一種取代肉桂醇化合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于醫(yī)藥化工中間體及相關(guān)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，涉及到一種取代肉桂醇化合物 的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 肉桂醇是一種重要的精細(xì)化工中間體，可用于合成香味劑、芳香劑以及醫(yī)藥產(chǎn)品。 可用于配制桃、杏等水果香型香精、化妝品香精和皂用香精，香氣溫和、持久而舒適，香味優(yōu) 雅，也可用作定香劑。亦可以用于合成長(zhǎng)效多功能的血管收縮拮抗劑腦益嗪、抗高血壓藥西 尼地平等，具有廣闊的市場(chǎng)前景。
[0003] 傳統(tǒng)的肉桂醛還原制備肉桂醇的方法主要分為兩大類(lèi)，一是研宄較多的非均相催 化劑如Au/ Y - 412031"5102等，影響該類(lèi)催化劑催化效果的因素較為復(fù)雜，主要包括催化 劑活性組分、助劑、載體等影響因素，而且負(fù)載在金屬氧化物上的非均相催化劑，經(jīng)多次回 收利用后，會(huì)發(fā)生因金屬納米粒子的凝聚而失活現(xiàn)象[BUS E，PRINS R，VAN BOKHOVEN J-A. Catalysis Communications.,2007, 8(9):1397 - 1402；MERL0 A-B, MACHADO B-F, VETERE V，et al. Applied Catalysis A:General., 2010, 383(1) :43 _ 49.]。二是由 Ru、Ir 以及 其它過(guò)渡金屬與配體結(jié)合的均相催化劑，該類(lèi)催化劑具有高催化活性和選擇性，然而這 些過(guò)渡金屬和配體具有價(jià)格昂貴、分離回收困難、不可重復(fù)使用等缺點(diǎn)[OHKUMA T，00KA H, IKARIYA T, et al. J. Am. Chem. Soc.,1995, 117 (41) : 10417 - 10418 ；WU X, LIU J, LI X, et al. Angew. Chem. Int. Ed.，2006, 45 (40) : 6718 - 6722. ]〇
[0004] 新型納米結(jié)構(gòu)催化劑納米多孔金，由納米尺寸的細(xì)孔和韌帶構(gòu)成，具有極大的比 表面積、優(yōu)良的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能，表現(xiàn)出與塊狀金屬完全不同的物理化學(xué)性質(zhì)，納米多孔金 催化劑（AuNPore)應(yīng)用于化學(xué)反應(yīng)時(shí)具有催化活性高、穩(wěn)定、回收利用方便等優(yōu)點(diǎn)[YAN M，JIN T，ISHIKAWA Y，ea al.J. Am. Chem. Soc. ,2012, 134:17536 - 17542]。2014 年，包明 等成功的實(shí)現(xiàn)了納米多孔金催化肉桂醛選擇性加氫制備肉桂醇的反應(yīng)[TAKALE B-S，WANG S-Q, ZHANG X，et al. Chem. Commun.，2014, 50, 14401 - 14404.]。但該反應(yīng)選用有機(jī)硅烷為 氫源，有機(jī)硅烷價(jià)格昂貴，不符合原子經(jīng)濟(jì)性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供了一種取代肉桂醇化合物的制備方法。該方法選用符合原子經(jīng)濟(jì)性且 綠色的H 2為氫源，還原反應(yīng)的最高選擇性達(dá)到100%，催化劑具有活性高、制備簡(jiǎn)單、可重復(fù) 利用多次催化活性沒(méi)有明顯變化等優(yōu)點(diǎn)。
[0006] 本發(fā)明是以肉桂醛及其衍生物為原料、納米多孔金催化劑（AuNPore)為催化劑、 氫氣作為氫源、有機(jī)堿作溶劑，選擇性加氫制備取代肉桂醇，合成路線如下：
[0007]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種取代肉桂醇化合物的制備方法，其特征在于合成路線如下：
反應(yīng)溫度為-50°C~150°C，反應(yīng)時(shí)間為12h~36h; R1選自氫、烷基、甲氧基、羥基、鹵素、三氟甲基； R2選自氫、烷基、鹵素； 溶劑為有機(jī)堿； 催化劑為納米多孔金； 以肉桂醛及其衍生物為原料，肉桂醛及其衍生物與催化劑摩爾比為1:0. 01~0. 1，肉 桂醛及其衍生物在溶劑中的摩爾濃度為0. 01~2mmol/mL。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的溶劑選自N-甲基吡咯烷酮、 三乙胺、二乙胺、二異丙基乙基胺、吡啶、哌啶、三苯胺、三正丁胺中的一種或兩種以上混合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述的氫源為H2。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述的H2壓力為1~50bar。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明屬于醫(yī)藥化工中間體及相關(guān)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，涉及到一種取代肉桂醇化合物的制備方法。以肉桂醛及其衍生物為原料、納米多孔金為催化劑、氫氣作為氫源、有機(jī)堿作溶劑，選擇性加氫制備取代肉桂醇。反應(yīng)溫度為–50℃～150℃，反應(yīng)時(shí)間為12h～36h。氫氣壓力1～50bar；肉桂醛及其衍生物與催化劑摩爾比為1:0.01～0.1。本發(fā)明的有益效果是產(chǎn)物選擇性高，催化劑重現(xiàn)性好，且重復(fù)利用多次催化效果沒(méi)有明顯降低，使用廉價(jià)綠色氫氣作為氫源，符合原子經(jīng)濟(jì)性，為其實(shí)現(xiàn)工業(yè)化提供可能。
【IPC分類(lèi)】C07C41-26, C07C43-23, C07C29-141, C07C33-48, C07C33-30, C07C33-32
【公開(kāi)號(hào)】CN104844422
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510229397
【發(fā)明人】包明, 馮秀娟, 于曉強(qiáng), 劉木金
【申請(qǐng)人】大連理工大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年8月19日
【申請(qǐng)日】2015年5月5日