具有茚并9,10-二氫吖啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物以及有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及適于各種顯示裝置的自發(fā)光器件即有機(jī)電致發(fā)光器件中適用的化合 物和該器件，詳細(xì)而言，涉及具有茚并9, 10-二氫吖啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物以及使用該化合物 的有機(jī)電致發(fā)光器件。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)電致發(fā)光器件為自發(fā)光性器件，因此與液晶器件相比更明亮，可視性優(yōu)異，能 夠進(jìn)行清晰的顯示，因此進(jìn)行了積極的研究。
[0003] 1987年伊士曼柯達(dá)公司的C. W. Tang等人通過開發(fā)將各種功能分擔(dān)于各材料的層 疊結(jié)構(gòu)器件而令使用有機(jī)材料的有機(jī)電致發(fā)光器件實(shí)用化。他們將能夠輸送電子的熒光 體、三（8-羥基喹啉）鋁（后文簡(jiǎn)稱為Alq 3)以及能夠輸送空穴的芳香族胺化合物層疊，將 兩者的電荷注入到熒光體層中使其發(fā)光，從而在IOV以下的電壓下得到lOOOcd/m 2以上的 高亮度（例如，參見專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2)。
[0004] 迄今，為了有機(jī)電致發(fā)光器件的實(shí)用化而進(jìn)行了許多改良，將各種功能進(jìn)一步細(xì) 分，利用在基板上依次設(shè)有陽極、空穴注入層、空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層、電子注入 層、陰極的電致發(fā)光器件達(dá)成了高效率和耐久性（例如，參見非專利文獻(xiàn)1)。
[0005] 另外，為了進(jìn)一步提高發(fā)光效率而嘗試了三重態(tài)激子的利用，研究了磷光發(fā)光體 的利用（例如，參見非專利文獻(xiàn)2)。
[0006] 此外，也開發(fā)了利用基于熱激活遲滯熒光（TADF)的發(fā)光的器件。2011年九州大學(xué) 的安達(dá)等人利用使用熱激活遲滯熒光材料的器件實(shí)現(xiàn)了 5. 3%的外量子效率（例如，參見 非專利文獻(xiàn)3)。
[0007] 發(fā)光層通常也可以在被稱為主體材料的電荷輸送性的化合物中摻雜熒光體、磷光 發(fā)光體而制作。如上述研討會(huì)論文集中記載那樣，有機(jī)電致發(fā)光器件中的有機(jī)材料的選擇 對(duì)該器件的效率、耐久性等各特性造成較大的影響。
[0008] 有機(jī)電致發(fā)光器件中，自兩電極注入的電荷在發(fā)光層中再結(jié)合而得到發(fā)光，如何 使空穴、電子兩種電荷效率良好地傳遞到發(fā)光層中是重要的，通過提高空穴注入性，提高阻 擋自陰極注入的電子的電子阻擋性，從而能夠提高空穴與電子再結(jié)合的概率，進(jìn)而將所生 成的激子禁錮在發(fā)光層內(nèi)，由此能夠得到高發(fā)光效率。因此，空穴輸送材料所實(shí)現(xiàn)的作用是 重要的，要求空穴輸送材料的空穴注入性高、空穴的遷移率大、電子阻擋性高、而且對(duì)電子 的耐久性高。
[0009] 另外，關(guān)于器件的壽命，材料的耐熱性、非晶性也是重要的。對(duì)于耐熱性低的材料， 由于器件驅(qū)動(dòng)時(shí)產(chǎn)生的熱，即使在較低的溫度下也會(huì)發(fā)生熱分解，材料劣化。對(duì)于非晶性低 的材料，即使在短時(shí)間內(nèi)也會(huì)發(fā)生薄膜的結(jié)晶化，導(dǎo)致器件劣化。因此對(duì)所使用的材料要求 耐熱性高、非晶性良好的性質(zhì)。
[0010] 作為一直以來用于有機(jī)電致發(fā)光器件的空穴輸送材料，已知有N, Ν' -二苯 基-Ν，Ν' -二（α -萘基）聯(lián)苯胺（后文簡(jiǎn)稱為NPD)、各種芳香族胺衍生物（例如，參見專 利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2)。NPD具有良好的空穴輸送能力，但作為耐熱性的指標(biāo)的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度（Tg)低，為96°C，在高溫條件下發(fā)生由結(jié)晶化造成的器件特性的降低（例如，參見非 專利文獻(xiàn)4)。另外，前述專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2中記載的芳香族胺衍生物當(dāng)中，已知具有 空穴的遷移率為l〇_ 3cm2/Vs以上這樣優(yōu)異的遷移率的化合物，但電子阻擋性不充分，因此， 電子的一部分穿過發(fā)光層，無法期待發(fā)光效率的提高等，為了進(jìn)一步的高效率化，要求電子 阻擋性更高、薄膜更穩(wěn)定且耐熱性高的材料。
[0011] 作為改良了耐熱性、空穴注入性、電子阻擋性等特性的化合物，提出了由下述式表 示的具有取代9, 10-二氫吖啶結(jié)構(gòu)的芳基胺化合物（例如，化合物A?C)。（例如，參見文 獻(xiàn)3?5參照）。
[0012]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種具有巧并9, 10-二氨嚇巧環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，其由下述通式（1)表示，
式（1)中，A表示取代或非取代的芳香族姪、取代或非取代的芳香族雜環(huán)、或者取代或 非取代的稠多環(huán)芳香族的2價(jià)基團(tuán)、或者單鍵，Ari、Ar2、Ars可W彼此相同或不同，表示取 代或非取代的芳香族姪基、取代或非取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)、或者取代或非取代的稠多環(huán) 芳香族基團(tuán)，Ar2和Ar 3也可W介由單鍵、取代或非取代的亞甲基、氧原子或者硫原子彼此結(jié) 合而形成環(huán)，Ri?Rg可W彼此相同或不同，為氨原子、気原子、氣原子、氯原子、氯基、硝基、 任選具有取代基的碳原子數(shù)1?6的直鏈狀或支鏈狀的焼基、任選具有取代基的碳原子數(shù) 5?10的環(huán)焼基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2?6的直鏈狀或支鏈狀的鏈帰基、任選具有 取代基的碳原子數(shù)1?6的直鏈狀或支鏈狀的焼氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5?10 的環(huán)焼氧基、取代或非取代的芳香族姪基、取代或非取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)、取代或非取代 的稠多環(huán)芳香族基團(tuán)、或者取代或非取代的芳氧基，也可W介由單鍵、取代或非取代的亞甲 基、氧原子或者硫原子彼此結(jié)合而形成環(huán)，Ri。?R 13可W彼此相同或不同，為任選具有取代 基的碳原子數(shù)1?6的直鏈狀或支鏈狀的焼基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5?10的環(huán)焼 基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2?6的直鏈狀或支鏈狀的鏈帰基、任選具有取代基的碳原 子數(shù)1?6的直鏈狀或支鏈狀的焼氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5?10的環(huán)焼氧基、 取代或非取代的芳香族姪基、取代或非取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)、取代或非取代的稠多環(huán)芳 香族基團(tuán)、或者取代或非取代的芳氧基，Ri。和Rii、Ri2和R。也可W介由單鍵、取代或非取代 的亞甲基、氧原子或者硫原子彼此結(jié)合而形成環(huán)，此處，A為取代或非取代的芳香族姪、取代 或非取代的芳香族雜環(huán)、或者取代或非取代的稠多環(huán)芳香族的2價(jià)基團(tuán)時(shí)，A和Ar,也可W 介由單鍵、取代或非取代的亞甲基、氧原子或者硫原子彼此結(jié)合而形成環(huán)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有巧并9, 10-二氨嚇巧環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，其由下述通式 (1-1)表不，
式（1-1)中，A表示取代或非取代的芳香族姪、取代或非取代的芳香族雜環(huán)、或者取代
或非取代的稠多環(huán)芳香族的2價(jià)基團(tuán)、或者單鍵，Ari、Ar,、Ar河W彼此相同或不同，表示取 代或非取代的芳香族姪基、取代或非取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)、或者取代或非取代的稠多環(huán) 芳香族基團(tuán)，Ar,和Ar 3也可W介由單鍵、取代或非取代的亞甲基、氧原子或者硫原子彼此結(jié) 合而形成環(huán)，Ri?Rg可W彼此相同或不同，為氨原子、気原子、氣原子、氯原子、氯基、硝基、 任選具有取代基的碳原子數(shù)1?6的直鏈狀或支鏈狀的焼基、任選具有取代基的碳原子數(shù) 5?10的環(huán)焼基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2?6的直鏈狀或支鏈狀的鏈帰基、任選具有 取代基的碳原子數(shù)1?6的直鏈狀或支鏈狀的焼氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5?10 的環(huán)焼氧基、取代或非取代的芳香族姪基、取代或非取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)、取代或非取代 的稠多環(huán)芳香族基團(tuán)、或者取代或非取代的芳氧基，也可W介由單鍵、取代或非取代的亞甲 基、氧原子或者硫原子彼此結(jié)合而形成環(huán)，Ri。?R 13可W彼此相同或不同，為任選具有取代 基的碳原子數(shù)1?6的直鏈狀或支鏈狀的焼基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5?10的環(huán)焼 基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2?6的直鏈狀或支鏈狀的鏈帰基、任選具有取代基的碳原 子數(shù)1?6的直鏈狀或支鏈狀的焼氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5?10的環(huán)焼氧基、 取代或非取代的芳香族姪基、取代或非取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)、取代或非取代的稠多環(huán)芳 香族基團(tuán)、或者取代或非取代的芳氧基，Ri。和Rii、Ri2和R。也可W介由單鍵、取代或非取代 的亞甲基、氧原子或者硫原子彼此