低光澤耐熱abs樹(shù)脂組合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種低光澤耐熱ABS樹(shù)脂組合物及其 制備方法，具體為一種可用于汽車內(nèi)飾件的低光澤耐熱ABS樹(shù)脂組合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS)是一種高光澤度，耐化學(xué)腐蝕、高耐 熱、易加工、優(yōu)良尺寸穩(wěn)定性等綜合性能優(yōu)良的工程塑料，在電子電氣、汽車、家用電器、辦 公等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。汽車內(nèi)飾由于為避免陽(yáng)光照射反射對(duì)駕駛?cè)藛T產(chǎn)生強(qiáng)光視覺(jué)污 染而帶來(lái)安全隱患，一般都采用消光處理，盡可能地降低內(nèi)飾件的光澤度。一般來(lái)說(shuō)，降低 內(nèi)飾件的光澤度通常有兩種手段，最有效的是改變內(nèi)飾表面的紋理結(jié)構(gòu)，即采用皮紋面構(gòu) 造；另外則是選擇低光澤的熱塑性樹(shù)脂。然而僅僅通過(guò)改變內(nèi)飾表面的紋理結(jié)構(gòu)來(lái)達(dá)到降 低光澤度的方法，在有些情況下仍不能很好地滿足光澤度的要求，如PC這樣本身具有高光 澤特性的樹(shù)脂及其合金，并且對(duì)內(nèi)飾表面設(shè)計(jì)自由度也帶來(lái)了一定的限制。另外，一旦由于 樹(shù)脂耐刮擦問(wèn)題帶來(lái)的內(nèi)飾件皮紋構(gòu)造的丟失，就會(huì)立即出現(xiàn)光澤度的顯著差異，引起視 覺(jué)色差，導(dǎo)致失效。所以，熱塑性樹(shù)脂的低光澤化是非常重要的，可以在一定程度上減輕對(duì) 內(nèi)飾件模具表面的依賴，從而拓寬樹(shù)脂的應(yīng)用范圍，延長(zhǎng)其使用壽命。
[0003] 眾所周知ABS樹(shù)脂的光澤度主要是由丁二烯橡膠的粒徑所決定的，橡膠粒徑越 大，光澤度越低。乳液聚合ABS樹(shù)脂的橡膠粒徑通常在0. 5um以內(nèi)，所以其表面光澤度較高， 而本體聚合ABS樹(shù)脂的橡膠粒徑通常大于0. 6um，所以其表面光澤度較低。但是橡膠粒徑的 大小會(huì)影響ABS樹(shù)脂的力學(xué)性能，尤其是對(duì)剛性的影響尤為顯著。一般認(rèn)為SAN基體樹(shù)脂 的楊氏模量與PB橡膠的體積分?jǐn)?shù)成反比。本體聚合ABS橡膠內(nèi)的SAN內(nèi)包藏含量越高，橡 膠粒徑越大，橡膠的體積分?jǐn)?shù)也越大，會(huì)大幅度降低ABS樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度和拉伸模量。所以 在同等橡膠含量時(shí)，本體聚合ABS的剛性會(huì)低于乳液聚合ABS，而橡膠粒徑通常在2um以上 的HIPS樹(shù)脂的剛性則更低。除此之外，橡膠粒徑越大，其形變能力也更大，所以在注塑成型 加工和著色時(shí)也更容易產(chǎn)生局部發(fā)白，流痕，熔接線等缺陷。
[0004] 通常降低樹(shù)脂表面光澤度的改性方法主要有3種。一，添加不相容的物質(zhì)，如不相 容的樹(shù)脂和礦物填料。如專利WO 2010/049320提出使用添加三聚氰胺的衍生物來(lái)降低樹(shù) 脂的光澤度，而專利CN 1128776A則提出在PC/ABS合金內(nèi)添加丁腈橡膠來(lái)降低合金的光澤 度。但是不相容的物質(zhì)通常會(huì)引起樹(shù)脂本身力學(xué)性能的劣化。二，添加反應(yīng)性的樹(shù)脂，如專 利 CN 101851430、CN 101787192、US 4902743、US 4596851、US 4742104 公開(kāi)了在 PC 及其 合金中添加含甲基丙烯酸縮水甘油酯（GM)官能團(tuán)的樹(shù)脂可以降低其光澤度。三，添加交 聯(lián)型樹(shù)脂，US6395828公開(kāi)了一種通過(guò)環(huán)氧官能團(tuán)和胺基官能團(tuán)反應(yīng)交聯(lián)而降低ASA樹(shù)脂 光澤度的方法。而環(huán)氧官能團(tuán)與馬來(lái)酸酐官能團(tuán)也能發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，如專利CN 102617973 采用上述方案，通過(guò)實(shí)現(xiàn)交聯(lián)以達(dá)到增強(qiáng)熔體強(qiáng)度的目的。但是其反應(yīng)效率往往比較低，在 較短的共混擠出時(shí)間內(nèi)最好需要催化其交聯(lián)反應(yīng)。而且該交聯(lián)反應(yīng)往往會(huì)使擠出機(jī)口模處 的熔體條發(fā)生明顯的熔體脹大現(xiàn)象，進(jìn)而使后續(xù)的切粒以及在樹(shù)脂中的分散變得困難。專 利CN 101724129公開(kāi)了一種使用三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的（甲基）丙烯酸烷基酯來(lái)降低基體樹(shù)脂 的光澤度。而應(yīng)用最為普遍的則是已經(jīng)商業(yè)化的由美國(guó)通用電氣公司開(kāi)發(fā)凝膠化的SAN樹(shù) 脂。專利CN 102108176、US 5580924、US 097341均公開(kāi)了該凝膠化的SAN樹(shù)脂可以顯著地 降低基體樹(shù)脂的表面光澤度。但是，凝膠化的SAN樹(shù)脂在作為消光劑使用時(shí)，由于其為部分 交聯(lián)，所以制品表面存在過(guò)于粗糙，且光澤度不均勻的問(wèn)題，尤其是當(dāng)制品表面的皮紋結(jié)構(gòu) 為細(xì)膩設(shè)計(jì)時(shí)，該問(wèn)題暴露得尤為明顯。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種低光澤耐熱ABS樹(shù)脂組合物及 其制備方法，以便解決現(xiàn)有技術(shù)中制備低光澤ABS樹(shù)脂時(shí)存在的力學(xué)性能惡化、光澤度不 夠低、分布不均勻、表面粗糙等問(wèn)題，本發(fā)明所述的低光澤耐熱ABS樹(shù)脂組合物是一種表面 柔和，光澤度超低，力學(xué)性能優(yōu)良的可應(yīng)用于汽車內(nèi)飾件的耐熱ABS樹(shù)脂組合物及其制備 方法。
[0006] 本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：
[0007] 本發(fā)明提供一種低光澤耐熱ABS樹(shù)脂組合物，包括以下組分和重量份數(shù)：
[0008] 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)樹(shù)脂 100 耐熱劑 5?30， 啞光母粒D 1?5， 光穩(wěn)定劑 0. 2?1. 0， 助劑 0.5?2.0。
[0009] 優(yōu)選地，所述ABS樹(shù)脂的重均分子量為80000?150000。
[0010] 優(yōu)選地，所述ABS樹(shù)脂中丁二烯橡膠的重量含量為10?17%。
[0011] 優(yōu)選地，所述丁二稀橡膠的數(shù)均粒徑為〇· 6?4. Oum ;當(dāng)橡膠粒徑在0· 6um以下 時(shí)，光澤度會(huì)明顯提高，而當(dāng)橡膠粒徑大于4. Oum時(shí)，ABS樹(shù)脂的剛性會(huì)大幅度下降。
[0012] 優(yōu)選地，所述耐熱劑為N-苯基馬來(lái)酰亞胺-苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物或α -甲基 苯乙烯-丙烯腈共聚物中的一種。
[0013] 優(yōu)選地，所述啞光母粒D包括加工助劑及如下重量百分比的各組分：
[0014] 含馬來(lái)酸酐（MAH)官能團(tuán)的樹(shù)脂A 15?40%， 含甲基丙烯酸縮水甘油酯（GMA)官能團(tuán)的樹(shù)脂B 20?50%, 聚烯烴-烷基丙烯酸烷基酯共聚物C 20?60%， 氣相二氧化硅 1?5%， 水合硼酸鋅 0. 5?3%。
[0015] 優(yōu)選地，所述加工助劑包括抗氧劑、潤(rùn)滑劑；所述抗氧劑為抗氧Β900,含量為 〇· 3phr ;所述潤(rùn)滑劑為EBS，含量為I. Ophr。
[0016] 優(yōu)選地，所述含馬來(lái)酸酐（MH)官能團(tuán)的樹(shù)脂A為苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、丙烯 腈-苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、苯乙烯-(乙烯-丁烯）-苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、乙烯-馬 來(lái)酸酐共聚物、丙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、乙烯-丙烯-馬來(lái)酸酐共聚物或乙烯-辛烯-馬來(lái) 酸酐共聚物。
[0017] 優(yōu)選地，所述含甲基丙烯酸縮水甘油酯（GMA)官能團(tuán)的樹(shù)脂B為丙烯腈-苯乙 烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共 聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-乙基丙烯酸甲酯-甲 基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙 烯-甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-乙基丙烯酸乙酯-甲基丙烯 酸縮水甘油酯共聚物或乙烯-乙基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
[0018] 優(yōu)選地，所述聚烯烴-烷基丙烯酸烷基酯共聚物C為乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚 物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-乙基丙烯酸乙酯 共聚物，丙烯-乙基丙烯酸丁酯共聚物或乙烯-甲基丙烯酸異辛酯共聚物。
[0019] 優(yōu)選地，所述水合硼酸鋅的粒徑為1?5um。
[0020] 更優(yōu)選地，所述水合硼酸鋅為含3. 5結(jié)晶水（2ΖηΟ · 3B203 · 3. 5H20)或7結(jié)晶水 (2ΖηΟ · 3BA · 7H20)的硼酸鋅。
[0021] 優(yōu)選地，所述啞光母粒D由包含以下步驟的制備方法制備而得：
[0022] 步驟一、按以下組分和含量備料：
[0023] 含馬來(lái)酸酐（MAH)官能團(tuán)的樹(shù)脂A 15?40%， 含甲基丙烯酸縮水甘油酯（GMA)官能團(tuán)的樹(shù)脂B 20?50%， 聚烯烴-烷基丙烯酸烷基酯共聚物C 20?60%， 氣相二氧化娃 1?5%， 水合硼酸鋅 0. 5?3?/〇;