專利名稱：聚酰胺/聚烯烴合金基層壓材料及其制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于聚酰胺和聚烯烴的合金和共擠塑粘結(jié)劑的層壓材料以及由其制得的物品。本發(fā)明特別涉及由這樣的層壓材料制成、或包含這樣的層壓材料的物品、片材和薄膜，這樣的層壓材料可用于基材的增強(qiáng)、保護(hù)和裝飾等用途。
各種基材，如金屬、木材、熱固性聚合物、塑性材料等的裝飾要求具有特殊性質(zhì)的材料。于是，根據(jù)使用的目的，這種裝飾要求免受外部因素，諸如灰塵、沖擊、刮擦等的影響。
在與嚴(yán)峻要求的環(huán)境下需要有長(zhǎng)時(shí)期的穩(wěn)定性的同時(shí)，現(xiàn)已出現(xiàn)對(duì)復(fù)雜和精致裝飾的日漸增長(zhǎng)的需求。因此，提供合適裝飾的各種新方法現(xiàn)已被開(kāi)發(fā)。這些方法包括可升華的油墨的轉(zhuǎn)印，特別是升華法。升華法已在法國(guó)專利No.2，387，793中公開(kāi)，其內(nèi)容被收入本文中作參考。
利用升華作用的這種裝飾法與目前的各種方法相比在顏色深度和防止裝飾物的面對(duì)面刮擦、撕裂等方面具有很大的優(yōu)點(diǎn)。在該方法中使用的材料起支承裝飾層作用，并且還起保護(hù)基材表面的作用，不管基材是金屬、木材、塑料、熱固性聚合物等。
因此，要求材料具有多方面的性質(zhì)。被設(shè)計(jì)用來(lái)保護(hù)和/或裝飾各種表面(金屬、木材、聚合物)的薄膜片狀材料需要具有耐化學(xué)性和強(qiáng)的機(jī)械強(qiáng)度(指在熱和冷的環(huán)境下)，并且其吸濕性應(yīng)該是低的。除了以上的固有性質(zhì)外，材料還應(yīng)該是能熱成型的，并且在熱成型過(guò)程中或根據(jù)諸如其在薄膜中的嵌件成型、組件在構(gòu)件上的注塑成型等任何方法過(guò)程中，片材和薄膜應(yīng)是能方便地進(jìn)行單一步驟操作，而將其與基材結(jié)合的;也要求材料是與升華法中所用的條件相適應(yīng)的，并且要求材料在易于加工的條件下能獲得高質(zhì)量的裝飾。
本發(fā)明將提供使用的這種材料，特別是預(yù)定用于升華裝飾法的材料。
已知丙烯腈/丁二烯/苯乙烯或ABS聚合物是用于此目的的物質(zhì)。然而，這類聚合物的耐溫性、抗刮擦性和耐溶劑性很差，它們還比較硬，因而不容易成型。
聚氨酯類也是已知的，但是對(duì)它們很難使用升華法。而且，實(shí)踐中使用聚氨酯與用那些熱塑性材料有很大的不同，因聚氨酯無(wú)后者所具有的易成型性。
法國(guó)專利No.2，596，286公開(kāi)了一種支承膜的應(yīng)用，它是由聚酰胺11的外層和聚酰胺/聚醚(PEBA)的底層組成的。但這類支承膜在耐熱蠕變方面存在問(wèn)題，當(dāng)使用柔軟級(jí)時(shí)還存在有關(guān)它與底基的粘合問(wèn)題。
法國(guó)專利申請(qǐng)No.9007420公開(kāi)的粘合薄膜通過(guò)用基于聚酰胺和改性聚烯烴的組合物材料取代底層而對(duì)法國(guó)專利NO.2，596，286進(jìn)行了改進(jìn)。盡管如此，由于這類組合物應(yīng)用非常尖端的材料因而在經(jīng)濟(jì)上是不合算的。還存在由于甚高的蠕變性引起的有關(guān)這些組合物成型的問(wèn)題，而且，當(dāng)起支承作用的基材具有明顯的角度時(shí)它們很難被熱成型，同時(shí)升華裝飾階段的操作時(shí)間很長(zhǎng)(在150℃時(shí)為5分鐘)。
為了提供外層，未改性的(PA6或PA66)聚酰胺或通過(guò)添加填料、耐沖擊改進(jìn)劑等而被稍微改性的聚酰胺還具有許多優(yōu)點(diǎn)，但是這類產(chǎn)品已知的吸濕性會(huì)引起所制得產(chǎn)品在尺寸方面很大變化，并大大地降低它們的機(jī)械性能。聚酰胺PA6和PA6，6的共聚酰胺PA6/66，通常也稱為聚酰胺PA，一方面對(duì)極性溶劑很敏感，而另一方面耐水解現(xiàn)象又很差(對(duì)無(wú)機(jī)或有機(jī)酸)。
可以使用聚丙烯類(PPS)，但是它們的機(jī)械強(qiáng)度(特別指抗冷沖擊與耐磨性)是低的。它們的耐熱性也受到限制，因此這些產(chǎn)品幾乎不適于用升華或通常的涂料法裝飾，因?yàn)楹蠓N方法要求涂膜牢牢地附著在底基上。聚丙烯類，或者一般所說(shuō)的聚烯烴事實(shí)上難于涂漆而眾所周知。
于是，出現(xiàn)了對(duì)克服現(xiàn)有技術(shù)缺點(diǎn)和達(dá)到上述技術(shù)要求的材料的需求。
本發(fā)明提供一種用于增強(qiáng)、保護(hù)和裝飾基材的層壓材料，它包括(ⅰ)至少為一層的含有確保相容性的試劑的聚酰胺/聚烯烴合金，和(ⅱ)至少為一層的與所說(shuō)的基材相接觸的共擠塑粘合劑。
PA6/聚烯烴或PA66/聚烯烴合金、特別是PA6/PP或PA66/PP要比PA6或PA66吸收少得多的水分。迄今尚未找到PA6/聚烯烴合金或PA66/聚烯烴合金的合適溶劑，而且PA/聚烯烴合金的耐水解性遠(yuǎn)比相應(yīng)的聚酰胺高得多。因此PA/聚烯烴合金的耐化學(xué)性遠(yuǎn)比其組分中存在的聚酰胺高得多，并且這被認(rèn)為與聚酰胺無(wú)關(guān)。與聚酰胺11和12相比，PA6或PA66合金、或者還有共聚酰胺6/66合金與聚丙烯結(jié)合在一起的耐熱性要明顯地高得多。由于這個(gè)原因，PA/聚丙烯合金與現(xiàn)有技術(shù)相比呈現(xiàn)很大的好處，當(dāng)與單獨(dú)使用聚酰胺時(shí)相比較，這些PA/聚烯烴合金提供化學(xué)惰性、耐熱性、極好的性能組合，這些PA/聚烯烴合金還能使用高的加工溫度。
此外，使用通常用于油漆PA的方法短時(shí)間暴露于火焰中加熱，或者使用涂聚酰胺型底漆的方法對(duì)這些PA/聚烯烴合金進(jìn)行涂飾;或者用聚烯烴上油漆的試驗(yàn)或測(cè)定方法例如暴露于火焰中加熱或等離子體處理對(duì)這些PA/聚烯烴合金進(jìn)行涂飾。
通過(guò)升華作用所得到的裝飾質(zhì)量是隨著進(jìn)行升華操作的溫度的提高而提高。PA6/聚烯烴或PA66/聚烯烴合金的高熔點(diǎn)使升華作用能在高溫中進(jìn)行。因而，與低熔點(diǎn)溫度下由ABS或PA，或與聚丙烯結(jié)合一起所得到的裝飾質(zhì)量相比，PA6/聚烯烴或PA66/聚烯烴合金所得的裝飾質(zhì)量要高得多。
然而上述的PA/聚烯烴合金的化學(xué)惰性使得使用已知的溶劑基粘合劑的粘合方法不可能粘合這些產(chǎn)品。
將PA/聚烯烴合金通過(guò)施加熱和壓力而直接粘接到金屬或木材基材，或粘接到合成材料(例如熱固性樹(shù)脂)表面是更加困難的，并且在大多數(shù)情況下是不可能的。
本發(fā)明提供一種層壓材料或多層片材(至少具有二層)，其表面層由被變成相容性的一種聚酰胺/聚烯烴聚合物組成，并且包括一層粘合劑層，使所說(shuō)的聚合物合金被粘著到各種基材上。此合金是由至少為一種的聚酰胺和至少為一種的聚烯烴組成，并且包括一種形成相容性的試劑。這些片材或薄膜能夠方便地成型和升華，并能被用來(lái)增強(qiáng)、保護(hù)或裝飾各種基材。
這些層壓的或多層結(jié)構(gòu)具有能被粘著到各種基材和易于被裝飾，并顯示出非常有用的耐熱性、耐化學(xué)性和不易發(fā)生水分吸收現(xiàn)象等綜合特性。
本發(fā)明包括這樣的層壓材料或多層結(jié)構(gòu)、它們的制造方法以及它們的各種用途，特別是作為裝飾和表面保護(hù)材料。
按照一實(shí)施方案，聚酰胺形成為所說(shuō)合金的基體。在該實(shí)施方案中，聚烯烴被分散在形成基體的聚酰胺相中。
合金中的聚烯烴優(yōu)選為具有分子量從1000～106的聚烯烴，并且最好是聚丙烯PP。
合金中的聚酰胺優(yōu)選為脂族聚酰胺、或這樣的聚酰胺，例如PA6、PA66、PA11、PA12、PA12，12的混合物;最好的聚酰胺是PA6或PA6，6。
聚酰胺的量，以合金的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，為25～75%(重量)、較好為30～70%(重量)、而優(yōu)選為50～70%(重量)。
為了具有良好的機(jī)械性能，聚酰胺/聚烯烴合金需要包括至少一種確保相容性的試劑。
這種確保相容性的試劑通常是由聚烯烴或用接枝了酸基團(tuán)或其衍生物，如馬來(lái)酸酐的共聚烯烴組成的，或是由包含例如乙烯單體或α-烯烴單體，或最好是二烯烴單體與一種選自飽和羧酸的乙烯酯、不飽和的單一和二-羧酸及其酯或鹽、飽和或不飽和二羧酸酐中的共聚用單體的共聚物組成的。術(shù)語(yǔ)“用單體接枝的聚合物”意指其上被單體形式接枝的聚合物。
術(shù)語(yǔ)“聚烯烴或共聚烯烴”特別指聚乙烯、聚α-烯烴、聚二烯烴、乙烯/丙烯共聚物、以及基于聚苯乙烯的嵌段共聚物，特別是由聚苯乙烯鏈區(qū)和聚丁二烯鏈區(qū)組成的嵌段共聚物(SBS)、由聚苯乙烯鏈區(qū)和聚異戊二烯鏈區(qū)組成的共聚物(SIS)、由聚苯乙烯鏈區(qū)和聚(乙-丁烯)鏈區(qū)組成的共聚物(SEBS)，在SBS的情況下含有0.2～0.8%重量的馬來(lái)酸酐和30～55%重量的聚苯乙烯，在SIS的情況下含有0.2～0.8%重量的馬來(lái)酸酐和15～25%重量的聚苯乙烯，在SEBS的情況下含有0.2～0.8%重量的馬來(lái)酸酐和13～32%重量的聚苯乙烯。
上述共聚合物可以是無(wú)規(guī)或有序的方式聚合，并具有線型或枝化的結(jié)合。
在一實(shí)施方案中，所說(shuō)的合金含有建立相容性的試劑，該試劑最好由用馬來(lái)酐接枝的聚烯烴(或改性聚烯烴)組成。此聚烯烴或改性聚烯烴可進(jìn)一步用能與馬來(lái)酐官能團(tuán)反應(yīng)的低聚酰胺或聚酰胺接枝。
例如，在此處作為參考文獻(xiàn)的法國(guó)專利申請(qǐng)NO.9103870中所描述的以下組合物是合適的PA/聚烯烴合金，其各組分為A.一種分子量為1000～1000000的α-烯烴;
B.一種馬來(lái)酸類或丙烯酸類接枝的A中的α-烯烴;
C.一種接枝的α-烯烴的共聚物，由分子量為500～40000并被單胺化的低聚酰胺或聚酰胺和能與低聚酰胺或聚酰胺的胺官能團(tuán)反應(yīng)的單體所接枝的α-烯烴組成;
D.一種脂族聚酰胺或其混合物;
為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，成分A、B、C和D最好為如下的重量比30≤A+B+C≤65;其中1≤A≤64;
和B+C＞1;其中0≤B≤64;
和35≤D≤70;
和A+B+C+D＝100;其中0≤C≤64。
還可以將高彈體成分與上述的PA/聚烯烴合金成分相混合，眾所周知，其目的是為了減少撓曲模量和增加抗沖擊性。這些高彈體的含量，以最終組合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，可高達(dá)50%重量、優(yōu)選為5～25%重量。以下為高彈體的曲型例子-馬來(lái)酐接枝的乙烯/丙烯橡膠(EPRm)，其中申請(qǐng)人特別優(yōu)選的EPRm含0.1～25%重量的馬來(lái)酐;
-馬來(lái)酐接枝的乙烯/丙烯/二烯單體共聚物(EPDMm);
-乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯(諸如甲基、乙基、N-丁基的丙烯酸酯)以及隨意量的馬來(lái)酐的共聚物，該共聚物含有，以共聚物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，2～40%重量的(甲基)丙烯酸烷基酯和0.01～8%重量的酐。
在上述的組合物中能摻入各種成分，例如填料、顏料或著色劑和各種添加劑。
作為填料的例子，有玻璃纖維或球，碳或芳酰胺纖維，滑石，氧化硅，碳酸鈣，高嶺土，陶瓷，金屬鹽和氧化物(諸如鋁、錳、精磨鐵酸鹽、氧化鈦粉)，以及提供上述修飾外觀的片狀顏料。
一般說(shuō)來(lái)，可以添加多達(dá)50%重量的這些填料，以具有相容性的PA/聚烯烴合金組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。優(yōu)選的填料量為高達(dá)總重量的40%。添加劑的例子有紫外光保護(hù)劑、光學(xué)增白劑、脫模劑、抗靜電劑、以及抗熱變劣劑。
該組合物特別可以通過(guò)混合而一步制成。在溫度為230～300℃的捏合機(jī)中，將通常為平均粒徑小于5mm的球形的各種成分在它們的熔融狀態(tài)下進(jìn)行混合。制得的組合物通常為平均直徑小于5mm的球粒。還可能通過(guò)幾個(gè)步驟在PA或聚烯烴中稀釋或混合預(yù)合金來(lái)制備這種合金;而且，當(dāng)各成分能被附著時(shí)，這種稀釋或混合步驟可在實(shí)際的擠塑階段中實(shí)施。
某些添加劑(著色劑、脫模劑、潤(rùn)滑劑等)可通過(guò)將其與混合物在熔融狀態(tài)下的混合、或者將其與干態(tài)的球粒相混合而被摻入。
在下文中，為了簡(jiǎn)化而使用術(shù)語(yǔ)PA/PO合金來(lái)代表上述的PA/聚烯烴合金。相當(dāng)于上述的PA/PO合金是由ElfAtochem制造的。它們被以O(shè)RGALLOY商標(biāo)銷售，并相當(dāng)于PA/PP、PA/PE和PA/改性聚烯烴合金。
共擠塑粘合劑被用來(lái)確保將合金附著在基材上，并在最后階段形成基材上附有這種合金的層壓制品。這種共擠塑粘合劑有時(shí)還被稱為熱塑性粘合劑、熱熔膠劑等。
在一實(shí)施方案中，所說(shuō)的共擠塑粘合劑是一種改性聚烯烴，或是一種被不飽和羧酸衍生物改性(共聚、三聚或接枝)的聚烯烴的共聚物。這些(共)聚烯烴可單獨(dú)或與其他聚烯烴一起以混合物形式而被使用。
為了獲得這樣的組合物，美國(guó)專利4，452，942號(hào)介紹了以下的程序1)將不飽和羧酸衍生物(例如馬來(lái)酐)接枝到聚烯烴(例如線型聚乙烯或聚丙烯)上;
2)將所得的接枝(共)聚合物與一種另外的聚烯烴相混合，該聚烯烴包括-乙烯均聚物;或-乙烯/α-烯烴共聚物;或-乙烯與不飽和酯或其衍生物的共聚物;或-這些聚烯烴的所有可能的混合物。
為了獲得共擠塑粘合劑，還可以直接對(duì)聚烯烴混合物進(jìn)行接枝。另一種可能是使用共聚物或三聚物作粘合劑，這種粘合劑包括由游離基共聚合得到的不飽和羧酸衍生物。
作為用作粘合劑的改性聚烯烴，可以例舉的組合物是由以下A和B的聚合而得到的，其中A.一種乙烯、α-烯烴或任選地二烯烴單體，B.至少一種選自飽和羧酸乙烯酯、不飽和的一元和二元羧酸及其鹽和酯、以及飽和或不飽和二羧酸酐中的共聚用單體。
烯烴，換句話說(shuō)烯烴單體，其量以共聚物的總重量計(jì)至少為50%、優(yōu)選至少為60%。本發(fā)明的共聚物可以是被無(wú)規(guī)或有序聚合的，并且可具有線型成枝化結(jié)構(gòu)。
這樣的接枝方法或粘合劑組合物的例子被提供在以下的專利中，這份清單并不是全部EP-210307、EP-33220、EP-266994、FR-2132780、EP-171777、USP-4758477、USP-4762890、USP-4966810、USP-4452942、USP-3658948。
從許多公司通常所用的共擠塑粘合劑中，具有以下化學(xué)組成的粘合劑是優(yōu)選的-與丁烯、己烯、辛烯共聚的乙烯共聚物，它可隨意地混合有用馬來(lái)酐接枝的乙烯/丙烯共聚物，所說(shuō)的乙烯/烯烴共聚物含有35～80%重量的乙烯，馬來(lái)酐的接枝度為0.01～1%重量、優(yōu)選為0.05～0.5%重量，均以共聚物的總重量為基準(zhǔn)計(jì);
-乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物(EVA)，它可以含有或不含馬來(lái)酐(馬來(lái)酐可被接枝或三聚)，最好它含有2～40%重量的酐酸乙烯酯和0.01～0.5%重量的接枝馬來(lái)酐或0～10%重量的三聚的馬來(lái)酐，均以共聚物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
-乙烯和丙烯酸烷基(甲基)酯(例如丙烯酸甲酯、乙酯、叔丁基酯)和馬來(lái)酐的共聚物，它含有2～40%重量的丙烯酸烷基(甲)酯和0.01～8%重量的酐，均以共聚物的總重量計(jì)。
符合以上規(guī)定的粘合劑是由ElfAtochem制造的。一種這樣的粘合劑是通過(guò)馬來(lái)酐接枝而被羧酸基改性的聚烯烴的混合物。這粘合劑可在市場(chǎng)上以商標(biāo)名為OREVAC18302或OREVACPP-C的顆粒形式購(gòu)得。
下面所用的術(shù)語(yǔ)“粘合劑”是指共擠塑粘合劑，并且應(yīng)被認(rèn)為包括了以上所說(shuō)的改性聚烯烴組合物。
可以摻入如以上規(guī)定用于合金的相同的添加劑和/或填料到粘合劑中，一般說(shuō)來(lái)，用量也是相同的。
由于它們便于使用，并具有卓越的機(jī)械性能(特別是冷抗沖擊性、耐磨性、耐刮擦或撕裂性)、卓越的化學(xué)惰性(沒(méi)有已知的溶劑)、在-40～150℃之間的尺寸穩(wěn)定性、卓越的防老化性和對(duì)粘接和裝飾的卓越的適用性(耐熱、抗蠕變)，本發(fā)明的組合物能以各種各樣形式(模制件或擠塑件、擠塑薄膜和片材)被用來(lái)保護(hù)、裝飾或增強(qiáng)復(fù)合物品，特別是用來(lái)保護(hù)和/或裝飾平的支持物或復(fù)雜形狀或模塑的制件。它們還能被嵌入模塑到物件上、粘接到另外的物件上、熱成型在復(fù)雜物件上、并與薄膜或片材一起被熱封合層壓。
本發(fā)明還涉及提供由包含本發(fā)明的合金和粘合劑的最終層壓材料得到的片材或薄膜和模塑的或擠塑的物件。因此，本發(fā)明還涉及各種使用合金和粘合劑涂敷基材的方法。
使用各種已知的擠塑方法能制得薄膜或片材，例如使用平擠-壓延法、熱封層壓和擠塑法、擠出吹脹法等。PA/PO合金的使用溫度通常為比合金中使用的PA的熔點(diǎn)高20～60℃。粘合劑的使用溫度通常為高于使用粘合劑生產(chǎn)的層壓材料的熔點(diǎn)20～60℃(如果此層壓材料確實(shí)具有熔點(diǎn)的話)。
根據(jù)“現(xiàn)代塑料百科全書(shū)”(ModernPlasticsEncyclopaedia)，術(shù)語(yǔ)“薄膜”被專用于厚度小于250μm的平的物品，而術(shù)語(yǔ)“片材”應(yīng)被專用于可能最厚達(dá)幾毫米的較厚的物品。在本說(shuō)明書(shū)中，為了方便與簡(jiǎn)單起見(jiàn)，此兩術(shù)語(yǔ)被交替使用而指任何一種的上述物品。根據(jù)所用方法的不同，可以制得厚度為10μm～5mm或更厚的薄膜或片材。
使用PA/PO合金或幾層合金、或幾層彼此相容的材料(其中低層是與粘合層相容的)和幾層粘合劑的共擠塑，直接得到層壓材料或雙-或多-層結(jié)構(gòu)。
此種能以薄膜或片材形式而被直接粘結(jié)到各種基材上的層壓材料是屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，為了增強(qiáng)、保護(hù)和裝飾基材而對(duì)基材進(jìn)行涂敷的方法之特征在于為了制備一層薄膜，將PA/聚烯烴合金與粘合劑進(jìn)行共擠塑，然后將其涂敷到基材上并引起粘合。
還可能通過(guò)先擠塑各組分而形成薄膜，然后將這些薄膜通過(guò)熱封層壓進(jìn)行組合來(lái)制造層壓材料特別是通過(guò)平擠或擠出吹脹法預(yù)先制備粘合劑片，然后將其放置在預(yù)制好的PA/PO合金片上，在加熱的條件下將此二片材壓在一起。如果在擠塑機(jī)出口進(jìn)行熱壓延的話，在通過(guò)擠出一層PA/PO合金屬薄膜接著用粘合劑進(jìn)行熱封層壓的方法得到良好的結(jié)果。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，為了增強(qiáng)、保護(hù)和裝飾基材而對(duì)基材進(jìn)行涂敷的方法之特征在于預(yù)先制備PA/聚烯烴合金薄膜和粘合劑薄膜，然后將此二薄膜熱封層壓，并將由此得到的產(chǎn)物施加到基材上，在其上引起粘合。
粘合劑薄膜和單層或多層的PA/PO合金薄膜，還可將一片放置在另一片之上，然后施以壓力和熱(在170℃下2～3分鐘)，使不同層之間達(dá)到粘接。
在一實(shí)施方案中，為了增強(qiáng)、保護(hù)和裝飾基材而對(duì)基材進(jìn)行涂敷的方法之特征在于制備二種薄膜，一種薄膜是PA/聚烯烴合金而另一種薄膜是粘合劑，然后將這二薄膜施加在基材上，并在基材上引起粘合。
在一實(shí)施方案中，是通過(guò)熱壓、熱封層壓、或嵌入模塑而引起粘合的。溫度應(yīng)足以達(dá)到此目的，并且最好高于130℃。
由此得到的薄膜能被粘接到剛性件、特別是金屬件(例如電纜、片材等)上，被粘接到木制品上，被粘接到粘合的組件上，或被粘接到合成材料，例如聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂、ABS共聚物、聚苯乙烯等(例如用酚類粘合劑)。使用各種以上指出的優(yōu)選方法，或者使用迄今為止已知的方法，將這些薄膜粘接到本說(shuō)明書(shū)中提到的各種基材上。
本發(fā)明還設(shè)想其它物品的實(shí)施方案。具有非薄膜或片材形狀的模塑或擠塑件，例如具有預(yù)成型形狀的物件可以使用優(yōu)選的方法來(lái)得到，而不使用通常的方法。此處將這樣的物件稱為“成型件”。
模塑或擠塑可通過(guò)一次操作而得到復(fù)合物體的普通的注塑法或共擠塑法(使用同時(shí)注入合金和粘合劑)來(lái)獲得，粘合劑層處于在特定基材上形成粘接的一側(cè)上。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，為了增強(qiáng)、保護(hù)和裝飾基材而對(duì)其進(jìn)行涂敷的方法之特征在于先成型PA/聚烯烴合金和粘合劑薄膜，然后將此成型薄膜施加在基材上并形成粘合。
還可能以二步法進(jìn)行操作，先進(jìn)行合金注塑，然后在其上模塑粘合劑，反之也可以。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，為了增強(qiáng)、保護(hù)和裝飾基材而對(duì)其進(jìn)行涂敷的方法之特征在于先成型PA/聚烯烴合金薄膜，然后在其上嵌入模塑粘合劑層，反之亦然，將由此得到的成型件施加到基材上，并在其中形成粘合。
還可以通過(guò)單注塑或單擠塑將粘合劑薄膜嵌入到合金和構(gòu)成其支持物的基材之間而得到PA/PO合金件。需要有熱粘接操作以保證將粘合劑粘接到基材，然后使粘合劑能同時(shí)粘接到基材和所得的PA/PO合金片上。上述物件還可以是多種材料的復(fù)合件，它是通過(guò)使用共注塑或共擠塑法而將PA/PO合金與PAs、PEs或改性聚烯烴、以及任何一種已知對(duì)聚烯烴或聚酰胺具有粘合性的熱塑性聚合物進(jìn)行聯(lián)結(jié)而得到的。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，為了增強(qiáng)、保護(hù)和裝飾基材而對(duì)其進(jìn)行涂敷的方法之特征在于成型PA/聚烯烴合金薄膜，制造粘合劑薄膜，將所說(shuō)粘合劑薄膜嵌入到由此成型的合金件與基材之間，并引起粘合。
這種單一或多種材料注塑或擠塑件還可被放置在構(gòu)成其支持物的已預(yù)先用一層粘合劑覆蓋的基材上，接著進(jìn)行熱封層壓、共注塑或嵌入模塑作業(yè)，以引起粘合。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，為了增強(qiáng)、保護(hù)和裝飾基材而對(duì)其進(jìn)行涂敷的方法之特征在于成型PA/聚烯烴合金薄膜，用一層粘合劑涂敷基材，將由此成型的合金件施加到已涂敷粘合劑層的基材上，并引起粘合。
在另一實(shí)施方案中，粘合是通過(guò)熱和壓力的組合，通過(guò)熱封層壓，或通過(guò)嵌入模塑而發(fā)生和實(shí)現(xiàn)的。應(yīng)使用足夠高的溫度;最好此溫度為高于130℃。
還可使用任何合適的方法來(lái)形成層壓材料，然后將其嵌入到模具中并注塑一種構(gòu)成基材的填料。
一般說(shuō)，此層壓材料是通過(guò)嵌入模塑或熱成型并同時(shí)粘合，或使用熱成型后粘合而被固定在基材上的。
本發(fā)明的材料能使用升華油墨轉(zhuǎn)印法、特別是法國(guó)專利NO.2，387，793中所介紹的方法進(jìn)行裝飾。這些材料的裝飾還可以通過(guò)使用其他方法，諸如絲網(wǎng)印刷、上漆或上清漆、熱轉(zhuǎn)印、貼邊(Padding)、射墨印刷、激光雕板印刷來(lái)實(shí)現(xiàn)，所有的這些裝飾方法均可被應(yīng)用到屬于本發(fā)明范圍的薄膜和所有由這些薄膜制得的種種形狀的物件。
為了更進(jìn)一步提高其裝飾和保護(hù)的等級(jí)，還可以在外側(cè)面設(shè)置一雙重層。此雙重層包括透明或半透明的PA/PO合金層(不含或僅含少量的著色添加劑)及與之相聯(lián)的由PA/PO合金或含不同成分的另外的合金、或另外的相容性合金、或者甚至是與用于生產(chǎn)PA/PO合金的PA一樣的或具有相同的化學(xué)性質(zhì)的PA組成的不透明層。不透明層優(yōu)選為具有白色。通過(guò)升華所提供的裝飾之亮度和色濃度是被增強(qiáng)的。這樣的多層薄膜或片材是便于被共擠塑的，并且無(wú)需為確保外合金層和著色的內(nèi)合金層的粘接而使用共擠塑粘合劑。應(yīng)當(dāng)注意，與粘合劑相接觸的層是對(duì)粘合劑具有反應(yīng)性的。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，層壓材料的特征在于合金層是由至少為二層組成的，其中至少有一層是由上述合金形成的，并且與粘合劑相接觸和含有被著色的添加劑。被著色的添加劑還可以是一種遮光劑。在由此制得的多層結(jié)構(gòu)中，一層是PA/PO合金，而其他層既可以是合金也可以是其他的相容性材料，這意味著這些層是不使用粘合劑的情況下而粘合在一起的。還可以使用非相容性材料并且使用一層粘合劑而將它們粘合在一起。
按照上述的實(shí)施方案，透明(或半透明)層的厚度約為0.1～1mm，不透明層的厚度約為0.3～2mm。穿過(guò)透明(或半透明)層可以通過(guò)升華法對(duì)不透明層進(jìn)行裝飾。裝飾受到透明層的保護(hù)，并且受到不透明層進(jìn)一步的保護(hù)。不透明層對(duì)形成支持物的基材還具有遮蓋作用。在任何時(shí)間均可對(duì)層壓材料、薄膜或成型件進(jìn)行升華操作。
于是，在本發(fā)明的一實(shí)施方案中，各合金層，它們可以是相同的或不同的，其厚度為0.1～1mm，最好為0.15～0.8mm。在此實(shí)施方案中，粘合劑層的厚度為0.1～1mm，優(yōu)選為0.15～0.5mm。
另一方面，為了提高其裝飾和保護(hù)作用，最好提供的粘合劑層是不透明或著色層的層壓材料。這種不透明或著色層最好是白色的;這種顏色是使用常規(guī)顏料(例如二氧化鈦)而得到的。通過(guò)升華將使所得到的裝飾作用的亮度和色濃度增強(qiáng)，由聚酰胺層提供的裝飾作用是通過(guò)不透明層而增強(qiáng)的。在此實(shí)現(xiàn)方案中存在單一的合金層。這樣的層壓材料以常規(guī)方法得到，并且不存在任何供應(yīng)上的問(wèn)題。
因此根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，層壓材料的特征在于粘合劑層含有著色添加劑。術(shù)語(yǔ)“著色添加劑”還包括遮光劑。
在此實(shí)施方案中，合金層的厚度為0.1～1mm、優(yōu)選為0.15～0.8mm;粘合劑層的厚度為0.1～1mm、優(yōu)選為0.15～0.5mm。
根據(jù)另外一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明的層壓材料具有的成品厚度為0.2～2mm、優(yōu)選為0.4～1.3mm。
此外，可以將增強(qiáng)層，例如基于金屬、樹(shù)脂、以及特別是環(huán)氧樹(shù)脂或聚酯的料層或料片與本發(fā)明的產(chǎn)品相結(jié)合。取決于所用的方法，可以在粘合時(shí)出現(xiàn)樹(shù)脂交聯(lián)。當(dāng)使用未交聯(lián)樹(shù)脂浸漬的織物片并在模制過(guò)程中引發(fā)交聯(lián)的情況下這是特別有利的。
本發(fā)明適用于所有的其中存在PA/PO合金與極性或非極性的基材相結(jié)合的產(chǎn)品。除了上面已經(jīng)提到的基材外，還包括結(jié)合PA/PO合金與聚烯烴(如聚乙烯和聚丙烯)的多層薄膜或成型件。
在制得的多層薄膜的許多應(yīng)用領(lǐng)域中能具體提到的有-汽車領(lǐng)域，例如，內(nèi)裝件，諸如所有或部分儀表板、扶手、車門修飾物等，外部的車體零件，諸如擋泥板、車門、輪子修飾件、車擋或保險(xiǎn)桿(overrider)等;
-家庭用品方面，諸如洗滌機(jī)上蓋、體重秤等;
-衛(wèi)生設(shè)備方面，有馬桶蓋、分配器、擱板、毛巾架等;
-電氣和電子領(lǐng)域，通常的例子有控制柜前板、手動(dòng)控制器、顯示板等;
-裝飾領(lǐng)域，例如櫥柜門、窗、廚房設(shè)施、墻板、廣告板;
-體育運(yùn)動(dòng)方面，產(chǎn)品特別被用于裝飾或保護(hù)娛樂(lè)板(funboard)、船甲板、滑水板(waterski)或帆板(windsurfing)。
成型件能被用于許多應(yīng)用領(lǐng)域，其中可提到的有-鞋類方面用于制造增強(qiáng)材料或加在鞋或鞋底上的材料等;
-汽車領(lǐng)域用于制造各種尺寸的物件，諸如型號(hào)名牌、控制鈕、保險(xiǎn)擋零件等;
-家用方面制造控制捏手、裝飾件或超結(jié)構(gòu)件等;
-裝飾領(lǐng)域，例如，裝飾件或操縱件(handlingelement)等。
本發(fā)明還涉及使用上述層壓材料得到的薄膜和用這樣層壓材料涂覆的基材。特別是，本發(fā)明設(shè)想利用升華法將這樣的層壓材料用于裝飾。
按照升華裝飾法，根據(jù)具體情況，該裝飾可以在層壓材料被固定到基材上之前進(jìn)行，也可以在層壓材料被固定到基材上之后進(jìn)行;在后一種情況下，基材一般具有簡(jiǎn)單的形狀。
在以下的實(shí)施例中將對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)的敘述。
實(shí)施例Ⅰ在裝有二個(gè)擠塑機(jī)A和B、一個(gè)Kaufman型延伸箱(extensionbox)的平式共擠塑機(jī)中使用帶有節(jié)流棒和可調(diào)模唇的“clothespeg”型擠塑模頭(寬1m)制造PA/PP合金(OrgalloyR6000)和粘合劑層(Orevac18302)的雙重層片。OrgalloyR6000由ElfAtochem銷售，并具有以下的典型特征·熔體流動(dòng)指數(shù)(235℃，2.16kg)6至12·密度1.03-1.04·卡畢缺口沖擊試驗(yàn) 15-27千焦耳/米2(ISO標(biāo)準(zhǔn)179)·平均撓曲模量(23℃-50%HR)1400-1700MPa(ISO標(biāo)準(zhǔn)178)·平均濕含量，50%RH，23℃1.2-1.5%·熔點(diǎn)(ISOR1218)220℃由ElfAtochem銷售的OREVAC18302是一種馬來(lái)酐接枝的低密度聚乙烯型共擠塑粘合劑，它具有以下的典型特征·密度(ISO1183)0.91·熔體流動(dòng)指數(shù)(ASTMD1238)0.89克/10分鐘·熔點(diǎn)(ISOR1218)117℃·肖爾A硬度(ISOR868)48·拉伸模量(ISOR527)44MPa擠塑條件如下-擠塑機(jī)A-PA/PP合金(ORGALLOYR6000)·擠塑機(jī)直徑90mm
·長(zhǎng)/徑比28/1·擠塑溫度230/240/250/255-擠塑機(jī)B-馬來(lái)酐接枝聚乙烯基粘合劑(OREVAC18302)·擠塑機(jī)直徑45mm·長(zhǎng)/徑比24/1·擠塑溫度210/220/230/250?？谙毒啾徽{(diào)整至3mm，壓延輥輥距為2.5mm。
壓延輥溫度如下·上輥20℃·中輥60℃·下輥40℃制得1mm厚的由0.8mmORGALLOYR6000和0.2mmOREVAC18302組成的雙重層片(牽拉速度為1米/分鐘)。在130℃-150℃的溫度下熱壓3-5分鐘，得到在玻璃纖維增強(qiáng)的環(huán)氧或聚酯上的疊合結(jié)構(gòu)。通過(guò)對(duì)50mm寬和250mm長(zhǎng)試樣的T型剝離試驗(yàn)，經(jīng)檢驗(yàn)層間粘合良好。使用切斷刀片開(kāi)始剝離。得到的五次試驗(yàn)的平均值為11.7N/mm。如果在此實(shí)施例中用ElfAtochem銷售的ORGALLOYRS60ES取代ORGALLOYR6000的話，得到比24N/mm更好的值。ORGALLOYRS60ES的特征由以下指標(biāo)提供·熔體流動(dòng)指數(shù)(235℃，2.16kg)1.0-2.0·密度1.03-1.04·卡畢缺口沖擊試驗(yàn) 20-30千焦耳/米2
(ISO標(biāo)準(zhǔn)179)·平均撓曲模量，23℃-50%HR1400-1700MPa(ISO標(biāo)準(zhǔn)178)·平均含水量，50%RH，23℃1.2-1.5%·熔點(diǎn)(ISOR1218)220℃實(shí)施例Ⅱ使用實(shí)施例Ⅰ中所述的機(jī)器，制得由PA/PP合金(ORGALLOYRS6000)層、通過(guò)摻入二氧化鈦而著白色的聚酰胺6(RESNOTL白)層和OREVAC18302粘合劑層組成的三層結(jié)構(gòu)。
RESNOTL是一種聚酰胺6基樹(shù)脂，它是由ElfAtochem銷售的，并具有以下典型的特征·密度(ISOR1183)1.13-1.14·卡畢缺口沖擊試驗(yàn) 6-9千焦耳/米2(ISO標(biāo)準(zhǔn)179)·在23℃和50%HR下的平均1100-1300MPa撓曲模量(ISO標(biāo)準(zhǔn)178)·在23℃和50%HR下的平均濕含量2.3-2.8%在此實(shí)施例中，白色產(chǎn)物是通過(guò)在捏合機(jī)中混合98份重量的PA6和2份重量的聚苯乙烯并含氧化鈦的母料而得到的。
擠塑條件如下-擠塑機(jī)A-PA/PP合金(ORGALLOYR6000)·擠塑機(jī)直徑90mm
·長(zhǎng)/徑比28/1·擠塑溫度230/240/250/255-擠塑機(jī)B-著白色的熱和光穩(wěn)定的聚酰胺6(RESNOTL白)·擠塑機(jī)直徑45mm·長(zhǎng)/徑比24/1·擠塑溫度230/240/250/255-擠塑機(jī)C-馬來(lái)酐接枝的聚乙烯基粘合劑(OREVAC18302)·擠塑機(jī)直徑45mm·長(zhǎng)/徑比24/1·擠塑溫度210/220/230/250?？谙毒啾徽{(diào)整到3mm，壓延輥輥間距為2.5mm。
壓延輥溫度如下·上輥20℃·中輥60℃·下輥40℃得到由0.3mm厚的ORGALLOYRS6000、0.7mm厚的RESNOTL白和0.2mm厚的OREVAC18302組成的1.2mm厚的雙重層片(牽拉速度為1米/分鐘)。在130℃-150℃下熱壓3-5分鐘，得到在玻璃纖維增強(qiáng)的環(huán)氧或聚酯上的疊合結(jié)構(gòu)。對(duì)50mm寬和250mm長(zhǎng)的試樣進(jìn)行T型剝離試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)層間粘合良好。使用切斷機(jī)切刀開(kāi)始剝離。五次試驗(yàn)的平均值為10N/mm。
實(shí)施例Ⅲ
使用實(shí)施例Ⅰ中所說(shuō)的機(jī)器擠塑三層結(jié)構(gòu)，此三層結(jié)構(gòu)是由以下各層組成的-PA/PP合金(ORGALLOYRS6000)層，-粘合劑型OREVAC9314(由ElfAtochem銷售;所說(shuō)的粘合劑是馬來(lái)酐接枝的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物)，和-聚乙烯(1020FN24)層。
ORGALLOYRS6000由ElfAtochem銷售，并具有以下典型特征·熔體流動(dòng)指數(shù)(235℃，2.16kg)4-9·密度1.04-1.05·卡畢缺口沖擊試驗(yàn) 15-27千焦耳/米2(ISO標(biāo)準(zhǔn)179)·在23℃-50%HR下的平均撓曲模量1300-1600MPa(ISO標(biāo)準(zhǔn)178)·在23℃-50%HR下的平均濕含量1.2-1.5%·熔點(diǎn)(ISOR1218)220℃被稱為L(zhǎng)ACQTENE1020FN24的低密度聚乙烯是由ElfAtochem銷售的，并具有以下典型特征·熔體流動(dòng)指數(shù)(190℃，2.16kg)1.5-4·密度0.91-0.93·斷裂伸長(zhǎng)率(ISO標(biāo)準(zhǔn)R527)＞400%·拉伸模量(ISO標(biāo)準(zhǔn)R527)200-400MPa·維卡軟化點(diǎn)(ISOR306)90-100℃
擠塑條件如下-擠塑機(jī)A-PA/PP合金(ORGALLOYR6000)·擠塑機(jī)直徑90mm·長(zhǎng)/徑比28/1·擠塑溫度230/240/250/255-擠塑機(jī)B-馬來(lái)酐接枝的聚乙烯基粘合劑(OREVAC9314)·擠塑機(jī)直徑45mm·長(zhǎng)/徑比24/1·擠塑溫度200/210/220/240-擠塑機(jī)C-聚乙烯(1020FN24)·擠塑機(jī)直徑45mm·長(zhǎng)/徑比24/1·擠塑溫度165/170/190/190?？谙毒啾徽{(diào)整到3mm，壓延輥輥間距為2.5mm。
壓延輥溫度如下·上輥20℃·中輥60℃·下輥40℃使用牽拉速率為1米/分鐘得到由0.3mm厚的ORGALLOYRS6000層、0.2mm厚的OREVAC9314層和0.7mm厚的聚乙烯1020FN24層組成的1.2mm厚的三層薄膜。進(jìn)行剝離試驗(yàn)(見(jiàn)實(shí)施例Ⅱ)以檢查層間的粘合，結(jié)果良好，并且好于12N/mm。
實(shí)施例Ⅳ使實(shí)施例Ⅰ所述的機(jī)器擠塑三層結(jié)構(gòu)，它是以下三層組成-PA/PP合金(ORGALLOYRS6000)層，-通過(guò)其中摻入10%重量的乙烯和丙烯的馬來(lái)酐改性共聚物(EPRm)的同樣的合金層。該組合物通過(guò)加入氧化鈦而著上白色(ORGALLOYR60E10，白)，和-OREVAC18302粘合劑層。
ORGALLOYRS60E10由ElfAtochem銷售，并具有以下典型特征·密度(ISOR1183)1.00-1.05·卡畢缺口沖擊試驗(yàn) 25-35千焦耳/米2(ISO標(biāo)準(zhǔn)179)·在23℃、50%HR下的平均撓曲模量1200-1300MPa(ISO標(biāo)準(zhǔn)178)·在23℃、50%HR下的平均濕含量1-1.4%在此實(shí)施例中，通過(guò)在捏合機(jī)中混合98份重量的ORGALLOYR60E10和2份重量的聚苯乙烯并含氧化鈦的母料而得到的白色產(chǎn)物。
擠塑條件如下-擠塑機(jī)A-PA/PP合金(ORGALLOYR6000)·擠塑機(jī)直徑90mm·長(zhǎng)/徑比28/1·擠塑溫度230/240/250/255-擠塑機(jī)B-被著白色的PA/PP合金(ORGALLOYR60E10白)
·擠塑機(jī)直徑45mm·長(zhǎng)/徑比24/1·擠塑溫度230/240/250/255-擠塑機(jī)C-馬來(lái)酐接枝的聚乙烯基粘合劑(OREVAC18302)·擠塑機(jī)直徑45mm·長(zhǎng)/徑比24/1·擠塑溫度210/220/230/250模口隙距為調(diào)至3mm，而壓延輥輥間隙為2.5mm。
壓延輥溫度如下·上輥20℃·中輥60℃·下輥40℃使用牽拉速率為1米/分鐘得到由0.3mm厚的ORGALLOYRS6000層、0.7mm厚的ORGALLOYR60E10層和0.2mm厚的OREVAC18302層組成的1.2mm厚的三層薄膜。進(jìn)行為時(shí)3-5分鐘的130-150℃的熱壓得到玻璃纖維增強(qiáng)的環(huán)氧或聚酯結(jié)構(gòu)。對(duì)50mm寬和250mm長(zhǎng)的試樣進(jìn)行T型剝離，檢查其層間粘合情況，結(jié)果良好。使用切斷器切刀開(kāi)始剝離。由五個(gè)試樣得的平均值為11N/mm。
實(shí)施例V在實(shí)施例Ⅰ中所述的機(jī)器上，擠塑雙層結(jié)構(gòu)，它包括-PA/PP合金(ORGALLOYLE6000)層，和-OREVAC18302粘合劑層。
ORGALLOYLE6000由ElfActochem銷售，并具有以下的特征·密度(ISOR1183)1.00-1.05·卡畢缺口沖擊試驗(yàn) 50-60千焦耳/米2(ISO標(biāo)準(zhǔn)179)·在23℃-50%RH下的平均撓曲模量1000-1100MPa(ISO標(biāo)準(zhǔn)178)·在23℃-50%HR下的平均濕含量1.2-1.5%擠塑條件如下-擠塑機(jī)A-PA/PP合金(ORGALLOYLE6000)·擠塑機(jī)直徑90mm·長(zhǎng)/徑比28/1·擠塑溫度230/240/250/255-擠塑機(jī)B-馬來(lái)酐接枝的聚乙烯基粘合劑(OREVAC18302)·擠塑機(jī)直徑45mm·長(zhǎng)/徑比24/1·擠塑溫度210/220/230/250模口隙距被調(diào)整到3mm，壓延輥輥間距為2.5mm。
壓延輥溫度如下·上輥20℃·中輥60℃·下輥40℃使用1米/分鐘的牽拉速度得到由0.8mm厚的ORGALLOYLE6000層、0.3mm厚的OREVAC18302層組成的1.1mm厚的雙層片。進(jìn)行為時(shí)3-5分鐘的130-150℃的熱壓得到玻璃纖維增強(qiáng)的環(huán)氧或聚酯的疊合物。通過(guò)對(duì)50mm寬和250mm長(zhǎng)的試樣進(jìn)行T型剝離試驗(yàn)，層間粘合良好。使用切斷器切刀開(kāi)始切割。得到好于11N/mm的五個(gè)試樣的平均值。
按照標(biāo)準(zhǔn)NF-T-76-112(所謂“爬鼓”法)檢測(cè)，本發(fā)明各實(shí)施例試樣的粘合力均比現(xiàn)有樣品的10N/mm要好。
權(quán)利要求
1.一種用于增強(qiáng)、保護(hù)和裝飾基材的層壓材料，它包括(i)至少為一層的含有確保相容性的試劑的聚酰胺/聚烯烴合金，和(ii)至少為一層的共擠塑粘合劑，該共擠塑粘合劑層是與所說(shuō)的基材相接觸的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的層壓材料，其中聚酰胺構(gòu)成上述合金的母料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的層壓材料，其中該合金中所說(shuō)的聚烯烴是聚丙烯PP。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的任一項(xiàng)權(quán)利要求的層壓材料，其中合金中的所說(shuō)的聚酰胺是PA6或PA6，6。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的任一項(xiàng)權(quán)利要求的層壓材料，其中所說(shuō)的聚酰胺占合金重量的30-70%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中的任一項(xiàng)權(quán)利要求的層壓材料，其中所說(shuō)的確保相容性的試劑包括一種其上接枝有羧酸官能團(tuán)或羧酸衍生物的(共)聚烯烴。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任何一項(xiàng)權(quán)利要求的層壓材料，其中所說(shuō)的合金含有以下成分A、一種分子量為1000-1000000的α-烯烴;B、一種馬來(lái)酸類或丙烯酸類接枝的A中的α-烯烴;C、一種接枝的α-烯烴共聚物，由分子量為500-40000并被一胺化的低聚酰胺或聚酰胺和被能與該低聚酰胺或該聚酰胺的胺官能團(tuán)反應(yīng)的單體所接枝的α-烯烴組成;D、一種脂族聚酰胺或其混合物;成分A、B、C和D按以下重量比給出30≤A+B+C≤65;1≤A≤64;B+C＞1;0≤B≤64;35≤D≤70;0≤C≤64。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任何一項(xiàng)權(quán)利要求的層壓材料，其中所說(shuō)的共擠塑粘合劑是一種通過(guò)不飽和羧酸衍生物改性的聚烯烴。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任何一項(xiàng)權(quán)利要求的層壓材料，其中所說(shuō)的共擠塑粘合劑含有通過(guò)成分A和B的聚合而得到的組合物，其中A、一種乙烯、α-烯烴或二烯烴單體，B、至少為一種的選自飽和羧酸乙烯酯、不飽和一元和二元羧酸及其酯或鹽、飽和或不飽和二元羧酸酐的共聚用單體。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的層壓材料，其中所說(shuō)的共擠塑粘合劑中烯烴基單體至少占粘合劑總重量的50%。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任何一項(xiàng)權(quán)利要求的層壓材料，其中粘合劑層含有著色的添加劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任何一項(xiàng)權(quán)利要求的層壓材料，其中所說(shuō)的層壓材料的最終厚度為0.2-2mm，而優(yōu)選為0.4-1.3mm。
13.一種用權(quán)利要求1至12中任何一項(xiàng)權(quán)利要求的層壓材料覆蓋的基材。
14.權(quán)利要求1至12中任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的層壓材料為裝飾目的使用升華法的用途。
15.一種將權(quán)利要求1的層壓材料對(duì)基材進(jìn)行增強(qiáng)、保護(hù)和裝飾的方法，包括將層壓材料嵌件模塑到基材上，或者在熱成型層壓材料時(shí)進(jìn)行粘合，或者在熱成型層壓材料后進(jìn)行粘合。
全文摘要
一種為增強(qiáng)、保護(hù)和裝飾基材而提供的層壓材料、特別是具有薄膜或片材形式的層壓材料。該層壓材料包括(i)至少一層為含有保證相容性試劑的聚酰胺/聚烯烴合金，和(ii)至少一層為共擠塑粘合劑，該共擠塑粘合劑層是與基材相接觸的。
文檔編號(hào)C08L51/06GK1088153SQ9312107
公開(kāi)日1994年6月22日 申請(qǐng)日期1993年10月30日 優(yōu)先權(quán)日1992年10月30日
發(fā)明者彼埃爾·伊沃斯·來(lái)沃里, 邁里姆·瑟維斯, 米歇爾·沃切特, 布魯諾·艾查利亞 申請(qǐng)人:埃爾夫阿托化學(xué)有限公司