專利名稱：生產(chǎn)耐沖擊聚丙烯共聚物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)耐沖擊聚丙烯的方法聚丙烯均聚物廣泛使用在低溫時(shí)不要求耐沖擊強(qiáng)度高的許多消費(fèi)和工業(yè)應(yīng)用中。對低溫時(shí)要求有高沖擊強(qiáng)度的各種應(yīng)用來說，就得使用所謂“耐沖擊聚丙烯共聚物”。這類聚丙烯共聚物的制備方法通常是在均聚物母料中摻入彈性體的沖擊改性劑，例如乙烯-丙烯共聚物橡膠(EPR)，這種摻入既可以通過均聚物與EPR的混合，也可以通過就地形成共聚物來實(shí)現(xiàn)。這類耐沖擊共聚物一般均具卓越的低溫特性，但是也存在一種被稱為“應(yīng)力發(fā)白”或“泛白”的缺陷。模制的耐沖擊共聚物在受到應(yīng)力和沖擊時(shí)就出現(xiàn)“泛白”現(xiàn)象，并在其表面的沖擊點(diǎn)上形成白痕。顯然，在家用物品、器械和汽車內(nèi)飾物等消費(fèi)品中，這些白痕是不希望有的。為了克服這種缺陷并生產(chǎn)出抗應(yīng)力發(fā)白的產(chǎn)品，曾有人提出一種三反應(yīng)器法。但經(jīng)濟(jì)上合乎要求的是能在兩個(gè)反應(yīng)器中得到同樣的結(jié)果。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種在兩反應(yīng)器中生產(chǎn)具有理想低溫特性又有高抗應(yīng)力發(fā)白的耐沖擊聚丙烯共聚物的方法。
從下文中也可以看出本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)。
根據(jù)本發(fā)明，實(shí)現(xiàn)上述目的是通過提供一種含有以聚丙烯均聚物或共聚物為母料摻入乙烯-丙烯共聚物而形成的產(chǎn)品的生產(chǎn)方法。該方法包括以下步驟(a)在第一反應(yīng)器中使丙烯或使丙烯和至少一種含有2-8個(gè)碳原子的α-烯烴和氫與催化劑相接觸，其中α烯烴的量為0.01-0.06摩爾α烯烴/摩爾丙烯，氫的量為0.001-0.45摩爾氫/摩爾(丙烯+α烯烴)，催化劑包含有(ⅰ)催化劑母體，它包括鈦、鎂、氯和一種電子給體;(ⅱ)烴基鋁助催化劑;和(ⅲ)選擇性控制劑，它不同于電子給體。這樣接觸而形成一種由丙烯均聚物或丙烯-α烯烴共聚物與活性催化劑組成的混合物;
(b)將步驟(a)的混合物送至第二反應(yīng)器;
(c)向第二反應(yīng)器加入(ⅰ)足夠量的乙烯和丙烯以提供其量為產(chǎn)物重量的20-45%的乙烯/丙烯共聚物，所說的乙烯和丙烯之加入量為10-100摩爾乙烯/摩爾丙烯;和(ⅱ)氫，其摩爾比為0.1-1.0摩爾氫/摩爾(乙烯+丙烯);和(d)使乙烯和丙烯在第二反應(yīng)器中發(fā)生共聚，從而形成產(chǎn)物。
除以上所述外，用在每一反應(yīng)器中方法的步驟、條件以及催化劑可以與1983年11月8日頒布的美國專利4，414，132號或1987年5月19日申請的美國專利申請051，853號所述的相同，各反應(yīng)器最好為氣相反應(yīng)器諸如1984年11月13日頒布的美國專利4，482，687號所描述的流化床反應(yīng)器。在此引入上述各專利申請供參考。
典型的催化劑是由包括鎂、鈦、氯和一種電子給體的催化劑母體;被稱為助催化劑的有機(jī)鋁化合物;和一種選擇性控制劑組成的。選擇性控制劑是一種添加劑，它能改進(jìn)催化劑母體使之增加所生成的等規(guī)結(jié)晶聚合物的總百分比。
催化劑母體可以通過以下各步驟制得在鹵代烴和電子給體的存在下，用四價(jià)鈦鹵化物鹵化通式為MgR2-nXn的鎂化合物，式中R為烷氧基、芳氧基或羧基，每個(gè)R可以相同或不同，X為鹵素，n＝0或1;使鹵化產(chǎn)物與四價(jià)鈦鹵化物接觸;可視情況用一種芳族酸性氯化物處理生成的固體;洗滌鹵化產(chǎn)物以除去未反應(yīng)的鈦化合物;回收固體產(chǎn)物。
催化劑各組分的原子比或摩爾比一般按下列規(guī)定比率廣范圍優(yōu)選范圍Mg比Ti1∶1-50∶13∶1-30∶1Cl比Mg1∶1-5∶12∶1-3∶1Mg比電子給體0.1∶1-100∶11∶1-60∶1助催化劑比Ti5∶1-300∶120∶1-100∶1助催化劑比選擇0.1∶1-100∶10.2∶1-50∶1性控制劑可用于制備催化劑母體的合適的含鹵鎂化合物為烷氧基和芳氧基鎂的鹵化物諸如異丁氧基氯化鎂、乙氧基溴化鎂、苯氧基碘化鎂、枯氧基溴化鎂和環(huán)烷氧基氯化鎂。
可使用的鎂化合物如鎂的二烷氧化物、二芳氧化物和含有2-24個(gè)碳原子的羧酸鹽，諸如二異丙氧基鎂、二乙氧基鎂、二丁氧基鎂、二苯氧基鎂、二萘氧基鎂、乙氧基·異丁氧基鎂、二辛酸鎂和二丙酸鎂。
也可以使用含有一個(gè)烷氧基和一個(gè)芳氧基的鎂化合物，例如乙氧基·苯氧基鎂和異戊氧基·萘氧基鎂。還有一些合適的鎂化合物是含有一個(gè)羧酸基和一個(gè)烷氧基、芳氧基或鹵素的鎂化合物諸如乙氧基、辛酸鎂、苯氧基·丙酸鎂和十二酸·氯化鎂。
合適的四價(jià)鈦鹵化物包括芳氧基或烷氧基的二和三鹵化物，諸如二氯·二己氧基鈦、二溴·二乙氧基鈦、三碘·異丙氧基鈦和三氯·苯氧基鈦，還有四鹵化鈦諸如四氯化鈦等均被優(yōu)選。
所用的鹵代烴既可是芳族的也可是脂族的。每一脂族的鹵代烴最好含有1-12個(gè)碳原子和至少二個(gè)鹵原子。脂族鹵代烴包括二溴甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、二氯丁烷、1，1，3-三氯乙烷、三氯環(huán)己烷、二氯氟乙烷、三氯丙烷、三氯氟辛烷、二溴二氟癸烷、六氯乙烷和四氯異辛烷。四氯化碳和1，1，3-三氯乙烷被優(yōu)選。也可以使用每個(gè)分子僅含有一個(gè)鹵原子的脂族鹵代烴諸如丁基氯和戊基氯。合適的芳族鹵代烴包括氯苯、溴苯、二氯苯、二氯二溴苯、萘基氯、氯甲苯和二氯甲苯。氯苯是最優(yōu)選的鹵代烴。
可單獨(dú)用或與有機(jī)鋁絡(luò)合用在Mg/Ti絡(luò)合物中(作為內(nèi)給體)或作為選擇性控制劑(作為外給體)的合適的電子給體是醚、單元或多元羧酸的酯、酮、酚、胺、酰胺、亞胺、腈、硅烷、膦、亞磷酸鹽、芪、胂、磷酰胺和醇化物。然而，選擇性控制劑(外給體)當(dāng)然必須不同于電子給體(即內(nèi)給體)。
可以例舉的羧酸脂諸如有苯甲酸乙酯和甲酯、對甲氧基苯甲酸乙酯、對乙氧基苯甲酸甲酯、對乙氧基苯甲酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙酯、對氯苯甲酸乙酯、對氨基苯甲酸己酯、環(huán)烷酸異丙酯、甲苯甲酸正戊酯、環(huán)己酸乙酯和新戊酸丙酯。胺的例子有N，N，N′，N′-四甲基乙二胺、1，2，4-三甲基哌嗪和2，2，6，6-四甲基哌啶。
用于制備催化劑母體(內(nèi)給體)的優(yōu)選的電子給體是苯甲酸乙酯。用作選擇性控制劑(外給體)的優(yōu)選的電子給體是對苯甲酸乙酯。
另有優(yōu)選的內(nèi)給體和外給體的組合如下(ⅰ)內(nèi)給體＝含有兩個(gè)與毗鄰碳原子相連接的共平面酯基的多元羧酸酯;和
(ⅱ)外給體＝含有一個(gè)硅-氧-碳鍵的硅化合物，其中，烴基鋁助催化劑中鋁與硅化合物中硅之原子比約為0.5∶1-100∶1，而所說的鋁與催化劑母體中的鈦之原子比約為5∶1-300∶1。
多元羧酸酯的特征在于分子剛性結(jié)構(gòu)，其中二個(gè)酯基是被連接到分子中二個(gè)毗鄰的碳原子上，并處于單一平面上。這樣的酯包括(a)含有二個(gè)連接到單環(huán)或多環(huán)的芳環(huán)上二個(gè)鄰位碳原子的酯基，而每個(gè)所說的酯基進(jìn)一步連接到帶支鏈或不帶支鏈的鏈烴基上的多元羧酸酯;(b)含有二個(gè)連接到非芳族的單環(huán)或多環(huán)上二個(gè)鄰位碳原子的酯基，它們彼此處于相對的順式構(gòu)型，而每個(gè)所說的酯基進(jìn)一步連接到帶支鏈或不帶支鏈的鏈烴基上的多元羧酸酯;和(c)含有二個(gè)連接到一個(gè)不飽和脂族化合物的相鄰雙鍵碳原子上的酯基，它們彼此處于相對的順式構(gòu)型，每個(gè)所說的酯基進(jìn)一步連接到一個(gè)帶支鏈或不帶支鏈的鏈烴基上的多元羧酸酯。
在多元羧酸酯中可用作內(nèi)電子給體的是鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丙酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二叔丁酯、鄰苯二甲酸二異戊酯、鄰苯二甲酸二叔戊酯、鄰苯二甲酸二新戊酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基癸酯、1，2-芴二羧酸二乙酯、1，2-二茂鐵二羧酸二異丙酯、順式-二異丁基-環(huán)丁烷-1，2-二羧酸酯、內(nèi)-二異丁基-5-降冰片烯-2，3-二羧酸酯和內(nèi)-二異丁基-雙環(huán)〔2，2，2〕辛-5-烯-2，3-二羧酸酯、馬來酸二異丁酯和檸康酸二異戊酯。最優(yōu)選的是鄰苯二甲酸二異丁酯。
在本發(fā)明方法所使用的催化劑體系中，作為選擇性控制劑或外電子給體用的硅化合物中至少含有一個(gè)硅-氧-碳鍵。合適的硅化合物包括通式為RmSiYnXp的各種化合物，式中R為含有1-20個(gè)碳原子的烴基，Y為OR′或-OCOR′，其中R′為含有1-20個(gè)碳原子的烴基，X為氫或鹵素，m為0-3中的一個(gè)整數(shù)，n為1-4中的一個(gè)整數(shù)，p為0或1，m+n+p等于4。
每個(gè)R或R′可以是相同的或不同的，而且如果需要，它們可被聚合反應(yīng)條件下為惰性的任何取代基所取代。當(dāng)R和R′為脂族或脂環(huán)族時(shí)，它們最好含有1-10個(gè)碳原子;當(dāng)R和R′為芳族時(shí)，它們最好含有6-10個(gè)碳原子。
也可以使用其中有二個(gè)或更多個(gè)硅原子彼此是通過一個(gè)氧原子而連接的硅化合物，它們也必須具有硅-氧-碳鍵。
烴基鋁助催化劑可用通式R3Al表示，式中的每個(gè)R為烷基、環(huán)烷基、芳基或氫基;但至少有一個(gè)R為烴基;二個(gè)或三個(gè)R基可以連成一環(huán)基而形成雜環(huán)結(jié)構(gòu);每個(gè)R可以相同或不同;當(dāng)R為烴基時(shí)，每個(gè)R具有1-20個(gè)碳原子，而最好具有1-10個(gè)碳原子。還有，每一烷基可以是直鏈或帶有支鏈的，并且這樣的烴基可以是一混合基，即此基可能含有烷基、芳基和/或環(huán)烷基。合適的基可以例舉的有甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、α-甲基戊基、庚基、辛基、異辛基、α-乙基己基、5，5-二甲基己基、壬基、癸基、異癸基、十一基、十二基、苯基、苯乙基、甲氧苯基、芐基、甲苯基、二甲苯基、萘基、萘亞甲基、甲萘基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基。
適用的烴基鋁化合物的例子有以下這些三異丁基鋁、三己基鋁、氫化二異丁基鋁、氫化二己基鋁、二氫化異丁基鋁、二氫化己基鋁、二異丁基·己基鋁、異丁基·二己基鋁、三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丙基鋁、三正丁基鋁、三辛基鋁、三癸基鋁、三(十二基)鋁、三芐基鋁、三苯基鋁、三萘基鋁和三甲苯基鋁。優(yōu)選的烴基鋁是三乙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁、氫化二異丁基鋁和氫化二己基鋁。
上述任選的酸鹵化物是用作內(nèi)電子給體的酯化合物的衍生物。優(yōu)選的鹵化物是氯化物或溴化物。酸鹵化物可含7-22個(gè)碳原子和一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)。
聚合反應(yīng)可以使用氣相法、淤漿法或溶液法來進(jìn)行;然而，在第二反應(yīng)器中聚合反應(yīng)最好是以氣相形式進(jìn)行的。就氣相聚合反應(yīng)而言，選擇的反應(yīng)器是流化床反應(yīng)器。
典型的流水床反應(yīng)器可描述加下流化床一般由引入到反應(yīng)器中的相同粒狀樹脂組成。因此，在聚合過程中，床中包括已形成的聚合物顆粒、正在生長的聚合物顆粒和催化劑顆粒。這些顆粒被可聚合的和改性的氣相組分所流化，引入氣相組分的速率或流速應(yīng)足以引起顆粒分離而成為流體。流化氣是由起始進(jìn)料氣、補(bǔ)充進(jìn)料氣和循環(huán)(再循環(huán))氣組成，即流化氣是由單體、如果需要還有改性劑和/或惰性氣相載體所組成。
反應(yīng)體系的主要部分是容器、床、氣體分布板、進(jìn)出料管、壓縮機(jī)、循環(huán)氣冷卻器和產(chǎn)物出料裝置。在容器中和床的上面有一個(gè)減速區(qū)，床中為反應(yīng)區(qū)，減速區(qū)和反應(yīng)區(qū)均處于氣體分布板上。
流化床反應(yīng)器的操作溫度約為40℃-150℃，最好約為60℃-120℃;操作壓力約為50-700磅/平方吋。最好約為250-550磅/平方吋。流化氣速度約為0.1-3.0呎/秒，最好約為0.5-2.0呎/秒。單體/催化劑的重量流率在第一反應(yīng)器中約為1000∶1-100000∶1，而最好約為10000∶1-100000∶1。
丙烯或由丙烯和至少為一種的、含有2-8個(gè)碳原子的α烯烴組成的混合物和氫與催化劑一起被導(dǎo)入到第一反應(yīng)器。α烯烴組分例如可以是乙烯、1-丁烯或1-己烯或各種α烯烴的混合物。α烯烴與丙烯的摩爾比約為0.01-0.06，最好約為0.015-0.04。氫與單獨(dú)的丙烯或與丙烯加α烯烴之摩爾比約為0.001-0.045，最好約為0.004-0.1。
前述的各組分配比和條件配成丙烯均聚物或共聚物與包在聚合物母料中的活性催化劑組成的混合物。來自第一反應(yīng)器的這樣混合物被送到第二反應(yīng)器。在第二反應(yīng)器中可加入另外的催化劑、助催化劑和選擇性控制劑，但是最好只加入助催化劑。就某些催化劑而言，在第二反應(yīng)器中不需要另外加這三種組分。
在第二反應(yīng)器中，被導(dǎo)入的乙烯與丙烯之摩爾比約為10-100摩爾乙烯/1摩爾丙烯，而優(yōu)選的約為10-50摩爾乙烯/1摩爾丙烯?；旌系囊蚁?丙烯之添加量應(yīng)足以提供的共聚物部分為按產(chǎn)物重量計(jì)共聚物重量占約20-45%，最好共聚物部分的重量約為25-30%。如上所指出，產(chǎn)物即最終產(chǎn)物是一種摻入到丙烯均聚物或共聚物母料中的乙烯/丙烯共聚物。氫也可以與乙烯和丙烯一起導(dǎo)入到第二反應(yīng)器中。氫與混合的乙烯/丙烯之摩爾比約為0.1-1.0，優(yōu)選的約為0.1-0.4。應(yīng)當(dāng)指出的是，在第二反應(yīng)器中的部分或全部丙烯可來自第一反應(yīng)器。此二反應(yīng)器以串連方式連續(xù)操作。
在第一反應(yīng)器中引入α烯烴共聚單體使最終產(chǎn)物的韌性(彎曲模量)有所降低，但是其艾佐德沖擊強(qiáng)度有所增加。
本發(fā)明方法的另外一些優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)物不是粘性的，不會污染設(shè)備，并可以達(dá)到高熔點(diǎn)和韌性。
由本發(fā)明方法所生產(chǎn)的產(chǎn)物是一種耐沖擊聚丙烯共聚物，它包含有(a)一種聚合物，它選自丙烯均聚物、丙烯與至少為一種的含有2-8個(gè)碳原子α烯烴的無規(guī)共聚物，其中(ⅰ)此聚合物的量約為耐沖擊聚丙烯共聚物重量的55-80%，最好約為70-75%;(ⅱ)無規(guī)共聚物中α烯烴部分(而不是丙烯部分)不超過無規(guī)共聚物重量的7%，最好約為1-3%;和(b)一種乙烯和丙烯的共聚物，其中(ⅰ)共聚物的量約為耐沖擊聚丙烯共聚物重量的20-45%，最好約為25-30%;和(ⅱ)共聚物中乙烯部分至少約為共聚物重量的90%，最好至少約為95%。
耐沖擊聚丙烯共聚物具有下列物理性質(zhì)(ⅰ)加德納沖擊強(qiáng)度至少為80吋-磅，根據(jù)ASTMD3029，條件G，-30℃對1/8吋厚度的注塑園片進(jìn)行測定;
(ⅱ)屬于聚乙烯結(jié)晶部分的DSC熔點(diǎn)約為125℃-132℃，按ASTM3417測定;和(ⅲ)屬于聚乙烯結(jié)晶部分的熔化熱至少為5卡/1克耐沖擊聚丙烯共聚物，按ASTM3418測定。
通過下列各實(shí)施例對本發(fā)明加以具體說明實(shí)施例1-5向第一流化床加入液態(tài)聚丙烯和制備好的催化劑母體。催化劑母體的大致成分為TiCl4·12MgCl2·2C6H5COOC2H5。液態(tài)聚丙烯與催化劑母體之重量比為10公斤丙烯/1克催化劑母體。助催化劑三乙基鋁和選擇性控制劑對苯甲酸乙氧基乙酯以約為2∶1的摩爾比與催化劑母體同時(shí)加到反應(yīng)器中。鋁與鈦的原子比約為60。
第一流化床反應(yīng)器的操作條件大致如下溫度65℃(除了實(shí)施例2為80℃外)壓力440磅/平方吋流化氣速度1.0呎/秒第二流化床反應(yīng)器的操作條件大致如下溫度70℃壓力165磅/平方吋(除了在實(shí)施例1和5中為240磅/平方吋外)流化氣速度1.2呎/秒表中列出以下各變量及結(jié)果1.在第一反應(yīng)器中氫/丙烯或氫/丙烯+乙烯的摩爾比;
2.在第一反應(yīng)器中乙烯/丙烯的摩爾比;
3.在第二反應(yīng)器中氫/乙烯+丙烯的摩爾比;
4.在第二反應(yīng)器中乙烯/丙烯的摩爾比;
5.共聚物部分。此變量以百分比(%)表示。它是乙烯/丙烯共聚物在生長成的總聚合物即產(chǎn)物中所占的重量百分?jǐn)?shù)。產(chǎn)物是指第二反應(yīng)器產(chǎn)生的共聚物。共聚物量是使用常規(guī)的紅外光譜法測定的。
6.熔體流動(dòng)按ASTMD1238條件L在230℃和2.16公斤載荷下測定，其值以每十分鐘的克數(shù)表示;
7.正割模量它是正割彎曲模量×10-5。其值以psi(磅/平方呎)表示。測定時(shí)使用ASTM D790的方法A。
8.23℃和0℃時(shí)的缺口艾佐德沖擊強(qiáng)度。其結(jié)果以呎-磅/吋表示，所用試驗(yàn)為ASTMD256;
9.加德納沖擊強(qiáng)度(-30℃)。其結(jié)果以吋-磅表示。測試使用ASTMD3029條件G的方法;
10.在10吋-磅沖擊下的抗應(yīng)力發(fā)白。其結(jié)果以吋表示。按以下步驟進(jìn)行測試應(yīng)力發(fā)白區(qū)平均直徑的測定是在經(jīng)10吋-磅的沖擊后24小時(shí)進(jìn)行的，使用儀器見ASTMD3029條件G所述，去掉試樣支持環(huán);
11.在每分鐘2吋的拉伸下的拉伸屈服強(qiáng)度。其值以磅/平方吋表示。測定根據(jù)ASTMD638方法;拉伸速率為每分鐘2吋;
12.拉伸屈服伸長。其結(jié)果以百分?jǐn)?shù)表示。測定使用ASTMD638的方法，拉伸速率為每分鐘2吋;
13.維卡軟化點(diǎn)。其結(jié)果以℃表示。測試按ASTMD1525規(guī)定進(jìn)行;
14.洛克威爾硬度，洛氏度。測定使用ASTMD785方法;
15.60°鏡面光澤。其值以%給出。測試使用ASTMD523的方法，使用注塑試樣，在60°角方法量測;
16.聚乙烯結(jié)晶部分(PE)和聚丙烯結(jié)晶部分(PP)的DSC熔點(diǎn)(m.p.)以攝氏度(℃)表示。聚乙烯△H(熔化熱)值以卡/克(Cal/g)表示。測定使用ASTM3417和3418規(guī)定的方法。PE值代表與聚乙烯結(jié)晶部分熔融有關(guān)的吸熱峰值。PP值代表與聚丙烯結(jié)晶部分熔融有關(guān)的吸熱峰值?！鱄PE代表熔化聚乙烯結(jié)晶部分所需的能量。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)含有以聚丙烯均聚物或共聚物為母料摻入乙烯/丙烯共聚物而形成的產(chǎn)品的方法，它包括以下各步驟(a)在第一反應(yīng)器中使丙烯或使丙烯和至少一種含2-8個(gè)碳原子的α烯烴和氫與催化劑相接觸，其中α烯烴量為0.01-0.06摩爾α烯烴/摩爾丙烯，氫的量為0.001-0.45摩爾氫/摩爾(丙烯+α烯烴)，催化劑包括(i)催化劑母體，它包括鈦、鎂、氯和一種電子給體；(ii)烴基鋁助催化劑；和(iii)不同于電子給體的選擇性控制劑，這樣接觸而形成一種由內(nèi)烯均聚物或丙烯/α烯烴共聚物與活性催化劑組成的混合物；(b)將步驟(a)的混合物送至第二反應(yīng)器；和(c)向第二反應(yīng)器加入(i)足夠量的乙烯和丙烯以提供其量約為產(chǎn)物重量20-45%的乙烯/丙烯共聚物，所說的乙烯和丙烯加入量約為10-100摩爾乙烯/摩爾丙烯；和(ii)氫，其摩爾比約為0.1-1.0摩爾氫/摩爾(乙烯+丙烯)；和(d)使乙烯和丙烯在第二反應(yīng)器中發(fā)生共聚，從而形成產(chǎn)物；
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中第一反應(yīng)器中α烯烴之量約為0.015-0.04摩爾α-烯烴/摩爾丙烯;
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中第一反應(yīng)器中氫的量約為0.004-0.1摩爾氫/摩爾(丙烯+α烯烴);
4.如權(quán)利要求2所述的方法，其中α-烯烴為乙烯;
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其中足夠量的乙烯和丙烯加到第二反應(yīng)器，以提供其量約為產(chǎn)物重量的25-30%的乙烯/丙烯共聚物;
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中在第二反應(yīng)器中乙烯與丙烯之摩爾比約為10-50摩爾乙烯/摩爾丙烯;
7.如權(quán)利要求2所述的方法，其中加入第二反應(yīng)器中的氫按摩爾比計(jì)約為0.1-0.4摩爾氫/摩爾(乙烯+丙烯);
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其中電子給體和選擇性控制劑選自醚、單或多元羧酸酯、酮、酚、胺、酰胺、亞胺、腈、硅烷、膦、磷酸酯、芪、胂、磷酰胺和醇化物;
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其中電子給體是苯甲酸乙酯，選擇性控制劑是對-乙氧基苯甲酸乙酯;
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其中電子給體為多元羧酸酯，它含有二個(gè)連接到毗鄰碳原子的共平面酯基，選擇性控制劑為含有硅-氧-碳鍵的硅化合物;
11.如權(quán)利要求12所述的方法，其中助催化劑中的鋁與硅化合物中的硅之原子比約為0.5∶1-100∶1，而所說的鋁與催化劑母體中的鈦之原子比約為5∶1-300∶1;
12.按權(quán)利要求1所述的方法生產(chǎn)的產(chǎn)品;
13.按權(quán)利要求12所述的方法生產(chǎn)的產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及在二個(gè)反應(yīng)器中生產(chǎn)一種具有合乎要求的低溫性能和高的抗應(yīng)力發(fā)白性的含有以聚丙烯均聚物或共聚物為母料的摻入乙烯/丙烯共聚物的耐沖擊聚丙烯共聚物的方法。
文檔編號C08F297/08GK1031705SQ88104809
公開日1989年3月15日 申請日期1988年7月6日 優(yōu)先權(quán)日1987年7月7日
發(fā)明者哈羅德·庫特·菲克, 威廉·喬治·希爾德 申請人:聯(lián)合碳化公司