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合成異鏈互交聚合物阻尼材料的方法

文檔序號:3663990閱讀:319來源:國知局
專利名稱:合成異鏈互交聚合物阻尼材料的方法
技術領域
本發(fā)明涉及阻尼材料的合成,特別是一系列AB-交聯(lián)聚合物簡稱(ABCP)阻尼材料的合成。該種阻尼材料在較寬的溫域內具有優(yōu)異的阻尼性能。
制備寬溫域阻尼材料的核心是組分間的相容性要適中。由于聚合物本質的不相容性使大多數(shù)共混物都呈現(xiàn)不相容狀態(tài),因此在相當于兩均聚物的玻璃化轉變溫度之間的溫度區(qū)域內阻尼性能不好。以短鏈預聚物為一組分的ABCP由于組分間存在大量化學鍵而使組分間的相容性大為改善。通過選擇適當?shù)呐鋵梢垣@得優(yōu)異的阻尼材料。歐洲專利0100147對一組分為預聚物的ABCP用作阻尼材料進行了報導,適用于高溫阻尼,但溫域較窄。且由于使用光聚合,使之在許多場合下不易施工。
本發(fā)明的目的是以苯乙烯、甲基丙烯酸酯等烯類單體和聚氨酯預聚物為主要原料合成具有寬溫度范圍高阻尼性能的ABCP阻尼材料。
本發(fā)明的任務是以下述方法完成的將經(jīng)過干燥處理的端羥基遙爪聚醚或聚酯(分子量為400~4000)與重蒸過的二異氰酸酯按一定比例(NCO/OH=2.0)制成聚氨酯預聚物,將其再用含羥基烯類單體(如丙烯酸-β-羥丙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、對甲羥基苯乙烯等)進行封端制得預聚物B鏈,再將其溶于苯乙烯、甲基丙烯酸酯等烯類單體中進行本體聚合即可得到ABCP阻尼材料。其中在對聚氨酯預聚物封端時可用一元醇代替部分含羥基烯類單體、A鏈中可引入馬來酐、丙烯酸共聚、交聯(lián)等等。該材料可制成板材應用,也可直接用在約束阻尼層結構中。以下給出幾個典型實例例1a.在裝有電動攪拌器、干燥氮氣導入管、CaCl2干燥管、溫度計的500ml三頸瓶中,加入50克重蒸MDI(4,4-二苯甲烷二異氰酸酯),將三頸瓶置于80℃油浴中,在干燥氮氣保護下,攪拌10分鐘。然后以每分鐘5克(8滴)的速度,在攪拌及通干燥氮氣的情況下,加入加熱至80℃的聚氧化丙烯二醇(PPO,Mn=2000)200克,在滴加PPO的過程中,瓶內溫度保持在80~85℃。PPO加完后繼續(xù)反應3-4時至達到理論NCO含量(用改進的二正丁胺法測量)。然后向瓶中加入26克純化過的丙烯酸-β-羥丙酯,反應4小時至NCO消失,得預聚物B鏈。
b.取上述B鏈40克溶于10克苯乙烯單體中,加入引發(fā)劑過氧化二苯甲酰(BPO)0.1克,攪拌均勻后傾至模具中,密封,置于烘箱中于80℃放置24小時,100℃12小時,120℃10小時;得到試樣A。
例2取例1中預聚物B鏈25克溶于25克甲基丙烯酸羥丙酯中,加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)0.25克,攪拌均勻后傾至模具中,密封,置于烘箱中于50℃放置24小時,80℃2小時,100℃2小時,得到試樣B。
例3a.同例1中a步驟,只是用13克丙烯酸-β-羥丙酯和7.4克異丁醇進行封端,得預聚物B鏈。
b.取該預聚物B鏈30克溶于20克苯乙烯單體中,加入引發(fā)劑過氧化二苯甲酰(BPO)0.2克,攪拌均勻后傾至模具中,密封,置于烘箱中于80℃放置24小時,100℃12小時,120℃10小時,得試樣C。
例4a.同例1a步驟,只是以聚酯二醇代替聚醚二醇。
b.取該B鏈25克溶于25克甲基丙烯酸乙酯中,按例2步驟得試驗D。
例5同例1a步驟,以TDI(2,4-甲苯二異氰酸酯)代替MDI合成預聚物B鏈,取20克該B鏈溶于30克苯乙烯單體中,按例1中b步驟得試樣E。
例6取例1中B鏈20克溶于30克苯乙烯中,加入引發(fā)劑BPO1.5%(以總重量計),攪拌均勻,滴加促進劑N,N-二甲基苯胺0.3克(6滴),攪拌2分鐘后,將溶液傾至模具中,于20℃放置24小時,于80℃放置6小時進一步固化完全。
例7取例1中B鏈30克,馬來酐2克溶于18克苯乙烯單體中,按例1b步驟得試樣F。


試樣A-F的DMS圖(于日產TOYO-BaldwinDDV-Ⅲ-EA型動態(tài)粘彈儀上測得)如圖所示??梢娮枘嵋蜃觮anδ>0.3的溫域均在80℃以上,故是優(yōu)異的寬溫域、高阻尼的阻尼材料,并且從其DMS圖譜可定性看出該種材料具有較好的高溫抗蠕變性能。
補正勘誤表說明書摘要

權利要求
1.一系列具有寬溫域高阻尼性能的ABCP阻尼材料的合成方法,其特點是將由端羥基遙爪聚合物和二異氰酸酯制得的、用含羥基烯類單體活性封端的聚氨酯預聚物B-鏈溶于苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸羥丙酯等及共聚單體馬來酐、丙烯酸等烯類單體中,加入引發(fā)劑,加熱固化。
2.按權力要求1所規(guī)定的體系,其特征是端羥基遙爪聚合物為聚醚、聚酯型或二者的混合物;二異氰酸酯為MDI、TDI、HDI等。
3.按權力要求1所規(guī)定的體系,其特征是含羥基烯類單體為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、對甲羥基苯乙烯等,并可以一元醇代替部分含羥基烯類單體。
4.按權力要求1所規(guī)定的體系,其特征是聚氨酯預聚物B鏈與烯類單體的重量比為90/10至10/90。
5.按權力要求3所規(guī)定的體系,其特征是一元醇與含羥基烯類單體的摩爾比為0~1。
6.按權力要求1所規(guī)定的體系,其特征是用該材料制成的板材及約束阻尼層結構等。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種合成新型阻尼材料—AB—交聯(lián)聚合物的方法。
本發(fā)明利用烯基封端的聚氨酯預聚物為B鏈、以聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯等為A鏈合成了AB—交聯(lián)聚合物。該種阻尼材料具有寬廣的阻尼溫度范圍和優(yōu)異的阻尼性能,并且由于網(wǎng)狀結構的特點具有良好的高溫抗蠕變性能。
文檔編號C08G18/67GK1033814SQ8710822
公開日1989年7月12日 申請日期1987年12月25日 優(yōu)先權日1987年12月25日
發(fā)明者賈銘椿, 姚樹人, 張寶真 申請人:中國人民解放軍海軍工程學院
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