本發(fā)明屬于日化添加劑的合成領(lǐng)域，尤其是一種β-熊果苷的合成方法。
背景技術(shù)：
β-熊果苷的來(lái)源大致要可分為天然植物提取、植物組織培養(yǎng)、酶轉(zhuǎn)化法和化學(xué)合成四種方法來(lái)制備，前三種方法受到產(chǎn)率低、操作復(fù)雜、成本高等因素的制約尚無(wú)法工業(yè)化生產(chǎn)，目前市場(chǎng)β-熊果苷均來(lái)自化學(xué)合成。
化學(xué)合成β-熊果苷的方法主要有：直接反應(yīng)法、乙?；欠ê鸵阴｛u糖法。直接反應(yīng)法最簡(jiǎn)單，在酸性催化劑的存在下，糖與對(duì)苯二酚共熱縮合，產(chǎn)物為糖苷異構(gòu)體的混合物，該方法不適合制備二糖，二糖在酸性條件下易水解。酸性催化劑可以是氯化氫、陽(yáng)離子樹(shù)脂。氯化氫作為催化劑，需要碳酸銀來(lái)除氯。陽(yáng)離子樹(shù)脂反應(yīng)完畢后可過(guò)濾，所得濾液在室溫下通過(guò)分步結(jié)晶法制得糖苷。
目前，最為廣泛的應(yīng)用是以五乙酰葡萄糖和對(duì)苯二酚在路易斯酸如對(duì)甲苯磺酸、三氟化硼乙醚等的催化下反應(yīng)。合成的β-熊果苷總收率不超過(guò)60％。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)上述不足，本發(fā)明旨在提供一種β-熊果苷的合成方法，該方法可將收率提高至81-90％。
為了實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)效果，本發(fā)明提供的技術(shù)方案是這樣的：一種β-熊果苷的合成方法，所述的熊果苷通過(guò)將四乙酰熊果苷乙?；?、再將其產(chǎn)物脫乙?；?；
其中，所述的四乙酰熊果苷通過(guò)將五乙酰葡萄糖與對(duì)苯二酚及其衍生物在離子液體下反應(yīng)所得。
其中，所述的四乙酰熊果苷與乙?；瘎?、脫乙酰基劑的摩爾比例為1:1-2:2-10。
其中，所述的四乙酰熊果苷與乙酰化劑、脫乙?；鶆┑哪柋壤秊?:1.1:1.5。
其中，所述的五乙酰葡萄糖與苯二酚及其衍生物的摩爾比例為1:1-2。
其中，所述的五乙酰葡萄糖與苯二酚及其衍生物的摩爾比例為1:1.5。
其中，所述的離子液體為三氯化鐵、氯化丁基甲基咪唑中的一種或兩種組合。
其中，所述乙酰化所用的乙?；瘎橐阴Ｂ取⒁宜狒捅姿嶂械囊环N或幾種。
其中，所述乙?；玫囊阴；瘎橐宜狒?。
其中，所述乙酰化的反應(yīng)溫度為50-100℃，反應(yīng)時(shí)間為1-3小時(shí)。
其中，所述乙?；姆磻?yīng)溫度為60-70℃，反應(yīng)時(shí)間為1.5小時(shí)。
其中，所述的脫乙酰基所用的試劑為氯化銨水溶液。
其中，所述的脫乙?；姆磻?yīng)溫度為60-80℃，反應(yīng)時(shí)間為1-3小時(shí)。
其中，所述的脫乙?；姆磻?yīng)溫度為70℃，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)。
本發(fā)明與傳統(tǒng)方法相比，可將β-熊果苷的收率提高至81-90％。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施方式，對(duì)本發(fā)明的權(quán)利要求做進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明，但不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的任何限制，任何在本發(fā)明權(quán)利要求保護(hù)范圍內(nèi)所做的有限次修改，仍在本發(fā)明的權(quán)利要求保護(hù)范圍內(nèi)。
實(shí)施例1
將四乙酰熊果苷44g(0.1mol)投入到帶攪拌的三口燒瓶中，加入200ml甲苯，攪拌溶解，升溫至60℃，緩慢滴加乙酸酐112g(0.11mol)，半小時(shí)內(nèi)滴加完畢，繼續(xù)攪拌1小時(shí)，減壓蒸出甲苯，得到五乙酰熊果苷固體。再直接向燒瓶?jī)?nèi)加入10％氯化銨水溶液80g(0.15mol)，升溫至70℃，攪拌反應(yīng)2小時(shí)，降溫至室溫，析出結(jié)晶，抽濾烘干后得到熊果苷24.5g，收率90％。
實(shí)施例2
將四乙酰熊果苷88g(0.2mol)投入到帶攪拌的三口燒瓶中，加入300ml氯仿，攪拌溶解，升溫至60℃，緩慢滴加乙酰氯23.5g(0.3mol)，1小時(shí)內(nèi)滴加完畢，繼續(xù)攪拌2小時(shí)，減壓蒸出氯仿，得到五乙酰熊果苷固體。再直接向燒瓶?jī)?nèi)加入10％氯化銨水溶液321g(0.6mol)，升溫至70℃，攪拌反應(yīng)2小時(shí)，降溫至室溫，析出結(jié)晶，抽濾烘干后得到熊果苷45.2g，收率83％。
實(shí)施例3：
將四乙酰熊果苷2.2kg(5mol)投入到帶攪拌的20升三口燒瓶中，加入5kg二氯乙烷，攪拌溶解，升溫至60℃，緩慢滴加乙酸酐663g(6.5mol)，1.5小時(shí)內(nèi)滴加完畢，繼續(xù)攪拌1小時(shí)，減壓蒸出二氯乙烷，得到五乙酰熊果苷固體。再直接向燒瓶?jī)?nèi)加入10％氯化銨水溶液5.35kg(10mol)，升溫至70℃，攪拌反應(yīng)3小時(shí)，降溫至室溫，析出結(jié)晶，抽濾烘干后得到熊果苷1.2kg，收率88％。
以上所述的僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，凡在本發(fā)明的精神和原則范圍內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。