本發(fā)明涉及聚氯乙烯加工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種提高軟質(zhì)pvc中環(huán)氧脂肪酸甲酯耐遷移性的方法。
背景技術(shù)：
聚氯乙烯(pvc)是五大通用塑料之一，應(yīng)用于人造革、電纜、玩具、鞋材等領(lǐng)域，用途廣，用量大，但聚氯乙烯分子鏈間相互作用力大，需要在加工過程中加入大量增塑劑以降低大分子鏈間相互作用，達到改善加工性能、軟化制品的目的。目前常用的增塑劑有鄰苯二甲酸酯類、檸檬酸酯類、聚酯類和環(huán)氧脂肪酸酯類，其中鄰苯二甲酸酯類增塑劑性能最好、用量最大，但因其生理毒性，已被歐、美等發(fā)達國家禁用或限用；檸檬酸酯類增塑劑環(huán)境友好，但閃點偏低，塑化效率較差；而環(huán)氧脂肪酸酯類是基于天然動植物油脂改性的綠色增塑劑，具有價格低廉、無毒、環(huán)境友好的特點，被認為是鄰苯二甲酸酯類增塑劑的理想替代品，但環(huán)氧脂肪酸酯類增塑劑耐遷移性差，其進一步推廣使用也受到限制。
《caco3粒子對pvc膜材中增塑劑遷移的抑制作用》一文中通過使用納米活性和超細重質(zhì)caco3來抑制pvc復(fù)合膜材料中增塑劑的遷移，利用熱氧化、sem、萬能材料試驗機對復(fù)合膜進行測試，分析添加caco3粒子對復(fù)合膜材料的力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明，caco3粒子可有效抑制復(fù)合膜中增塑劑的析出。然而由于在基體中加入碳酸鈣粒子時，容易聚集在一起，降低了塑化劑的耐遷移性，同時也會對pvc的力學(xué)性能造成一定的影響，這就需要通過工藝改性添加表面改性后的無機粒子，能夠在pvc基體中具有良好的分散性，抑制增塑劑的遷移，同時不會降低pvc的力學(xué)性能。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的就是為了彌補已有技術(shù)的缺陷，提供一種提高軟質(zhì)pvc中環(huán)氧脂肪酸甲酯耐遷移性的方法。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：
一種提高軟質(zhì)pvc中環(huán)氧脂肪酸甲酯耐遷移性的方法，包括以下具體步驟：
（1）將適量的蒸餾水加入到三口燒瓶中，將其置于超聲振蕩器中，加熱至60-65℃，加入適量的鈦酸酯偶聯(lián)劑tc-f待用；
（2）將相同物質(zhì)的量無水氯化鈣與碳酸銨溶于相同體積的蒸餾水中，然后與以同等速度滴加到步驟（1）體系中，滴加完畢后攪拌反應(yīng)30-40分鐘，反應(yīng)完畢后抽濾，用蒸餾水洗滌2-3次，將濾餅真空干燥，得到改性的活性碳酸鈣；
（3）將pvc粉、pvc糊樹脂與環(huán)氧脂肪酸甲酯充分混合后溶脹于總量2-2.5倍量的丙酮中，然后加入步驟（2）得到的產(chǎn)物，送入高速混合機中攪拌10-15分鐘，得到pvc漿料，最后將pvc漿料制成不同的產(chǎn)品。
一種提高pvc中環(huán)氧脂肪酸甲酯耐遷移性的方法，步驟（1）所述的鈦酸酯偶聯(lián)劑tc-f的添加量為無水氯化鈣與碳酸銨總量的1.25%。
一種提高pvc中環(huán)氧脂肪酸甲酯耐遷移性的方法，步驟（1）所述的超聲振蕩器的功率為250w。
一種提高pvc中環(huán)氧脂肪酸甲酯耐遷移性的方法，步驟（2）所述的攪拌速度為200-300轉(zhuǎn)/分。
一種提高pvc中環(huán)氧脂肪酸甲酯耐遷移性的方法，步驟（3）所述的高速混合機的攪拌速度為1000-1200轉(zhuǎn)/分。
一種提高pvc中環(huán)氧脂肪酸甲酯耐遷移性的方法，步驟（3）所述的pvc粉、pvc糊樹脂、環(huán)氧脂肪酸甲酯與改性的活性碳酸鈣的質(zhì)量比為5:5:5:3。
本發(fā)明的優(yōu)點是：本發(fā)明將合成與改性一體化，制備納米活性碳酸鈣，通過機械攪拌加熱、超聲輔助工藝將鈦酸酯偶聯(lián)劑tc-f用于納米活性碳酸鈣的表面改性，通過合理控制攪拌速度、反應(yīng)溫度，能減少粒子的二次團聚，生成小粒徑的碳酸鈣，同時強烈的剪切作用使溶液中微晶顆粒碰撞能增加，進而使吸附不很牢固的微晶散開，所以不易形成大顆粒的晶體，有利于超細粒子的產(chǎn)生。
本發(fā)明將改性的活性碳酸鈣添加到pvc與環(huán)氧脂肪酸甲酯的共混體系中，通過高速混合，環(huán)氧脂肪酸甲酯易與活性碳酸鈣的表面通過不飽和鍵結(jié)合，而活性碳酸鈣在聚合物中相對穩(wěn)定，使環(huán)氧脂肪酸甲酯的分子鏈的運動受到限制，進而抑制了其在pvc中的遷移，該方法可以有效提高pvc制品的使用壽命及生理安全性能。
具體實施方式
一種提高軟質(zhì)pvc中環(huán)氧脂肪酸甲酯耐遷移性的方法，包括以下具體步驟：
（1）將60ml的蒸餾水加入到三口燒瓶中，將其置于超聲振蕩器中，加熱至60℃并以250w的功率超聲狀態(tài)下加入0.78g鈦酸酯偶聯(lián)劑tc-f待用；
（2）將0.3mol的無水氯化鈣與0.3mol的碳酸銨分別溶于600ml的蒸餾水中，然后與以同等速度滴加到步驟（1）體系中，滴加完畢后以200轉(zhuǎn)/分的速度攪拌反應(yīng)30分鐘，反應(yīng)完畢后抽濾，用蒸餾水洗滌2次，將濾餅真空干燥，得到改性的活性碳酸鈣；
（3）將50gpvc粉、50gpvc糊樹脂與50g環(huán)氧脂肪酸甲酯充分混合后溶脹于總量2倍量的丙酮中，然后加入步驟（2）得到的產(chǎn)物，送入高速混合機中以1000轉(zhuǎn)/分的速度攪拌10分鐘，得到pvc漿料，最后將pvc漿料制成不同的產(chǎn)品。