本發(fā)明涉及一種硅橡膠生產(chǎn)技術(shù)，特別是涉及一種雙組份加成型阻燃液體硅橡膠及其制備方法。
背景技術(shù)：
：近幾年，硅橡膠阻燃技術(shù)逐漸成為人們關(guān)注和研究的熱點(diǎn)。硅橡膠雖然無(wú)毒無(wú)味、耐高低溫、耐氣候、電絕緣性能好，但本身可燃，因此需要進(jìn)行阻燃改性，以擴(kuò)大其在電子電氣、機(jī)械、化工等行業(yè)的應(yīng)用。早期用于硅橡膠的阻燃劑主要是含鹵素的阻燃劑（如十溴二苯醚、四溴雙酚6、二溴苯醚和氯化石蠟等）以及含磷的阻燃劑（如紅磷和磷酸酯類(lèi)等）。含鹵素的阻燃劑在改善硅橡膠阻燃性能的同時(shí)，燃燒過(guò)程中會(huì)放出含氯或含溴的刺激性氣體，對(duì)環(huán)境和人體有害，因此該類(lèi)阻燃劑被限制使用，并將逐漸淘汰。歐盟的789:指令規(guī)定所有出口到歐盟的電子電氣產(chǎn)品不得含有聚溴聯(lián)苯和聚溴二苯醚等&種有毒有害物質(zhì)。為此，近年來(lái)國(guó)內(nèi)外不少學(xué)者采用氫氧化鋁作為阻燃劑對(duì)硅橡膠進(jìn)行阻燃改性研究。氫氧化鋁是一種環(huán)保型阻燃劑，在水、光、熱環(huán)境中性能穩(wěn)定，不揮發(fā)，保色率強(qiáng)，且價(jià)格低廉，原料易得，在燃燒時(shí)不釋放有害氣體，燃燒后的殘?jiān)粫?huì)污染環(huán)境，因而得到廣泛應(yīng)用。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種具有良好的自熄性，阻燃等級(jí)高的雙組份加成型阻燃液體硅橡膠及其制備方法。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的雙組份加成型阻燃液體硅橡膠，由a組份和b組份按質(zhì)量比1：1組成；a組份按質(zhì)量百分比計(jì)，由以下配方組成：乙烯基聚硅氧烷30～50%、硅烷偶聯(lián)劑3～10%、氣相白炭黑20～45%、鉑金催化劑0.1～1%、氫氧化鋁20%～30%；b組份按質(zhì)量百分比計(jì)，由以下配方組成：乙烯基聚硅氧烷50～70%，硅烷偶聯(lián)劑2～5%，氣相白炭黑20～45%，低含氫聚硅氧烷2～20%，抑制劑0.1～0.5%，氫氧化鋁20%～30%；其中，低含氫聚硅氧烷的氫質(zhì)量百分比為0.05～1%。所述a組份和b組份中所述乙烯基聚硅氧烷的乙烯基質(zhì)量百分比為0.1～1.0%，25℃下粘度為5000～15000mpa.s。所述a組份和b組份中所述硅烷偶聯(lián)劑為二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基環(huán)硅氧烷、六甲基二硅氮烷中的一種或多種。所述a組份和b組份中所述沉淀白炭黑經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑憎水處理，比表面積為120m2/g～400m2/g。所述a組份中所述鉑金催化劑為氯鉑酸四甲基二乙烯基二硅氧烷絡(luò)合物，其中鉑的質(zhì)量含量為1000～3000ppm。所述b組份中所述低含氫聚硅氧烷的氫質(zhì)量百分比為0.05～1%。所述b組份中所述抑制劑為乙烯基環(huán)體或乙炔醇。一種上述的雙組份加成型阻燃液體硅橡膠的制備方法，包括如下步驟：a、制備a組份先在捏合機(jī)中加入配方量30～80%的乙烯基聚硅氧烷、配方量的氫氧化鋁、配方量的硅烷偶聯(lián)劑和配方量的氣相白炭黑，室溫下攪拌1～6h；升溫至120～180℃，真空條件下攪拌1～6h，然后停止真空，繼續(xù)加入剩余配方量的乙烯基聚硅氧烷稀釋?zhuān)偌尤肱浞搅康你K金催化劑，攪拌均勻，得到a組份；b、制備b組份先在捏合機(jī)中加入配方量30～80%的乙烯基聚硅氧烷、配方量的氫氧化鋁、配方量的硅烷偶聯(lián)劑和配方量的氣相白炭黑，室溫下攪拌1～6h；升溫至120～180℃，真空條件下攪拌1～6h，然后停止真空，繼續(xù)加入剩余配方量的乙烯基聚硅氧烷稀釋?zhuān)辉偌尤肱浞搅康牡秃瑲渚酃柩跬?、配方量的抑制劑，攪拌均勻，得到b組份；c、將制得的a組份和b組份按質(zhì)量比為1:1混合均勻，在平板硫化機(jī)上進(jìn)行模壓硫化，硫化溫度為60～140℃，硫化時(shí)間為5～30min，得到所述硅橡膠。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：以組分a和組分b為原料，特別是以白炭黑為填料通過(guò)密煉等工序制備了阻燃性液體硅橡膠，結(jié)果表明，氫氧化鋁用量越大，阻燃性能越好，硫化膠的邵爾a型硬度、定伸應(yīng)力和拉斷永久變形逐漸增大，由于配方合理，工藝方法適當(dāng)，制得的硅橡膠最高可達(dá)到v0阻燃等級(jí)，并還具有較強(qiáng)的機(jī)械性能，完全能夠滿(mǎn)足應(yīng)用要求。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的雙組份加成型阻燃液體硅橡膠及其制備方法做更進(jìn)一步地詳細(xì)說(shuō)明，下列實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明，但并不用來(lái)限定本發(fā)明的實(shí)施范圍。一種雙組份加成型阻燃液體硅橡膠，由a組份和b組份按質(zhì)量比1：1組成，a組份按質(zhì)量百分比計(jì)，由以下配方組成：乙烯基聚硅氧烷30～50%、硅烷偶聯(lián)劑3～10%、氣相白炭黑20～45%、鉑金催化劑0.1～1%、氫氧化鋁20%～30%；b組份按質(zhì)量百分比計(jì)，由以下配方組成：乙烯基聚硅氧烷50～70%，硅烷偶聯(lián)劑2～5%，氣相白炭黑20～45%，低含氫聚硅氧烷2～20%，抑制劑0.1～0.5%，氫氧化鋁20%～30%；其中，低含氫聚硅氧烷的氫質(zhì)量百分比為0.05～1%。a組份和b組份中所述乙烯基聚硅氧烷的乙烯基質(zhì)量百分比為0.1～1.0%，25℃下粘度為5000～15000mpa.s，制備方法如下：將100質(zhì)量份八甲基環(huán)四硅氧烷和0.1～3質(zhì)量份四甲基二乙烯基二硅氧烷混合，在攪拌的狀態(tài)下加入0.1～0.5質(zhì)量份催化劑四甲基氫氧化銨，升溫至120～140℃聚合2～6h，再升溫至150～200℃，在-0.06～0.10mpa真空度下脫低分子6～10h，冷卻后得到所述乙烯基聚硅氧烷。所述硅烷偶聯(lián)劑為二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基環(huán)硅氧烷、六甲基二硅氮烷中的一種或多種。所述氣相白炭黑經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑憎水處理，比表面積為120m2/g～400m2/g。a組份中所述鉑金催化劑為氯鉑酸四甲基二乙烯基二硅氧烷絡(luò)合物，其中鉑的質(zhì)量含量為1000～3000ppm。b組份中所述低含氫聚硅氧烷的氫質(zhì)量百分比為0.05～1%，制備方法如下：將100質(zhì)量份高含氫聚硅氧烷和50～150質(zhì)量份八甲基環(huán)四硅氧烷作為反應(yīng)單體，并加入反應(yīng)單體總質(zhì)量0.2～5倍的有機(jī)溶劑二甲苯，2%～10%的端氫封端劑四甲基二氫二硅氧烷，5%～40%的硫酸在50～100℃下聚合反應(yīng)2～6h后將得到的反應(yīng)液水洗至中性，在120～200℃下脫低2～6h，得到所述低含氫聚硅氧烷，其中，高含氫聚硅氧烷的氫質(zhì)量百分比為1.2～1.6%。所述抑制劑為乙烯基環(huán)體或乙炔醇。上述雙組份加成型阻燃液體硅橡膠的制備方法，包括如下步驟：a、制備a組份先在捏合機(jī)中加入配方量50～80%的乙烯基聚硅氧烷、配方量的氫氧化鋁、配方量的硅烷偶聯(lián)劑和配方量的氣相白炭黑，室溫下攪拌1～6h；升溫至120～180℃，真空條件下攪拌1～6h，然后停止真空，繼續(xù)加入剩余配方量的乙烯基聚硅氧烷稀釋?zhuān)偌尤肱浞搅康你K金催化劑，攪拌均勻，得到a組份；b、制備b組份先在捏合機(jī)中加入配方量30～80%的乙烯基聚硅氧烷、配方量的氫氧化鋁、配方量的硅烷偶聯(lián)劑和配方量的氣相白炭黑，室溫下攪拌1～6h；升溫至120～180℃，真空條件下攪拌1～6h，然后停止真空，繼續(xù)加入剩余配方量的乙烯基聚硅氧烷稀釋?zhuān)辉偌尤肱浞搅康牡秃瑲渚酃柩跬椤⑴浞搅康囊种苿?，攪拌均勻，得到b組份；c、將制得的a組份和b組份按質(zhì)量比為1:1混合均勻，在平板硫化機(jī)上進(jìn)行模壓硫化，硫化溫度為60～140℃，硫化時(shí)間為5～30min，得到所述硅橡膠。以下實(shí)施例涉及的氣相白炭黑由贏創(chuàng)提供的lm150。高含氫聚硅氧烷由信越提供的kf99。實(shí)施例1（1）制備a組份①將100kg八甲基環(huán)四硅氧烷和1.5kg四甲基二乙烯基二硅氧烷混合，在攪拌的狀態(tài)下加入0.2kg催化劑四甲基氫氧化銨，升溫至120℃聚合4h，再升溫至200℃，在0.08～0.09mpa真空度下脫低分子6h，冷卻后得到乙烯基聚硅氧烷，25℃下粘度為11000mpa.s，乙烯基質(zhì)量百分比為0.42%。②在1000l捏合機(jī)中加入300kg的乙烯基聚硅氧烷，150kg氫氧化鋁和240kg氣相白炭黑，攪拌成團(tuán)后室溫繼續(xù)攪拌2h；升溫到140℃，真空0.8mpa條件下攪拌3h，然后停止真空，降溫后加入100kg乙烯基聚硅氧烷；加入1.28kg氯鉑酸四甲基二乙烯基二硅氧烷絡(luò)合物，攪拌均勻，即得組份a；（2）制備b組份①將100kg高含氫聚硅氧烷(氫質(zhì)量百分比為（1.6）%)和150kg八甲基環(huán)四硅氧烷加入反應(yīng)釜中，并加入反應(yīng)單體總量250kg的有機(jī)溶劑二甲苯，10kg的端氫封端劑四甲基二氫二硅氧烷，51kg的硫酸在100℃下聚合反應(yīng)2h后將得到的反應(yīng)液水洗至中性，在200℃下脫低6h，即可得到低含氫聚硅氧烷，粘度為80mpa.s，含氫量為0.3%。②在1000l捏合機(jī)中加入300kg的乙烯基聚硅氧烷，150kg氫氧化鋁和240kg氣相白炭黑，攪拌成團(tuán)后室溫繼續(xù)攪拌2h；升溫到160℃，真空0.8mpa條件下攪拌3h，然后停止真空，降溫后加入100kg乙烯基聚硅氧烷，再加入19.2kg低含氫聚硅氧烷和3.3kg的抑制劑（乙烯基環(huán)體），攪拌均勻，即得組份b；（3）將組份a和組份b按照質(zhì)量比1:1混合均勻，在125℃下硫化5min即得所述硅橡膠。制備的硅橡膠的技術(shù)參數(shù)如下：測(cè)試項(xiàng)目性能粘度(mpa.s)500000硬度(紹氏)56拉伸強(qiáng)度(mpa)5.0抗撕強(qiáng)度(kn/m)20斷裂伸長(zhǎng)率(%)300阻燃等級(jí)v0實(shí)施例2（1）制備a組份①將100kg八甲基環(huán)四硅氧烷和1.5kg四甲基二乙烯基二硅氧烷混合，在攪拌的狀態(tài)下加入0.2kg催化劑四甲基氫氧化銨，升溫至120℃聚合4h，再升溫至200℃，在0.08～0.09mpa真空度下脫低分子6h，冷卻后得到乙烯基聚硅氧烷，25℃下粘度為11000mpa.s，乙烯基質(zhì)量百分比為0.42%。②在1000l捏合機(jī)中加入290kg的乙烯基聚硅氧烷，80kg氫氧化鋁，22kg硅烷偶聯(lián)劑(二甲基環(huán)硅氧烷)和203kg氣相白炭黑，攪拌成團(tuán)后室溫繼續(xù)攪拌2h；升溫到170℃，真空0.8mpa條件下攪拌3h，然后停止真空，降溫后加入180kg乙烯基聚硅氧烷；加入1.35kg氯鉑酸四甲基二乙烯基二硅氧烷絡(luò)合物，攪拌均勻，即得組份a；（2）制備b組份①將100kg高含氫聚硅氧烷(氫質(zhì)量百分比為（1.6）%)和150kg八甲基環(huán)四硅氧烷加入反應(yīng)釜中，并加入反應(yīng)單體總量250kg的有機(jī)溶劑二甲苯，16kg的端氫封端劑四甲基二氫二硅氧烷，51.6kg的硫酸在100℃下聚合反應(yīng)2h后將得到的反應(yīng)液水洗至中性，在200℃下脫低6h，即可得到低含氫聚硅氧烷，粘度為80mpa.s，含氫量為0.13%。②在1000l捏合機(jī)中加入290kg的乙烯基聚硅氧烷，80kg的氫氧化鋁，22kg硅烷偶聯(lián)劑(二甲基環(huán)硅氧烷)和203kg氣相白炭黑，攪拌成團(tuán)后室溫繼續(xù)攪拌2h；升溫到170℃，真空0.8mpa條件下攪拌3h，然后停止真空，降溫后加入180kg乙烯基聚硅氧烷，再加入52.47kg低含氫聚硅氧烷和3.65kg的抑制劑（乙炔醇），攪拌均勻，即得組份b；（3）將組份a和組份b按照質(zhì)量比1:1混合均勻，在125℃下硫化5min即得所述硅橡膠。制備的硅橡膠的技術(shù)參數(shù)如下：測(cè)試項(xiàng)目性能粘度(mpa.s)1500000硬度(紹氏)50拉伸強(qiáng)度(mpa)6抗撕強(qiáng)度(kn/m)30斷裂伸長(zhǎng)率(%)400阻燃等級(jí)v1當(dāng)前第1頁(yè)12