本發(fā)明涉及了高透明橡膠(俗稱玻璃膠)大底的配方和制備方法，適用于冷黏運(yùn)動(dòng)鞋和硫化膠鞋大底的生產(chǎn)。

背景技術(shù)：

冷黏運(yùn)動(dòng)鞋和硫化膠鞋大底的生產(chǎn)大多采用模壓硫化的方法，而高透明橡膠大底(俗稱玻璃膠)采用透明通用橡膠加無(wú)水白碳黑，用有機(jī)過氧化物進(jìn)行硫化。而由于有機(jī)過氧化物對(duì)熱氧的不穩(wěn)定、而通用橡膠耐紫外線又比較差、同時(shí)紫外線容易穿透高透明性橡膠等原因，造成高透明橡膠耐黃變性能比較差。同時(shí)高透明橡膠如要制作成冷黏運(yùn)動(dòng)鞋或硫化膠鞋大底，必須滿足大底的耐黃變要求。一般鞋類大底要求耐黃變達(dá)到4級(jí)以上(HG/T3689-2014標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試），而高透明橡膠只能達(dá)到2～3級(jí)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的是提供一種耐黃變達(dá)到4級(jí)以上(UV燈管法×6小時(shí))高透明橡膠(俗稱玻璃膠)大底的橡膠配方及其制備方法。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是提供一種高透明橡膠大底的配方和制備方法，其特征由如下以重量份計(jì)的原料組成：溶聚丁苯橡膠10～30份，順丁橡膠20～60份，三元乙丙橡膠30～70份，偶聯(lián)劑1.0～2.0份，抗氧劑0.5～2.0份，紫外線吸收劑0.5～2.0份，無(wú)水白碳黑30.0～40.0份，活性劑0.3～2.0份，安定劑0.2～0.4份，白油20.0～30.0份，硫化劑0.5～1.5份。

進(jìn)一步地，所述溶聚丁苯橡膠為日本旭化成Asaprene 303。

所述順丁橡膠為齊魯石化BR9000。

所述三元乙丙橡膠為日本三井4045M。

所述偶聯(lián)劑為乙烯基三(b-甲氧基乙氧基) 硅烷，中文名硅烷偶聯(lián)劑A172。

所述抗氧劑為2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，中文名抗氧劑BHT。

所述紫外線吸收劑為2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮，中文名UV-531。

所述無(wú)水白碳黑為日本德山QS-20LS。

所述活性劑為硬脂酸和聚乙二醇及其組合。

所述安定劑為德固賽sipemat 820A。

所述白油為茂名石化 10#白油。

所述硫化劑為1,1-二叔丁基過氧基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷，俗稱硫化劑3M和2,5-二甲基-2,5雙（叔丁基過氧）己烷,俗稱硫化劑雙二五。

本發(fā)明發(fā)現(xiàn)使用三元乙丙橡膠能明顯提高，高透明橡膠(俗稱玻璃膠)大底的耐黃變性能。但是由于三元乙丙橡膠的未硫化橡膠粘合性較差，需要并用順丁橡膠和丁苯橡膠來(lái)改善未硫化橡膠粘合性。同時(shí)發(fā)現(xiàn)使用三元乙丙橡膠，能增加白油的填充量，提高高透明橡膠大底的透明度。同時(shí)抗氧劑、紫外線吸收劑、安定劑的品種選擇和并用的比例，對(duì)高透明橡膠(俗稱玻璃膠)大底的耐黃變性能影響極大。

具體實(shí)施方式

一種高透明橡膠大底的配方和制備方法，如下以重量份計(jì)的原料組成：溶聚丁苯橡膠10～30份，順丁橡膠20～60份，三元乙丙橡膠30～70份，偶聯(lián)劑1.0～2.0份，抗氧劑0.5～2.0份，紫外線吸收劑0.5～2.0份，無(wú)水白碳黑30.0～40.0份，活性劑0.3～2.0份，安定劑0.2～0.4份，白油20.0～30.0份，硫化劑0.5～1.5份。

所述的溶聚丁苯橡膠為日本旭化成Asaprene 303。

所述的順丁橡膠為齊魯石化BR9000。

所述的三元乙丙橡膠為日本三井4045M。

所述的偶聯(lián)劑為乙烯基三(b-甲氧基乙氧基) 硅烷，中文名硅烷偶聯(lián)劑A172，為上海瑞歡工貿(mào)供應(yīng)。

所述的抗氧劑為2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，中文名抗氧劑BHT，為上海華誼集團(tuán)華原化工有限公司供應(yīng)。

所述的紫外線吸收劑為2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮，中文名UV-531。

所述的無(wú)水白碳黑為日本德山QS-20LS。

所述的活性劑為硬脂酸和聚乙二醇及其組合，硬脂酸為福建天盛生產(chǎn)供應(yīng)的，聚乙二醇海安石化生產(chǎn)供應(yīng)的。

所述的安定劑為德固賽sipemat 820A。

所述的白油為茂名石化 10#耐黃變白油。

所述的硫化劑為1,1-二叔丁基過氧基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷，俗稱硫化劑3M和2,5-二甲基-2,5雙（叔丁基過氧）己烷，俗稱硫化劑雙二五，為東莞越邦科技公司供應(yīng)的。

1.實(shí)施例1

由如下以重量份計(jì)的原料組成：溶聚丁苯橡膠303 10份；順丁橡膠BR9000 20份；三元乙丙橡膠4045M 70.0份；偶聯(lián)劑A172 2.0份；硬脂酸0.3份；聚乙二醇PEG4000 1.0份；抗氧劑BHT 1.5份；紫外線吸收劑2.0份；白碳黑QS-20LS 35份；10#白油 25份；安定劑820A 1.5份；硫化劑3M 0.3份；硫化劑雙二五 0.8份。

上述組合物的制備采用密煉機(jī)一段混煉，開煉機(jī)二段加硫的方法.其具體步驟如下：

密煉機(jī)一段混煉：已稱量好的三元乙丙橡膠壓軟后加入溶聚丁苯橡膠和順丁橡膠，30s后同時(shí)3/4的無(wú)水白碳黑和偶聯(lián)劑，120s后加入抗氧劑、活性劑、紫外線吸收劑、安定劑、白油和余下1/4無(wú)水白碳黑，240s后排膠。放入開煉機(jī)再煉，約5分鐘后下片停放。其中密煉機(jī)排膠溫度控制≤120℃、開煉機(jī)溫度控制≤60℃。

為了使填料具有更好的分散性以及橡膠分子更好的收縮性，一段混煉膠需要停放至少12小時(shí)（一般要求12小時(shí)到三個(gè)月之間）才能加硫化劑。

開煉機(jī)二段加硫：將一段混煉膠壓軟后加入硫化劑3M和硫化劑雙二五，180秒后下片停放。過程要求分散均勻，開煉機(jī)輥筒溫度控制在40～60℃。

2.實(shí)施例2

由如下以重量份計(jì)的原料組成：溶聚丁苯橡膠303 10份；順丁橡膠BR9000 50份；三元乙丙橡膠4045M 40.0份；偶聯(lián)劑A172 1.05份；硬脂酸0.2份；聚乙二醇PEG4000 1.0份；抗氧劑BHT 2.5份；紫外線吸收劑2.0份；白碳黑QS-20LS 30份；10#白油 12份；安定劑820A 1.0份；硫化劑3M 0.1份；硫化劑雙二五 0.6份。

備注：制備方法與實(shí)施例1相同。