本發(fā)明涉及樹脂組合物、色調(diào)劑、顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒、圖像形成裝置和圖像形成方法。

背景技術(shù)：

在根據(jù)電子照相系統(tǒng)的圖像形成中，已知有通過以光照射在記錄介質(zhì)上形成的未定影色調(diào)劑圖像來進(jìn)行定影的光定影法，并且作為光定影法的圖像形成中采用的色調(diào)劑，已知有包含紅外線吸收劑的色調(diào)劑。

例如，在專利文獻(xiàn)1中，公開了用于閃光定影的彩色色調(diào)劑，其中在將著色劑包含在粘合劑樹脂中的芯周圍通過熱熔融提供了在與上述樹脂相同的樹脂中包含紅外線吸收劑的被覆部。

在專利文獻(xiàn)2中，公開了激光定影法，其用于利用色調(diào)劑以具有特定波長的激光照射已經(jīng)轉(zhuǎn)印有色調(diào)劑圖像的轉(zhuǎn)印介質(zhì)來使轉(zhuǎn)印介質(zhì)上的色調(diào)劑圖像定影，所述色調(diào)劑中紅外線吸收劑凝集分散在粘合劑樹脂中，并且在色調(diào)劑熔融后其相對于特定波長的激光的光吸收率變差。.

在專利文獻(xiàn)3中，公開了用于包含粘合劑樹脂和紅外線吸收劑的電子照相用色調(diào)劑，其中至少一種紅外線吸收劑是伯啶方酸菁(perimidinesquarylium)著色物。

在專利文獻(xiàn)4中，公開了包含具有特定結(jié)構(gòu)的吡喃鎓方酸菁化合物的樹脂組合物和圖像形成材料。

在專利文獻(xiàn)5中，公開了具有特定結(jié)構(gòu)的克酮酸菁(croconium)化合物。

在專利文獻(xiàn)6中，公開了由具有特定結(jié)構(gòu)的方酸菁化合物的分子內(nèi)鹽形成的染料。

[專利文獻(xiàn)1]jp-a-02-118670

[專利文獻(xiàn)2]jp-a-2014-153621

[專利文獻(xiàn)3]jp-a-2010-186014

[專利文獻(xiàn)4]jp-a-2013-147595

[專利文獻(xiàn)5]jp-a-2007-169315

[專利文獻(xiàn)6]jp-t-05-505641

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

在現(xiàn)有技術(shù)中，已經(jīng)出于對樹脂組合物賦予紅外線吸收性能的目的而試圖包含方酸菁化合物或克酮酸菁化合物，但包含這些化合物的結(jié)果是在一些情況下樹脂組合物被著色(產(chǎn)生色濁)。

本發(fā)明的目的是提供一種樹脂組合物，與包含選自由下式(i-1)表示的化合物、下式(i-2)表示的化合物和下式(i-3)表示的化合物組成的組的僅一種化合物的情況相比，防止本發(fā)明樹脂組合物中的色濁。

上述目的通過以下構(gòu)成實(shí)現(xiàn)。

根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種樹脂組合物，其包含

樹脂；

選自由下式(i-1)表示的化合物組成的組中的至少一種化合物；和

選自由下式(i-2)表示的化合物和下式(i-3)表示的化合物組成的組中的至少一種化合物：

其中，r¹¹、r¹²、r¹³、r¹⁴、r²¹、r²²、r²³、r²⁴、r³¹、r³²、r³³和r³⁴各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳基或芳烷基，r¹⁵、r¹⁶、r²⁵、r²⁶、r³⁵和r³⁶各自獨(dú)立地表示氫原子或烷基、x表示氧原子、硫原子、硒原子或碲原子，條件是多個x各自表示相同的元素，y表示氧原子、硫原子、硒原子或碲原子，條件是多個y各自表示相同的元素并且與選作x的元素不同，a¹、a²和a³各自獨(dú)立地表示式(a1)或(a2)表示的二價基團(tuán)，并且式(a1)或(a2)表示的所述二價基團(tuán)在*位處鍵合。

根據(jù)本發(fā)明的第二方面，在第一方面所述的樹脂組合物中，

其中，所述樹脂組合物中所含的選自由式(i-1)表示的化合物組成的組中的至少一種化合物和選自由式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物組成的組中的至少一種化合物的總含量為0.01重量％至5重量％。

根據(jù)本發(fā)明的第三方面，在第一方面所述的樹脂組合物中，

其中，所述樹脂組合物中由選自由式(i-1)表示的化合物組成的組中的至少一種化合物和選自由式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物組成的組中的至少一種化合物構(gòu)成的化合物的重量平均粒徑為10nm至1,000nm。

根據(jù)本發(fā)明的第四方面，在第一方面所述的樹脂組合物中，

其中，所述樹脂至少包含聚酯樹脂，所述聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50℃至80℃并且重量平均分子量為5,000至1,000,000。

根據(jù)本發(fā)明的第五方面，在第一方面所述的樹脂組合物中，

其中，式(i-1)、(i-2)和(i-3)中的x表示氧原子和硫原子中的一種，而式(i-1)、(i-2)和(i-3)中的y表示氧原子和硫原子中的另一種。

根據(jù)本發(fā)明的第六方面，在第一方面至第五方面中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物中，

其中，相對于式(i-1)表示的化合物、式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物的總計(jì)，式(i-1)表示的化合物的比例或式(i-2)表示的化合物的比例為85.0重量％至99.9重量％。

根據(jù)本發(fā)明的第七方面，提供了一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其包含：

第一方面至第六方面中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物。

根據(jù)本發(fā)明的第八方面，提供了一種靜電荷圖像顯影劑，其包含：

第七方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。

根據(jù)本發(fā)明的第九方面，提供了一種色調(diào)劑盒，其包含第七方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述色調(diào)劑盒能夠從圖像形成裝置拆卸。

根據(jù)本發(fā)明的第十方面，提供了一種處理盒，其中收納有第八方面所述的靜電荷圖像顯影劑，并且包括：顯影單元，其利用靜電荷圖像顯影劑使在圖像保持部件表面上形成的靜電荷圖像顯影為色調(diào)劑圖像，

其中，所述處理盒能夠從圖像形成裝置拆卸。

根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，提供了一種圖像形成裝置，其包括：

圖像保持部件；

充電單元，其對所述圖像保持部件的表面充電；

靜電荷圖像形成單元，其在所述圖像保持部件的經(jīng)充電表面上形成靜電荷圖像；

顯影單元，其中收納有第八方面所述的靜電荷圖像顯影劑，并利用所述靜電荷圖像顯影劑使在所述圖像保持部件的表面上形成的靜電荷圖像顯影為色調(diào)劑圖像；

轉(zhuǎn)印單元，其將在所述圖像保持部件的表面上形成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面；和

定影單元，其將轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)表面的色調(diào)劑圖像定影。

根據(jù)本發(fā)明的第十二方面，提供了一種圖像形成方法，所述方法包括：

對圖像保持部件的表面充電；

在所述圖像保持部件的經(jīng)充電表面上形成靜電荷圖像；

利用第八方面所述的靜電荷圖像顯影劑使在所述圖像保持部件表面上形成的靜電荷圖像顯影為色調(diào)劑圖像；

將在所述圖像保持部件的表面上形成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面；和

將轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)表面的色調(diào)劑圖像定影。

根據(jù)本發(fā)明的第一方面至第五方面中任一項(xiàng)，與包含選自由式(i-1)表示的化合物、式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物組成的組的僅一種化合物的情況相比，提供防止色濁的樹脂組合物。

根據(jù)本發(fā)明的第六方面，與式(i-1)表示的化合物、式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物中式(i-1)表示的化合物的比例和式(i-2)表示的化合物的比例均大于99.9重量％的情況相比，提供防止色濁的樹脂組合物。

根據(jù)本發(fā)明第七方面至第九方面中任一項(xiàng)，與僅包含含有選自由式(i-1)表示的化合物、式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物組成的組中的一種化合物的樹脂組合物的情況相比，提供防止色濁的的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑、靜電荷圖像顯影劑或色調(diào)劑盒。

根據(jù)本發(fā)明的第十方面至第十二方面中任一項(xiàng)，與使用僅包含含有選自由式(i-1)表示的化合物、式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物組成的組中的一種化合物的樹脂組合物的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑相比，提供防止色調(diào)劑圖像的色濁的處理盒、圖像形成裝置或圖像形成方法。

附圖說明

基于以下附圖詳細(xì)描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方式，其中：

圖1是示意性顯示示例性實(shí)施方式的圖像形成裝置的一個實(shí)例的構(gòu)造圖。

具體實(shí)施方式

下面，將描述顯示本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的實(shí)例的示例性實(shí)施方式。

樹脂組合物

示例性實(shí)施方式的樹脂組合物包含以下成分。

(1)樹脂

(2)選自由下式(i-1)表示的化合物組成的組的至少一種化合物

(3)選自由下式(i-2)表示的化合物和下式(i-3)表示的化合物組成的組的至少一種化合物

在式(i-1),(i-2)和(i-3)中，r¹¹、r¹²、r¹³、r¹⁴、r²¹、r²²、r²³、r²⁴、r³¹、r³²、r³³和r³⁴各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳基或芳烷基。

r¹⁵、r¹⁶、r²⁵、r²⁶、r³⁵和r³⁶各自獨(dú)立地表示氫原子或烷基。

x表示氧原子、硫原子、硒原子或碲原子，條件是多個x各自表示相同的元素。

y表示氧原子、硫原子、硒原子或碲原子，條件是多個y各自表示相同的元素并且與選作x的元素不同。

a¹、a²和a³各自獨(dú)立地表示式(a1)或(a2)表示的二價基團(tuán)。

式(a1)或(a2)表示的二價基團(tuán)在*位處鍵合。

提供了一種樹脂組合物，其中通過具有示例性實(shí)施方式的樹脂組合物的上述構(gòu)成而防止了色濁。

取得所述效果的原因還不完全清楚，但據(jù)認(rèn)為原因如下。

在現(xiàn)有技術(shù)中，出于給樹脂組合物賦予紅外線吸收性能的目的，在以下情況下在樹脂組合物中包含了方酸菁化合物(例如，在下式(堿)表示的化合物中，其中a是由式(a1)表示的基團(tuán)的化合物)或克酮酸菁化合物(例如，在下式(堿)表示的化合物中，其中a是由式(a2)表示的基團(tuán)的化合物)。不過，方酸菁化合物或克酮酸菁化合物在可見光范圍內(nèi)具有吸收波長，因此在樹脂組合物中包含這些化合物的結(jié)果是在一些情況下產(chǎn)生著色和色濁。因此，需要防止色濁的發(fā)生。

式(堿)中，r¹的含義與式(i-1)至(i-3)的r¹¹、r²¹和r³¹相同，并且r²至r⁴的含義分別與式(i-1)至(i-3)的r¹²至r¹⁴、r²²至r²⁴和r³²至r³⁴相同。

r⁵和r⁶的含義分別與式(i-1)至(i-3)的r¹⁵和r¹⁶、r²⁵和r²⁶和r³⁵和r³⁶相同。

a的含義與式(i-1)至(i-3)的a¹至a³相同。

z表示氧原子、硫原子、硒原子或碲原子，并且多個z彼此可以相同或不同。

與之相反，示例性實(shí)施方式的樹脂組合物是包含(2)選自由式(i-1)表示的化合物組成的組的至少一種化合物和(3)選自由式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物組成的組的至少一種化合物的樹脂組合物。即，所述樹脂組合物是包含兩種以上不同化合物的混合系統(tǒng)，所述兩種以上不同化合物中，在所述式(堿)中的多個z中的至少一種元素不同。

據(jù)認(rèn)為，通過成為包含式(堿)中多個“z”中的至少一個不同的兩種以上不同化合物的混合系統(tǒng)，與僅包含由該式(堿)表示的一種化合物的純物質(zhì)系統(tǒng)的情況相比，樹脂組合物中的分散性得到改善。

在僅包含由該式(堿)表示的一種化合物的純物質(zhì)系統(tǒng)的情況下，化合物容易強(qiáng)結(jié)合從而構(gòu)成晶體，并且容易發(fā)生凝集塊。與之相反，在包含該式(堿)中至少一個“z”不同的兩種以上不同化合物的混合系統(tǒng)的情況下，化合物之間的結(jié)合變?nèi)?，因此可以防止凝集塊的發(fā)生，并且可以使形成的凝集塊的尺寸更小。因此，改善了在樹脂組合物中的分散性，并有利地展示諸如出紅外線吸收性能等特性，因此可以減少該式(堿)表示的混合物的添加量。添加量的減少似乎引起樹脂組合物顏色的深度變淺并且預(yù)防色濁。

下面，將描述示例性實(shí)施方式的樹脂組合物的構(gòu)成。

特定的方酸菁-克酮酸菁化合物

示例性實(shí)施方式的樹脂組合物包含下式(i-1)表示的化合物、下式(i-2)表示的化合物和下式(i-3)表示的化合物(在本說明書中，這些統(tǒng)稱為"特定的方酸菁-克酮酸菁化合物")中的以下成分。

(2)選自由下式(i-1)表示的化合物組成的組的至少一種化合物

(3)選自由下式(i-2)表示的化合物和下式(i-3)表示的化合物組成的組的至少一種化合物

另外，在本說明書中，將(2)和(3)的混合物稱為"特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物"。

r¹¹至r¹⁴、r²¹至r²⁴和r³¹至r³⁴

在式(i-1)、(i-2)和(i-3)中，r¹¹至r¹⁴、r²¹至r²⁴和r³¹至r³⁴各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳基或芳烷基。

另外，從防止色濁的角度而言，優(yōu)選的是，r¹¹至r¹⁴、r²¹至r²⁴和r³¹至r³⁴中的每一個均不具有不飽和鍵，優(yōu)選為烷基或烷氧基，更優(yōu)選烷基。

作為由r¹¹至r¹⁴、r²¹至r²⁴和r³¹至r³⁴中每一個表示的烷基，優(yōu)選具有1至12個碳原子的烷基，更優(yōu)選具有1至10個碳原子的烷基，進(jìn)而更優(yōu)選具有3至8個碳原子的烷基，進(jìn)而更優(yōu)選具有4至6個碳原子的烷基.

此外，烷基可以具有直鏈形式、支鏈形式和環(huán)鏈形式中的任一種。

烷基的實(shí)例包括：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、正己基、異己基、仲己基、叔己基、正庚基、異庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、異壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、異癸基、仲癸基、叔癸基、正十一烷基、異十一烷基、正十二烷基、和異十二烷基。

其中，從防止特定的方酸菁-克酮酸菁化合物分解的角度而言，優(yōu)選支鏈烷基，更優(yōu)選結(jié)構(gòu)為末端分為三支的烷基(叔(tert)烷基)。具體而言，優(yōu)選異丙基，異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基、叔戊基、異己基、仲己基、叔己基、異庚基、仲庚基、叔庚基、異辛基、仲辛基、叔辛基、異壬基、仲壬基、叔壬基、異癸基、仲癸基、叔癸基、異十一烷基或異十二基，更優(yōu)選叔丁基、叔戊基、叔己基、叔庚基、叔辛基、叔壬基或叔癸基。其中，特別優(yōu)選叔丁基。

另外，烷基可取代有鹵原子(例如，氟原子或氯原子)。

r¹¹至r¹⁴、r²¹至r²⁴和r³¹至r³⁴中每一個表示的烷氧基中的烷基的具體實(shí)例和優(yōu)選范圍與r¹¹至r¹⁴、r²¹至r²⁴和r³¹至r³⁴中每一個表示的烷基相同。

作為r¹¹至r¹⁴、r²¹至r²⁴和r³¹至r³⁴中每一個表示的芳基，優(yōu)選通過從苯或烷基苯的苯環(huán)上去除一個氫原子獲得的基團(tuán)，更優(yōu)選以下結(jié)構(gòu)式表示的基團(tuán)。

在以上結(jié)構(gòu)式中，*表示與中心骨架結(jié)合的位點(diǎn)，r¹⁰表示氫原子或烷基。作為r¹⁰表示的烷基，優(yōu)選具有2至8個碳原子的烷基。

作為r¹⁰表示的烷基的具體實(shí)例和優(yōu)選范圍與r¹¹至r¹⁴、r²¹至r²⁴和r³¹至r³⁴中每一個表示的烷基相同。

另外，芳基可取代有鹵原子(例如，氟原子或氯原子)。

r¹¹至r¹⁴、r²¹至r²⁴和r³¹至r³⁴中每一個表示的芳烷基中的烷基的具體實(shí)例和優(yōu)選范圍與r¹¹至r¹⁴、r²¹至r²⁴和r³¹至r³⁴中每一個表示的烷基相同。此外，芳烷基中的芳基的具體實(shí)例和優(yōu)選范圍與r¹¹至r¹⁴、r²¹至r²⁴和r³¹至r³⁴中每一個表示的芳基相同。

r¹⁵和r¹⁶、r²⁵和r²⁶和r³⁵至r³⁶

在式(i-1)、(i-2)和(i-3)中，r¹⁵和r¹⁶、r²⁵和r²⁶和r³⁵至r³⁶各自獨(dú)立地表示氫原子或烷基。

r¹⁵和r¹⁶、r²⁵和r²⁶和r³⁵至r³⁶中每一個表示的烷基可以具有直鏈形式、支鏈形式和環(huán)鏈形式中的任一種。在直鏈形式或支鏈形式的情況下，烷基優(yōu)選具有1至6個碳原子(更優(yōu)選1至3個碳原子，進(jìn)而更優(yōu)選1個碳原子)。此外，在環(huán)鏈形式(環(huán)烷基)的情況下，環(huán)烷基優(yōu)選具有3至6個碳原子(更優(yōu)選3或4個碳原子，進(jìn)而更優(yōu)選3個碳原子)。

其具體實(shí)例包含甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、正己基、異己基、仲己基、叔己基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。

r¹⁵和r¹⁶、r²⁵和r²⁶和r³⁵至r³⁶中每一個優(yōu)選為氫原子或甲基，更優(yōu)選氫原子。

x和y

在式(i-1)、(i-2)和(i-3)中，x表示氧原子、硫原子、硒原子或碲原子，條件是多個x各自表示相同的元素。y表示氧原子、硫原子、硒原子或碲原子，并且表示與選作x的元素不同的元素，并且多個y各自表示相同的元素。

x優(yōu)選為氧原子或硫原子，y優(yōu)選為氧原子或硫原子但不同于x。

換言之，示例性實(shí)施方式的樹脂組合物優(yōu)選包含下述[ii1]、[ii2]和[ii3]的至少兩種化合物。

[ii1]選自由式(ii-1)表示的化合物組成的組的至少一種化合物

[ii2]選自由式(ii-2)表示的化合物組成的組的至少一種化合物

[ii3]選自由式(ii-3)表示的化合物組成的組的至少一種化合物

在式(ii-1)、(ii-2)和(ii-3)中，r¹¹、r¹²、r¹³、r¹⁴、r²¹、r²²、r²³、r²⁴、r³¹、r³²、r³³、r³⁴、r¹⁵、r¹⁶、r²⁵、r²⁶、r³⁵、r³⁶、a¹、a²和a³中每一個的含義與式(i-1)、(i-2)和(i-3)中各基團(tuán)相同。

a¹、a²和a³

在式(i-1)、(i-2)和(i-3)中，a¹、a²和a³各自獨(dú)立地表示式(a1)所示的二價基團(tuán)(即，方酸菁化合物)或式(a2)所示的二價基團(tuán)(即，克酮酸菁化合物)。

a¹、a²和a³中每一個優(yōu)選為式(a1)所示的二價基團(tuán)。即，在示例性實(shí)施方式中，更優(yōu)選包含方酸菁化合物。

具體實(shí)例

此處，給出了特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的具體實(shí)例。

式(i-1)表示的化合物的具體實(shí)例包含以下化合物。

另外，對于以下化合物，將x替換為y，a¹替換為a³，且r¹¹至r¹⁶分別替換為r³¹至r³⁶的那些化合物，例舉為式(i-3)表示的化合物的具體實(shí)例。

在上述例舉的式(i-1)表示的化合物中，x優(yōu)選為氧原子或硫原子。

a¹優(yōu)選為式(a1)表示的二價基團(tuán)。

在上述具體實(shí)例中，優(yōu)選化合物i-1-(11)。

此外，式(i-2)表示的化合物的具體實(shí)例包含以下化合物。

在上述例舉的式(i-2)表示的化合物中，x優(yōu)選為氧原子或硫原子，y優(yōu)選氧原子或硫原子并且不同于x。

a²優(yōu)選為式(a1)表示的二價基團(tuán)。

在上述具體實(shí)例中，優(yōu)選化合物i-2-(11)。

混合物中的組合

示例性實(shí)施方式的樹脂組合物包含(2)選自由式(i-1)表示的化合物組成的組的至少一種化合物和(3)選自由式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物組成的組的至少一種化合物的混合物作為特定的方酸菁-克酮酸菁化合物。

作為特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物中的組合，例舉了以下組合。

a)一種或兩種或更多種(優(yōu)選一種)式(i-1)表示的化合物和一種或兩種或更多種(優(yōu)選一種)式(i-2)表示的化合物的組合

b)一種或兩種或更多種(優(yōu)選一種)式(i-1)表示的化合物和一種或兩種或更多種(優(yōu)選一種)式(i-3)表示的化合物的組合

c)一種或兩種或更多種(優(yōu)選一種)式(i-1)表示的化合物、一種或兩種或更多種(優(yōu)選一種)式(i-2)表示的化合物和一種或兩種或更多種(優(yōu)選一種)式(i-3)表示的化合物的組合

另外，從易于制造的角度而言，更優(yōu)選組合a)或c)。

在a)的混合物的情況下，從易于制造的角度而言，混合物更優(yōu)選包含式(i-1)表示的化合物和式(i-2)表示的化合物各一種。

此外，在包含所述化合物各一種的情況下，從易于制造和樹脂組合物中的分散性的角度而言，式(i-1)和(i-2)中所有r¹¹和r²¹、r¹²和r²²、r¹³和r²³、r¹⁴和r²⁴、r¹⁵和r²⁵、r¹⁶和r²⁶和a¹和a²優(yōu)選相同(即，除x和y之外的結(jié)構(gòu)相同)。

在b)的混合物的情況下，從易于制造的角度而言，混合物更優(yōu)選包含式(i-1)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物各一種。

此外，在包含所述化合物各一種的情況下，從易于制造和樹脂組合物中的分散性的角度而言，式(i-1)和(i-3)中所有r¹¹和r³¹、r¹²和r³²、r¹³和r³³、r¹⁴和r³⁴、r¹⁵和r³⁵、r¹⁶和r³⁶和a¹和a³優(yōu)選相同(即，除x和y之外的結(jié)構(gòu)相同)。

在c)的混合物的情況下，從易于制造的角度而言，混合物更優(yōu)選包含式(i-1)表示的化合物、式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物各一種。

此外，在包含所述化合物各一種的情況下，從易于制造和樹脂組合物中的分散性的角度而言，式(i-1)、(i-2)和(i-3)中所有r¹¹、r²¹和r³¹、r¹²、r²²和r³²、r¹³、r²³和r³³、r¹⁴、r²⁴和r³⁴、r¹⁵、r²⁵和r³⁵、r¹⁶、r²⁶和r³⁶和a¹、a²和a³優(yōu)選相同(即，除x和y之外的結(jié)構(gòu)相同)。

其中，作為特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物，優(yōu)選以下組合。

混合物1

其中x是s，a¹是式(a1)表示的基團(tuán)，各r¹¹至r¹⁴是叔丁基并且各r¹⁵和r¹⁶是氫原子的式(i-1)表示的化合物和其中x是s，y是o，a²是式(a1)表示的基團(tuán)，各r²¹至r²⁴是叔丁基并且各r²⁵和r²⁶是氫原子的a式(i-2)表示的化合物的混合物。

混合物2

其中x是s，a¹是式(a1)表示的基團(tuán)，各r¹¹至r¹⁴是叔丁基并且各r¹⁵和r¹⁶是氫原子的式(i-1)表示的化合物，其中x是s，y是o，a²是式(a1)表示的基團(tuán)，各r²¹至r²⁴是叔丁基并且各r²⁵和r²⁶是氫原子的式(i-2)表示的化合物和其中y是o，a³是式(a1)表示的基團(tuán)，各r³¹至r³⁴是叔丁基并且各r³⁵和r³⁶是氫原子的式(i-3)表示的化合物的混合物。

混合物3

其中x是o，a¹是式(a1)表示的基團(tuán)，各r¹¹至r¹⁴是叔丁基并且各r¹⁵和r¹⁶是氫原子的式(i-1)表示的化合物，其中x是o，y是s，a²是式(a1)表示的基團(tuán)，各r²¹至r²⁴是叔丁基并且各r²⁵和r²⁶是氫原子的式(i-2)表示的化合物和其中y是s，a³是式(a1)表示的基團(tuán)，各r³¹至r³⁴是叔丁基并且各r³⁵和r³⁶是氫原子的式(i-3)表示的化合物的混合物。

混合物4

其中x是o、a¹是式(a1)表示的基團(tuán)，各r¹¹至r¹⁴是叔丁基并且各r¹⁵和r¹⁶是氫原子的式(i-1)表示的化合物和其中x是o，y是s，a²是式(a1)表示的基團(tuán)，各r²¹至r²⁴是叔丁基并且各r²⁵和r²⁶是氫原子的式(i-2)表示的化合物的混合物。

混合物的組成比

在示例性實(shí)施方式中，在特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物中，優(yōu)選包含式(i-1)表示的化合物或式(i-2)表示的化合物作為主成分，并且優(yōu)選包含式(i-1)表示的化合物作為主成分。

在特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物中，主成分的比例優(yōu)選大于50重量％，即，其余成分(式(i-1)表示的化合物和式(i-2)表示的化合物中不是主成分的化合物、式(i-3)表示的化合物或其二者)的含量優(yōu)選小于50重量％。

式(i-1)表示的化合物。式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物可以單獨(dú)使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用，并且在包含兩種以上的情況下將主成分和其余成分的概念定義為兩種以上化合物的總量。

此外，更優(yōu)選包含式(i-1)表示的化合物、式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物各一種。

在特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物中，主成分的比例優(yōu)選85.0重量％至99.9重量％(其余成分為0.1重量％至15.0重量％)，更優(yōu)選90重量％至99重量％(其余成分為1重量％至10重量％)，進(jìn)而更優(yōu)選92重量％至98重量％(其余成分為2重量％至8重量％)。

如果主成分的比例是85.0重量％以上(其余成分是15.0重量％以下)，則容易控制為要求諸如紅外線吸收性能等特性的范圍。另一方面，如果主成分的比例是99.9重量％以下(其余成分是0.1重量％以上)，則預(yù)防色濁并增強(qiáng)紅外線吸收性能。

此外，利用以下高效液相色譜(hplc)測定特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物中包含的各化合物的組成比。

hplc測定

在測定中，使用了高效液相色譜裝置(hplc裝置,制造商：shimadzucorporation,型號：lc-10a)。使用chemcoscientificco.,ltd.制造的柱(產(chǎn)品名：chemcosorb,部件編號：5-ods-h,內(nèi)徑：4.6mm,長度：150mm)作為hplc柱。測定在以下條件下進(jìn)行：柱溫為45℃，測定樣品的注入量10μl，測定樣品的流速1ml/min，檢測波長254nm，并且流動相為乙腈和水的混合溶劑(乙腈：水＝9：1)。

混合物的合成方法

此處，將描述特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物的合成方法。

首先，可以通過例如以下方法合成式(i-1)表示的化合物、式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物的混合物和式(i-1)表示的化合物和式(i-2)表示的化合物的混合物。

合成方法1

式(i-1)表示的化合物、式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物的混合物，例如根據(jù)以下(方案1)、(方案2-1)、(方案2-2)和(方案3)合成。此處，在以下方案中顯示了其中式(i-1)、(i-2)和(i-3)中的各a¹、a²和a³是式(a1)表示的基團(tuán)，r¹¹至r¹⁴、r²¹至r²⁴和r³¹至r³⁴是相同基團(tuán)(ra)，各r¹⁵、r¹⁶、r²⁵、r²⁶、r³⁵和r³⁶是氫原子，x是硫原子并且y是氧原子的實(shí)例。

(scheme＝方案；startingmaterial＝起始物質(zhì)；intermediate＝中間體；compound＝化合物)

<方案1>

首先，在惰性氣氛和冷卻下，將起始物質(zhì)1逐滴加入有機(jī)鎂鹵化物(例如，格氏試劑，如乙基氯化鎂)的有機(jī)溶劑(例如，四氫呋喃)溶液以使其作用。之后，為完成反應(yīng)，溫度可返回室溫(例如，23℃至25℃)或高于室溫的溫度。接下來，向其逐滴加入甲酸衍生物(例如，甲酸乙酯)以在冷卻下進(jìn)行作用。之后，為完成反應(yīng)，溫度可返回室溫(例如，23℃至25℃)或高于室溫的溫度。

從反應(yīng)完成的混合物中提取有機(jī)物，從而從分離的有機(jī)層中獲得中間體a。

接下來，將中間體a和氧化劑(例如，氧化錳)加入到溶劑(例如，環(huán)己烷)中，然后加熱回流以進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)過程中產(chǎn)生的水可去除。從反應(yīng)混合物的有機(jī)層中獲得中間體b。另外，在獲得中間體b時可進(jìn)行純化。

<方案2-1>

接下來，使中間體b進(jìn)行環(huán)加成反應(yīng)。例如，利用硫化一氫鈉n水合物獲得了在與式(i-1)和(i-2)中的x對應(yīng)的位置處存在硫的中間體。

例如，將硫化一氫鈉n水合物加入溶劑(例如，乙醇)，并在冷卻下向其中逐滴加入中間體b。之后，在使所得物于室溫(例如，23℃至25℃)反應(yīng)后，從反應(yīng)液中去除溶劑，然后加入食鹽至飽和，通過液液分離收集有機(jī)相，由此從有機(jī)相中獲得中間體c1。

另外，在獲得中間體c1時可以進(jìn)行純化。

接下來，在惰性氣氛中，將溶劑(例如，無水四氫呋喃)和中間體c1混合，并向其中逐滴加入格氏試劑(例如，甲基溴化鎂)。滴加結(jié)束后，加熱使反應(yīng)液回流，并在冷卻下向其中逐滴加入溴化銨。將所分離的有機(jī)層干燥濃縮，由此獲得中間體d1。

<方案2-2>

接下來，使中間體b在與方案2-1不同的步驟中進(jìn)行環(huán)加成反應(yīng)。例如，利用對甲苯磺酸獲得在與式(i-2)和(i-3)中的y對應(yīng)的位置存處在氧原子的中間體。

例如，將中間體b溶于溶劑(例如，甲醇)中，然后向其中加入對甲苯磺酸，并加熱回流所得物。在將溶劑從反應(yīng)液中去除后，將所得物稀釋、洗滌并減壓濃縮，對殘留物進(jìn)行減壓蒸餾，由此獲得中間體c2。另外，在獲得中間體c2時可進(jìn)行純化。

接下來，在惰性氣氛中將溶劑(例如，無水四氫呋喃)和中間體c2混合，并向其中逐滴加入格氏試劑(例如，甲基溴化鎂)。滴加結(jié)束后，加熱使反應(yīng)液回流，并在冷卻下向其中逐滴加入溴化銨。將所分離的有機(jī)層干燥濃縮，由此獲得中間體d2。

<方案3>

接下來，在惰性氣氛中，將中間體d1、中間體d2和方酸分散在溶劑(例如，環(huán)己烷和異丁醇的混合溶劑)中，并向其中加入堿性化合物(例如，吡啶)，隨后加熱回流，由此獲得化合物(i-1)-a、化合物(i-2)-a和化合物(i-3)-a的混合物。反應(yīng)過程中產(chǎn)生的水可去除。此外，可進(jìn)行純化、分離或濃縮。

另外，通過調(diào)節(jié)方案3中中間體d1和中間體d2的混合比來控制化合物(i-1)-a、化合物(i-2)-a和化合物(i-3)-a的比例。

此外，為了獲得化合物(i-1)-a和化合物(i-2)-a的混合物，通過提高方案3中的中間體d1和中間體d2中中間體d1的混合比(例如，85重量％以上)并加熱回流，獲得混合物，然后進(jìn)行純化。因此，將化合物(i-3)-a降低至小于檢測限，并獲得化合物(i-1)-a和化合物(i-2)-a的混合物。

合成方法2

接下來，將描述式(i-1)、(i-2)和(i-3)中一些或所有r¹¹至r14、r²¹至r²⁴和r³¹至r³⁴不同的化合物的合成路徑。例如，可通過將<方案1>改變?yōu)橐韵?lt;方案1'>來進(jìn)行中間體a的合成。

(addiitive＝添加劑；startingmaterial＝起始物質(zhì)；intermediate＝中間體)

在方案1'中，首先將起始物質(zhì)2和添加劑2加入到添加了格氏試劑(例如，乙基溴化鎂)的有機(jī)溶液(例如，四氫呋喃溶液)中以進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)后，在冷卻下向溶液中加入強(qiáng)酸(例如，鹽酸)，然后在室溫(例如，23℃至25℃)下向其中加入醚，由此從有機(jī)層中獲得中間體a'。另外，在獲得中間體a'時可進(jìn)行純化。

之后，通過將<方案1>、<方案2-1>、<方案2-2>和<方案3>的中間體a改變?yōu)橹虚g體a'，獲得了其中式(i-1)、(i-2)和(i-3)中的各r¹¹、r¹³、r²¹、r²³、r³¹和r³³是"r1"并且各r¹²、r¹⁴、r²²、r²⁴、r³²和r³⁴是"r2"的混合物。

合成方法3

此外，將描述其中式(i-1)、(i-2)和(i-3)中的r¹¹、r¹²、r²¹、r²²、r³¹和r³²是相同的基團(tuán)"rb"并且各r¹³、r¹⁴、r²³、r²⁴、r³³和r³⁴是"rc"的混合物的合成。利用<方案1>其中起始物質(zhì)1中的ra替換為rb的起始物質(zhì)1'，合成了中間體b'，并在與此不同的步驟中，利用其中起始物質(zhì)1中的ra替換為rc的的起始物質(zhì)1″，合成了中間體b″，并利用中間體b'和中間體b″，可合成上述混合物。

合成方法4

此外，也可以通過與合成方法1不同的方案獲得式(i-1)表示的化合物、式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物的混合物或者式(i-1)表示的化合物和式(i-2)表示的化合物的混合物。

例如，合成可根據(jù)以下(方案i)、(方案ii)和(方案iii)進(jìn)行。此處，在以下方案中顯示了其中式(i-1)、(i-2)和(i-3)中的各a¹、a²和a³是式(a1)表示的基團(tuán)，r¹¹至r¹⁴、r²¹至r²⁴和r³¹至r³⁴是相同基團(tuán)(ra)，各r¹⁵、r¹⁶、r²⁵、r²⁶、r³⁵和r³⁶是氫原子，x是硫和y是氧原子的實(shí)例。

方案i

將起始物質(zhì)3加入到其中添加了氨基鈉的有機(jī)溶劑(例如，甲苯)中，并在加熱攪拌下向其中逐滴加入乙醛的甲苯溶液。攪拌后，將所得物冷卻，然后向其中加入酸性物質(zhì)(例如，鹽酸水溶液)進(jìn)行酸化，并分離有機(jī)層，由此獲得中間體b。另外，在獲得中間體b時可以進(jìn)行減壓濃縮或減壓蒸餾。

<方案ii>

接下來，使中間體b進(jìn)行環(huán)加成反應(yīng)。例如，用乙酸酐((ch3co)2o)和硫化氫(h2s)，獲得了其中在與式(i-1)、(i-2)和(i-3)中x對應(yīng)的位置處存在硫的中間體和其中在與y對應(yīng)的位置處存在氧原子的中間體。

例如，將乙酸酐加入到中間體b中，然后冷卻，并且在向其中加入硫化氫時向其中逐滴加入高氯酸，然后攪拌。攪拌后，過濾掉沉淀的固體，由此獲得中間體d1和中間體d2。

<方案iii>

接下來，使中間體d1、中間體d2和方酸分散在溶劑(例如，甲苯和異丁醇的混合溶劑)中，并向其中加入堿性化合物(例如，吡啶)，隨后加熱回流，由此獲得化合物(i-1)-a、化合物(i-2)-a和化合物(i-3)-a的混合物。反應(yīng)過程中產(chǎn)生的水可去除。此外，可進(jìn)行純化、分離或濃縮。

另外，通過調(diào)節(jié)方案ii中硫化氫(h2s)的引入量來控制化合物(i-1)-a、化合物(i-2)-a和化合物(i-3)-a的比例。

此外，為了獲得化合物(i-1)-a和化合物(i-2)-a的混合物，通過提高方案ii中的中間體d1和中間體d2中中間體d1的比例(例如，85重量％以上)并加熱回流，獲得混合物，然后進(jìn)行純化。因此，化合物(i-3)-a減少至小于檢測限，并獲得化合物(i-1)-a和化合物(i-2)-a的混合物。

其他合成方法

此外，通過分別合成式(i-1)表示的化合物、式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物并混合這些化合物，可以獲得示例性實(shí)施方式中特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物。

另外，根據(jù)該方法，還可以制備包含式(i-1)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物但不包含式(i-2)表示的化合物的混合物。

●混合物的物理性質(zhì)

特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物的四氫呋喃(thf)溶液中的最大吸收波長可以為760nm至1,200nm，優(yōu)選780nm至1,100nm，更優(yōu)選800nm至1,000nm。

在特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物的四氫呋喃(thf)溶液中的最大吸收波長處的摩爾吸光系數(shù)可以為100,000lmol^-1cm^-1至600,000lmol^-1cm^-1，優(yōu)選200,000lmol^-1cm^-1至600,000lmol^-1cm^-1，更優(yōu)選250,000lmol^-1cm^-1至600,000lmol^-1cm^-1。

所有式(i-1)表示的化合物、式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物可以以固體分散狀態(tài)存在于樹脂組合物中。在以固體分散狀態(tài)存在于樹脂組合物中的情況下，其重量平均粒徑可以為10nm至1,000nm，優(yōu)選10nm至500nm，更優(yōu)選20nm至300nm。

另外，式(i-1)表示的化合物、式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物可以以其中分子在分子水平分散的分子分散狀態(tài)存在于樹脂組合物中。

·其他紅外線吸收劑

除特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物之外，示例性實(shí)施方式的樹脂組合物還可以包含已知的紅外線吸收劑。例如，在將樹脂組合物用作靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的情況下，可以將已知的紅外線吸收劑在不影響定影性的范圍內(nèi)組合使用。

已知的紅外線吸收劑可利用花菁化合物、部花菁化合物、苯硫醇金屬絡(luò)合物、巰基苯酚金屬絡(luò)合物、芳族二胺金屬絡(luò)合物、二胺化合物(diimoniumcompound)、銨化合物(aminiumcompound)、鎳配位化合物、酞菁化合物、蒽醌化合物、或萘酞菁化合物獲得。

已知紅外線吸收劑的具體實(shí)例包含鎳金屬絡(luò)合物紅外線吸收劑(sir-130和sir-132，由mitsuichemicals,inc.制造)、雙(二硫代芐基)鎳(mir-101，由midorikagakuco.,ltd.制造)、雙[1,2-雙(對甲氧基苯基)-1,2-乙二硫醇]鎳(mir-102，由midorikagakuco.,ltd.制造)、四正丁基銨雙(順-1,2-二苯基-1,2-乙二硫醇)鎳(mir-1011，由midorikagakuco.,ltd.制造)、四正丁基銨雙[1,2-雙(對甲氧基苯基)-1,2-乙二硫醇]鎳(mir-1021，由midorikagakuco.,ltd.制造)、雙(4-叔1,2-丁基-1,2-二代硫苯酚)鎳-四正丁基銨(bbdt-ni，由sumitomoseikachemicalsco.,ltd.制造)、花菁紅外線吸收劑(irf-106和irf-107，由fujifilm(注冊商標(biāo))制造)、花菁紅外線吸收劑(ykr2900，由yamamotochamicalsinc.制造)、銨和二銨紅外線吸收劑(nir-am1和im1，由nagasechemtexcorporation制造)、亞銨化合物(cir-1080和cir-1081，由japancarlitco.,ltd.制造)、銨化合物(cir-960和cir-961，由japancarlitco.,ltd制造)、蒽醌化合物(ir-750，由nipponkayakuco.,ltd.制造)、銨化合物(irg-002、irg-003和irg-003k，由nipponkayakuco.,ltd.制造)、聚甲炔化合物(ir-820b，由nipponkayakuco.,ltd.制造)、二亞銨化合物(irg-022和irg-023，由nipponkayakuco.,ltd.制造)、聯(lián)胺(dianine)化合物(cy-2、cy-4和cy-9，由nipponkayakuco.,ltd.制造)、可溶酞菁(tx-305a，由nipponshokubaico.,ltd.制造)、萘菁(ykr5010，由yamamotochamicalsinc.制造，和sanyocolorworks,ltd.制造的樣品1)和無機(jī)材料(ytterbiumuu-hp，由shin-etsuchemicalco.,ltd.制造)和氧化銦錫(由sumitomometalindustries,ltd.制造)。

其中，優(yōu)選二銨化合物。

樹脂

示例性實(shí)施方式的樹脂組合物還包含樹脂(粘合劑樹脂)。

粘合劑樹脂

粘合劑樹脂的實(shí)例包含乙烯基樹脂，例如，諸如苯乙烯(例如，苯乙烯、對氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯)、(甲基)丙烯酸酯(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯)、烯屬不飽和腈(例如，丙烯腈和甲基丙烯腈)、乙烯基醚(例如，乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚)、乙烯基酮(乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮)和烯烴(例如，乙烯、丙烯和丁二烯)等單體的均聚物，或通過將這些單體中的兩種以上組合獲得的共聚物。

粘合劑樹脂的實(shí)例包含非乙烯基樹脂，如環(huán)氧樹脂，聚酯樹脂，聚氨酯樹脂，聚酰胺樹脂，纖維素樹脂，聚醚樹脂和改性松香，這些樹脂和上述乙烯基樹脂的混合物，或通過在這些樹脂共存下聚合乙烯基單體得到的接枝聚合物。

這些粘合劑樹脂可以單獨(dú)使用或其中兩種以上組合使用.

作為粘合劑樹脂，合適的是聚酯樹脂。

作為聚酯樹脂，示例的是已知的聚酯樹脂。

聚酯樹脂的實(shí)例包含多元羧酸和多元醇的縮聚物?？梢允褂蒙淌郛a(chǎn)品或合成產(chǎn)物作為聚酯樹脂。

多元羧酸的實(shí)例包括脂族二羧酸(例如，草酸，丙二酸，馬來酸，富馬酸，檸康酸，衣康酸，戊烯二酸，琥珀酸，烯基琥珀酸，己二酸和癸二酸)，脂環(huán)族二羧酸(例如，環(huán)己烷二羧酸)，芳香族二羧酸(例如，對苯二甲酸，間苯二甲酸，鄰苯二甲酸和萘二羧酸)，它們的酸酐，或其低級烷基酯(具有例如1至5個碳原子)。其中，作為多元酸，例如，優(yōu)選的是芳香族二羧酸。

作為多元羧酸，可以將采用交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的三元以上的羧酸與二元羧酸組合使用。三元以上的羧酸的實(shí)例包含偏苯三酸、均苯四酸，其酸酐，其酸酐、或其低級烷基酯(具有例如1至5個碳原子)。

多元羧酸可以單獨(dú)使用或其中兩種以上組合使用。

多元醇的實(shí)例包含脂族二醇(例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和新戊二醇)、脂環(huán)族二醇(例如，環(huán)己烷二醇、環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚a)和芳香族二醇(例如，雙酚a的環(huán)氧乙烷加合物和雙酚a的環(huán)氧丙烷加合物)。其中，作為多元醇，例如，優(yōu)選芳香族二醇或脂環(huán)族二醇，更優(yōu)選芳香族二醇。

作為多元醇，具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的三元以上的多元醇可以與二元醇組合使用。三元以上的多元醇的實(shí)例包含甘油，三羥甲基丙烷和季戊四醇。

多元醇可以單獨(dú)使用或其中兩種以上組合使用。

聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選為50℃至80℃，更優(yōu)選50℃至65℃。

玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過差示掃描量熱法(dsc)得到的dsc曲線確定。更具體地，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過jisk7121-1987“塑料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測試方法”中公開的“外推玻璃化轉(zhuǎn)變起始溫度”確定。

聚酯樹脂的重量平均分子量(mw)優(yōu)選為5,000至1,000,000，更優(yōu)選7,000至500,000。

聚酯樹脂的數(shù)量平均分子量(mn)優(yōu)選為2,000至100,000。

聚酯樹脂的分子量分布mw/mn優(yōu)選為1.5至100，更優(yōu)選2至60。

另外，通過凝膠滲透色譜法(gpc)測定重量平均分子量和數(shù)量平均分子量。通過使用thf溶劑，使用tosohcorporation制造的gpc-hlc-8120作為測定裝置和tosohcorporation制造的柱tskgelsuperhm-m(15cm)，進(jìn)行g(shù)pc分子量測定。從該測定結(jié)果，利用由單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品獲得的分子量校準(zhǔn)曲線可以計(jì)算出重量平均分子量和數(shù)量平均分子量。

聚酯樹脂通過已知的制備方法獲得。其具體實(shí)例包含：在設(shè)定為180℃至230℃的聚合溫度進(jìn)行反應(yīng)、同時除去縮合過程中產(chǎn)生的水或醇的方法，必要時在反應(yīng)體系中減壓。

在原料單體在反應(yīng)溫度下不溶或不相容的情況下，可加入高沸點(diǎn)溶劑作為溶解單體的增溶劑。在此情況下，在蒸餾掉增溶劑的同時進(jìn)行縮聚反應(yīng)。在共聚反應(yīng)中存在相容性差的單體的情況下，可以將相容性差的單體與要與該單體縮聚的酸或醇預(yù)先縮合，然后與主要成分縮聚。

靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑

接下來，將描述示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。

示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑(下面，也簡稱為“色調(diào)劑”)包含示例性實(shí)施方式的上述樹脂組合物。示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑構(gòu)造為包含色調(diào)劑顆粒和必要時的外部添加劑，但示例性實(shí)施方式的樹脂組合物優(yōu)選包含在色調(diào)劑顆粒中。

相對于色調(diào)劑顆粒的總重量，色調(diào)劑顆粒中上述特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物(即，選自由式(i-1)表示的化合物組成的組的至少一種化合物和選自由式(i-2)表示的化合物和式(i-3)表示的化合物組成的組的至少一種化合物的混合物)的含量優(yōu)選為0.01重量％至5重量％，更優(yōu)選0.01重量％至1重量％，進(jìn)而更優(yōu)選0.01重量％至0.5重量％。

相對于總的色調(diào)劑顆粒，色調(diào)劑顆粒中粘合劑樹脂的含量例如優(yōu)選為40重量％至95重量％，更優(yōu)選50重量％至90重量％，進(jìn)而更優(yōu)選60重量％至85重量％。

色調(diào)劑顆粒

除示例性實(shí)施方式的樹脂組合物之外，色調(diào)劑顆?？蓸?gòu)成為包含例如著色劑、防粘劑或其他添加劑。

著色劑

著色劑的實(shí)施例包含各種顏料，例如炭黑、鉻黃、漢撒黃、聯(lián)苯胺黃、士林黃、喹啉黃、顏料黃、永久橙gtr、吡唑啉橙、火神橙、色淀紅、永久紅、亮胭脂紅3b、亮胭脂紅6b、dupont油紅、吡唑啉酮紅、立索爾紅、羅丹明b色淀、淀紅c、顏料紅、玫瑰紅、苯胺藍(lán)、群青、calco油藍(lán)、氯化亞甲基藍(lán)、酞菁藍(lán)、顏料藍(lán)、酞菁綠和孔雀綠草酸鹽；和各種染料，如吖啶染料、呫噸染料、偶氮染料、苯醌染料、吖嗪染料、蒽醌染料、硫靛染料、二噁嗪染料、噻嗪染料、偶氮甲堿染料、靛染料(indigodye)、酞菁染料、苯胺黑染料、聚甲炔染料、三苯基甲烷染料、二苯基甲烷染料和噻唑染料。

著色劑可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。

作為著色劑，必要時可以使用經(jīng)表面處理的著色劑，或著色劑可以與分散劑組合使用。此外，多種著色劑可組合使用。

相對于總的色調(diào)劑顆粒，著色劑的含量例如優(yōu)選為1重量％至30重量％，更優(yōu)選3重量％至15重量％。

防粘劑

防粘劑的實(shí)例包含烴蠟；天然蠟，如巴西棕櫚蠟，米糠蠟和小燭樹蠟；合成或礦物石油蠟如褐煤蠟；酯蠟，如脂肪酸酯和褐煤酸酯等。但所述防粘劑不限于此。

防粘劑熔融溫度優(yōu)選為50℃至110℃，更優(yōu)選60℃至100℃。

另外，從示差掃描量熱計(jì)(dsc)獲得的dsc曲線，根據(jù)jisk7121-1987“塑料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測試方法”的用于確定熔融溫度的方法中所述的“熔融峰值溫度”，獲得所述熔融溫度。

相對于總的色調(diào)劑顆粒，防粘劑的含量例如為優(yōu)選1重量％至20重量％，更優(yōu)選5重量％至15重量％。

其他添加劑

作為其他添加劑，例舉已知添加劑，如磁性材料、電荷控制材料和無機(jī)粉末。這些添加劑作為外部添加劑包含在色調(diào)劑顆粒中。

色調(diào)劑顆粒的特性

色調(diào)劑顆?？梢允蔷哂袉螌咏Y(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆粒，或者是具有由芯(芯顆粒)和被覆所述芯的被覆層(殼層)構(gòu)成的所謂芯/殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆粒。

此處，具有芯/殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆?？蓸?gòu)造為具有下述芯和被覆層：所述芯含有粘合劑樹脂、特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物和必要時的其他添加劑，例如著色劑和防粘劑；所述被覆層含有粘合劑樹脂。

色調(diào)劑顆粒的體積平均粒徑(d50v)優(yōu)選為2μm～10μm，更優(yōu)選為4μm～8μm。

此外，色調(diào)劑顆粒的各種平均粒徑和各種粒徑分布指數(shù)使用coultermultisizerii(由beckmancoulter,inc.制造)、以isoton-ii(由beckmancoulter,inc.制造)為電解液來測量。

測量時，將0.5mg～50mg測量樣品添加至作為分散劑的2ml5％的表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鈉)水溶液中。將所得物添加至100ml～150ml電解液中。

使用超聲分散器對懸浮有樣品的電解液進(jìn)行1分鐘的分散處理，并通過利用孔徑為100μm的孔的coultermultisizerii測量粒徑為2μm～60μm的顆粒的粒徑分布。此外，取樣的顆粒為50,000。

相對于基于所測量的粒徑分布而劃分出的粒徑范圍(區(qū)段)，從最小直徑側(cè)開始繪制數(shù)量和體積的各自的累積分布。將累積百分比為16％的粒徑定義為對應(yīng)于體積粒徑d16v和數(shù)量粒徑d16p的粒徑，將累積百分比為50％的粒徑定義為對應(yīng)于體積平均粒徑d50v和累積數(shù)量平均粒徑d50p的粒徑。并且，將累積百分比為84％的粒徑定義為對應(yīng)于體積粒徑d84v和數(shù)量粒徑d84p的粒徑。

利用這些，將體積粒徑分布指數(shù)(gsdv)計(jì)算為(d84v/d16v)^1/2，將數(shù)量粒徑分布指數(shù)(gsdp)計(jì)算為(d84p/d16p)^1/2。

色調(diào)劑顆粒的形狀系數(shù)sf1優(yōu)選為110～150，更優(yōu)選為120～140。

此外，形狀系數(shù)sf1通過以下表達(dá)式獲得。

表達(dá)式：sf1＝(ml²/a)×(π/4)×100

在上述表達(dá)式中，ml表示色調(diào)劑的絕對最大長度，a表示色調(diào)劑的投影面積。

具體而言，主要通過使用圖像分析儀分析顯微圖像或掃描電子顯微鏡(sem)圖像來對形狀系數(shù)sf1進(jìn)行數(shù)字化，并進(jìn)行如下計(jì)算。即，通過攝影機(jī)將分散于載玻片表面中的顆粒的光學(xué)顯微圖像輸入luzex圖像分析儀中，獲得100個顆粒的最大長度和投影面積，通過上述表達(dá)式進(jìn)行計(jì)算，并獲得其平均值，由此獲得形狀系數(shù)sf1。

外部添加劑

外部添加劑的實(shí)例包括無機(jī)顆粒。作為無機(jī)顆粒的實(shí)例包括sio2、tio2、al2o3、cuo、zno、sno2、ceo2、fe2o3、mgo、bao、cao、k2o、na2o、zro2、cao·sio2、k2o·(tio2)n、al2o3·2sio2、caco3、mgco3、baso4和mgso4。

優(yōu)選對作為外部添加劑的無機(jī)顆粒的表面進(jìn)行疏水化處理。疏水化處理例如通過將無機(jī)顆粒浸入疏水化劑中來進(jìn)行。疏水化劑沒有特別限制，其實(shí)例包括硅烷偶聯(lián)劑、硅油、鈦酸酯偶聯(lián)劑和鋁偶聯(lián)劑等。這些疏水化劑可單獨(dú)使用，或者其兩種以上也可以組合使用。

相對于100重量份無機(jī)顆粒，疏水化劑的量通常例如為1重量份～10重量份。外部添加劑的實(shí)例還包括樹脂顆粒(例如聚苯乙烯顆粒、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)顆粒和三聚氰胺樹脂顆粒等樹脂顆粒)和清潔助劑(例如，以硬脂酸鋅為代表的高級脂肪酸的金屬鹽或氟類高分子量材料的顆粒)等。

相對于色調(diào)劑顆粒，外部添加劑的外部添加量為例如優(yōu)選0.01重量％～5重量％，更優(yōu)選為0.01重量％～2.0重量％。

色調(diào)劑的制備方法

接下來，將描述本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑的制備方法。

本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑是在制備色調(diào)劑顆粒后通過將外部添加劑外部添加至色調(diào)劑顆粒而獲得。

色調(diào)劑顆?？梢允褂酶墒街苽浞椒?例如，捏合粉碎法等)和濕式制備方法(例如，凝集融合法(aggregationandcoalescencemethod)、懸浮聚合法和溶解懸浮法等)中的任一種來制備。色調(diào)劑顆粒的制備方法不特別限于這些方法，可以采用已知的方法。

其中，色調(diào)劑顆?？赏ㄟ^凝集融合法獲得。

具體而言，例如，在通過凝集融合法制備色調(diào)劑顆粒的情況下，色調(diào)劑顆粒通過以下步驟制備：制備其中分散有作為粘合劑樹脂的樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液(樹脂顆粒分散液制備工序)；通過使所述樹脂顆粒分散液中(必要時，在與其他顆粒分散液混合之后的分散液中)的樹脂顆粒(必要時，其他顆粒)凝集以形成凝集顆粒的步驟(凝集顆粒形成工序)；通過加熱其中分散有凝集顆粒的凝集顆粒分散液從而使凝集顆粒融合而形成色調(diào)劑顆粒(融合工序)。

在示例性實(shí)施方式中，將通過分散至少特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物而獲得的分散液用作上述其他顆粒分散液。

下文中將詳細(xì)描述各工序。

此外，在以下說明中，會描述獲得含有著色劑和防粘劑的色調(diào)劑顆粒的方法，但所述著色劑和防粘劑是可選地使用的。另外，還可使用除了所述著色劑和防粘劑外的其他添加劑。

樹脂顆粒分散液的制備步驟

首先，例如，制備將其中分散有著色劑顆粒的著色劑顆粒分散液和其中分散有防粘劑顆粒的防粘劑分散液以及其中分散有樹脂顆粒(作為粘合劑樹脂)的樹脂顆粒分散液和其中分散有特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物的特定的方酸菁-克酮酸菁化合物分散液。

此處，樹脂顆粒分散液例如通過利用表面活性劑將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中來制備。

用于樹脂顆粒分散液的分散介質(zhì)的實(shí)例包括水性介質(zhì)。

水性介質(zhì)的實(shí)例例如包括水(例如蒸餾水和離子交換水)和醇等。這些水性介質(zhì)可單獨(dú)使用，其兩種以上也可以組合使用。

表面活性劑的實(shí)例包括：陰離子表面活性劑，例如硫酸酯鹽類、磺酸鹽類、磷酸酯類和皂類陰離子表面活性劑；陽離子表面活性劑，例如胺鹽類和季銨鹽類陽離子表面活性劑；非離子表面活性劑，例如聚乙二醇類、烷基酚的氧化乙烯加合物類和多元醇類。其中，特別優(yōu)選陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑。非離子型表面活性劑可以與陰離子型表面活性劑或陽離子型表面活性劑組合使用。

表面活性劑可以單獨(dú)使用或其中兩種以上組合使用。

對于樹脂顆粒分散液，作為將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中的方法，例舉利用例如下述的常用分散法：旋轉(zhuǎn)剪切型均化器或者具有介質(zhì)的球磨機(jī)、砂磨機(jī)或戴諾磨等。另外，根據(jù)樹脂顆粒的類型，例如可以使用轉(zhuǎn)相乳化法將樹脂顆粒分散在樹脂顆粒分散液中。

轉(zhuǎn)相乳化法包括：將待分散的樹脂溶解在可溶解該樹脂的疏水性有機(jī)溶劑中；通過向有機(jī)連續(xù)相(o相)中添加堿進(jìn)行中和；和通過投入水介質(zhì)(w相)將樹脂由w/o轉(zhuǎn)變?yōu)閛/w(所謂的轉(zhuǎn)相)，從而形成非連續(xù)相，由此將樹脂以顆粒狀分散在水介質(zhì)中。

樹脂顆粒分散液中分散的樹脂顆粒的體積平均粒徑例如為優(yōu)選0.01μm至1μm，更優(yōu)選0.08μm至0.8μm，進(jìn)而更優(yōu)選0.1μm至0.6μm。

另外，對于樹脂顆粒的體積平均粒徑，相對于使用通過激光衍射型粒徑分布測量裝置(例如，由horiba,ltd.制造的la-700)進(jìn)行測定獲得的粒徑分布而劃分出的粒徑范圍(區(qū)段)，從最小直徑側(cè)獲得按體積的累積分布，并且將累積百分比為顆?？傮w的50％的粒徑測定為體積平均粒徑d50v。此外，以相同的方式測量其他分散液中的顆粒的體積平均粒徑。

樹脂顆粒分散液中包含的樹脂顆粒的含量例如為優(yōu)選5重量％～50重量％，更優(yōu)選10重量％～40重量％。

另外，通過與樹脂顆粒分散液相同的方式，制備其中分散有特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物的特定的方酸菁-克酮酸菁化合物分散液、著色劑顆粒分散液和防粘劑顆粒分散液。即，在體積平均粒徑、分散介質(zhì)、分散方法和顆粒含量方面，樹脂顆粒分散液中的顆粒與在特定的方酸菁-克酮酸菁化合物分散液中分散的特定的方酸菁-克酮酸菁化合物的混合物、在著色劑顆粒分散液中分散的著色劑顆粒和在防粘劑顆粒分散液中分散的防粘劑顆粒相同。

凝集顆粒形成工序

接下來，將特定的方酸菁-克酮酸菁化合物分散液、著色劑顆粒分散液和防粘劑顆粒分散液與樹脂顆粒分散液混合在一起。

樹脂顆粒、特定的方酸菁-克酮酸菁化合物、著色劑顆粒和防粘劑顆粒在混合分散液中異質(zhì)(heterogeneously)凝集，從而形成直徑接近目標(biāo)色調(diào)劑粒徑并且和包含樹脂顆粒、特定的方酸菁-克酮酸菁化合物、著色劑顆粒和防粘劑顆粒的凝集顆粒。

具體而言，例如，將凝集劑添加至混合分散液中，并將混合分散液的ph調(diào)節(jié)至酸性(例如，ph為2～5)。必要時添加分散穩(wěn)定劑。然后在樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度(具體而言，例如，從比樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低30℃的溫度至比該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低10℃的溫度)將該混合分散液加熱至，使混合分散液中分散的顆粒凝集，由此形成凝集顆粒。

在凝集顆粒形成工序中，例如，可以在利用旋轉(zhuǎn)剪切型均化器攪拌混合分散液的同時于室溫(例如，25℃)下添加凝集劑，可以將混合分散液的ph調(diào)節(jié)至酸性(例如，ph為2～5)，必要時添加分散穩(wěn)定劑，然后可以進(jìn)行加熱。

凝集劑的實(shí)例包含極性與待添加至混合分散液的用作分散劑的表面活性劑的極性相反的表面活性劑、無機(jī)金屬鹽和二價以上的金屬絡(luò)合物。特別是，在使用金屬絡(luò)合物作為凝集劑的情況下，可減少所使用的表面活性劑的量，并提高了帶電特性。

必要時可使用添加劑來與凝集劑的金屬離子形成絡(luò)合物或相似的鍵。

優(yōu)選使用螯合劑作為添加劑。

無機(jī)金屬鹽的實(shí)例包括金屬鹽，如氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁和硫酸鋁；無機(jī)金屬鹽聚合物，如聚氯化鋁、聚氫氧化鋁和多硫化鈣。

可使用水溶性螯合劑作為螯合劑。螯合劑的實(shí)例包括羥基羧酸(oxycarboxylicacid)(例如酒石酸、檸檬酸和葡糖酸)、亞氨基二乙酸(ida)、次氮基三乙酸(nta)和乙二胺四乙酸(edta)。

相對于100重量份樹脂顆粒，螯合劑的添加量例如為優(yōu)選0.01重量份～5.0重量份，更優(yōu)選0.1重量份～3.0重量份。

融合步驟

接下來，其中分散有凝集顆粒的凝集顆粒分散液在例如大于等于樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度(例如，大于等于比樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高10℃～30℃的溫度)加熱，從而使凝集顆粒融合并形成色調(diào)劑顆粒。

通過上述工序獲得色調(diào)劑顆粒。

在獲得其中分散有凝集顆粒的凝集顆粒分散液后，通過以下工序制備色調(diào)劑顆粒：進(jìn)一步將其中分散有樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液與凝集顆粒分散液混合從而進(jìn)行凝集，以使樹脂顆粒附著在凝集顆粒表面上，由此形成第二凝集顆粒；和通過加熱分散有其中第二凝集顆粒的第二凝集顆粒分散液來使第二凝集顆粒融合，由此形成具有芯/殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆粒。

在融合工序結(jié)束后，對溶液中形成的色調(diào)劑顆粒進(jìn)行公知的洗滌工序、固液分離工序和干燥工序，由此獲得干燥的色調(diào)劑顆粒。

在洗滌工序中，從帶電性方面考慮，可用離子交換水充分進(jìn)行置換清洗。另外，固液分離步驟沒有特別限制，從生產(chǎn)率方面考慮，可進(jìn)行抽濾和壓濾等。干燥步驟沒有特別限制，從生產(chǎn)率方面考慮，可進(jìn)行凍干、閃噴干燥、流化干燥或振動式流化干燥等。

本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑例如通過向獲得的干燥色調(diào)劑顆粒中添加外部添加劑并混合而制備?；旌峡衫美鐅型共混器、亨舍爾混合器或混合器等來進(jìn)行。此外，必要時可以使用振動篩分器和風(fēng)力分級器等除去粗色調(diào)劑顆粒。

靜電荷圖像顯影劑

本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑至少包含本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑。

本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑可以是僅包含本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑的單組分顯影劑，或者是將該色調(diào)劑與載體混合的雙組分顯影劑。

載體沒有特別限制，并且例舉已知載體。載體的實(shí)例包括：被覆載體，其中由磁性顆粒形成的芯的表面被覆有被覆樹脂；磁性顆粒分散型載體，其中磁性顆粒分散并混合在基質(zhì)樹脂中；樹脂浸漬型載體，其中多孔磁性顆粒浸漬有樹脂。

此外，磁性顆粒分散型載體和樹脂浸漬型載體可以是下述載體：其中載體的構(gòu)成顆粒是芯并具有被覆有被覆樹脂的表面。

磁性顆粒的實(shí)例包含磁性金屬，如鐵、鎳和鈷；和磁性氧化物，如鐵氧體和磁鐵礦。

被覆樹脂和基質(zhì)樹脂的實(shí)例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、構(gòu)造成具有有機(jī)硅氧烷鍵的直鏈硅酮樹脂或其改性產(chǎn)物、氟樹脂、聚酯、聚碳酸酯、酚樹脂和環(huán)氧樹脂。

另外，被覆樹脂和基質(zhì)樹脂可包含其他添加劑，例如導(dǎo)電性顆粒。

導(dǎo)電性顆粒的實(shí)例包含如金、銀和銅等金屬顆粒，碳黑顆粒，氧化鈦顆粒，氧化鋅顆粒，氧化錫顆粒，硫酸鋇顆粒，硼酸鋁顆粒和鈦酸鉀顆粒。

此處，為了使用被覆樹脂被覆芯表面，使用利用被覆層形成用溶液的涂覆方法，該溶液中將被覆樹脂和必要時的各種添加劑溶解在適合的溶劑中。所述溶劑沒有特別限制，可以根據(jù)所要使用的被覆樹脂和被覆適合性等來進(jìn)行選擇。

樹脂被覆方法的具體實(shí)例包括：在被覆層形成用溶液中浸漬芯的浸漬法；將被覆層形成用溶液噴涂在芯表面的噴涂方法；在使芯通過流動空氣漂浮的狀態(tài)下噴涂被覆層形成用溶液的流化床方法；和其中使載體的芯與被覆層形成用溶液在捏合機(jī)-涂布機(jī)中相互混合并去除溶劑的捏合機(jī)-涂布機(jī)法。

雙組分顯影劑中色調(diào)劑和載體的混合比(重量比)優(yōu)選為1：100至30：100，更優(yōu)選3：100至20：100(色調(diào)劑：載體)。

應(yīng)用

示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑可以是光定影用色調(diào)劑，或可以是熱定影用色調(diào)劑，但特別適合用作光定影用色調(diào)劑。此外，示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑可以是包含著色劑的著色色調(diào)劑，或可以是不包含著色劑的透明色調(diào)劑(所謂的不可見色調(diào)劑)。此處，不可見色調(diào)劑例如是用于形成利用如紅外光等不可見光解密(閱讀)的圖像的色調(diào)劑，并且表示在色調(diào)劑圖像在記錄介質(zhì)(例如，紙等)上定影的情況下不容易被視覺識別(理想的是不可識別)的色調(diào)劑

另外，不可見色調(diào)劑可包含著色劑，只要著色劑的添加量水平使著色劑不被識別即可(例如，1重量％以下)。

下面，將描述示例性實(shí)施方式的圖像形成裝置的實(shí)例，但該圖像形成裝置不限于此。另外，將描述圖中顯示的主要部分，并省略對其他部分的描述。

圖像形成裝置/圖像形成方法

將描述本示例性實(shí)施方式的圖像形成裝置和圖像形成方法。

本示例性實(shí)施方式的圖像形成裝置裝配有：圖像保持部件；充電單元，所述充電單元對該圖像保持部件的表面充電；靜電荷圖像形成單元，所述靜電荷圖像形成單元在圖像保持部件的已充電表面上形成靜電荷圖像；顯影單元，所述顯影單元包含靜電荷圖像顯影劑，并利用該靜電荷圖像顯影劑使該圖像保持部件表面上形成的靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，所述轉(zhuǎn)印單元將該圖像保持部件表面上形成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上；和定影單元，所述定影單元使轉(zhuǎn)印至該記錄介質(zhì)表面上的色調(diào)劑圖像定影。此外，作為靜電荷圖像顯影劑，應(yīng)用本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑。

在本示例性實(shí)施方式的圖像形成裝置中，執(zhí)行包括下述步驟的圖像形成方法(本示例性實(shí)施方式的圖像形成方法)：對圖像保持部件的表面進(jìn)行充電的充電工序；在該圖像保持部件的已充電表面上形成靜電荷圖像的靜電荷圖像形成工序；使用本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑使該圖像保持部件表面上形成的靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像的顯影工序；將該圖像保持部件表面上形成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)表面上的轉(zhuǎn)印工序；和使轉(zhuǎn)印至該記錄介質(zhì)表面上的色調(diào)劑圖像定影的定影工序。

作為示例性實(shí)施方式的圖像形成裝置，采用已知圖像形成裝置，例如直接轉(zhuǎn)印型裝置，其將圖像保持部件表面上形成的色調(diào)劑圖像直接轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上；中間轉(zhuǎn)印型裝置，其將圖像保持部件表面上形成的色調(diào)劑圖像一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印部件的表面上，并將轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印部件表面上的色調(diào)劑圖像二次轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上；設(shè)置有清潔單元的裝置，所述清潔單元在色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印后且充電前清潔圖像保持部件的表面；設(shè)置有除電單元的設(shè)備，所述擦除單元在色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印后且充電前通過使用除電光照射圖像保持部件的表面以進(jìn)行除電。

在示例性實(shí)施方式的圖像形成裝置是中間轉(zhuǎn)印型裝置的情況下，例如，轉(zhuǎn)印單元包括下述構(gòu)造：表面上待轉(zhuǎn)印色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印部件；一次轉(zhuǎn)印單元，所述一次轉(zhuǎn)印單元將圖像保持部件表面上形成的色調(diào)劑圖像一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印部件的表面上；和二次轉(zhuǎn)印單元，所述二次轉(zhuǎn)印單元將轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印部件表面上的色調(diào)劑圖像二次轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上。

另外，在示例性實(shí)施方式的圖像形成裝置中，例如，包含顯影單元的部分可具有可從圖像形成裝置拆卸的盒結(jié)構(gòu)(處理盒)。作為處理盒，例如，適合使用包含示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑并配備有顯影單元的處理盒。

在示例性實(shí)施方式的圖像形成裝置和圖像形成方法中，將色調(diào)劑圖像定影在記錄介質(zhì)上優(yōu)選通過采用光照的光定影進(jìn)行。另外，利用加熱部件的加壓定影·加熱定影和利用光照的光定影可組合使用。

用于以光照射色調(diào)劑圖像來定影的光定影法的定影單元可以是進(jìn)行光定影并且使用光定影裝置(閃光定影裝置)的單元。

光定影裝置中使用的光源的實(shí)例包含常見的鹵素?zé)簟⑺y燈、閃光燈和紅外線激光。

作為加熱部件，優(yōu)選使用加熱輥定影器、烘箱定影器等。

作為加熱輥定影器，通常使用加熱輥型定影裝置，其中設(shè)置一對定影輥從而使它們相互壓接。對于定影輥對，例如加熱輥和加壓輥相互面對設(shè)置，并通過壓接形成狹縫(nip)。在加熱輥中，在內(nèi)部具有加熱燈的金屬空心芯金屬芯上依次形成具有耐熱性和耐油性的彈性部件層(彈性層)和由氟樹脂等形成的表面層；并且在加壓輥中，在必要時內(nèi)部具有加熱燈的金屬空心芯金屬芯上依次形成具有耐熱性和耐油性的彈性部件層和表面層。

通過將其上形成了色調(diào)劑圖像的記錄介質(zhì)傳送通過由加熱輥和加壓輥形成的狹縫區(qū)域，使色調(diào)劑圖像定影。

其中，定影單元可以是發(fā)出800nm以上激光的紅外激光的裝置。紅外激光具有優(yōu)異的能量轉(zhuǎn)換效率，即，發(fā)光效率，并且容易減少定影單元所需的能量。

此外，特定的方酸菁-克酮酸菁化合物在800nm以上的波長區(qū)域中具有最大吸收波長，紅外線吸收劑對紅外激光的吸收效率得到改善，并容易降低加入到色調(diào)劑中的紅外線吸收劑的量。

圖1是示意性顯示示例性實(shí)施方式的圖像形成裝置的實(shí)例的構(gòu)造圖。圖1所示的圖像形成裝置通過將黑色加入到青色、品紅和黃色三種顏色中獲得的色調(diào)劑形成色調(diào)劑圖像。

在圖1所示的圖像形成裝置中，卷為輥形的記錄介質(zhì)p通過送紙輥328傳送，在記錄介質(zhì)p的送紙方向從上游至下游，在以此方式傳送的記錄介質(zhì)p的一側(cè)上相互平行設(shè)置了四個圖像形成單元312(黑色(k)、黃色(y)、品紅(m)和青色(c))，并且光定影法的光定影裝置326設(shè)置在圖像形成單元312的下游側(cè)。

黑色用圖像形成單元312k是已知電子照相系統(tǒng)的圖像形成單元。具體而言，充電器316k、曝光單元318k、顯影單元320k、清潔器322k設(shè)置在感光體314k的周圍，并且轉(zhuǎn)印單元324k隔著記錄介質(zhì)p設(shè)置。這些適用于黃色用圖像形成單元312y、品紅色用圖像形成單元312m和青色用圖像形成單元312c。

另外，在黑白印刷中使用的情況下，僅設(shè)置黑色(k)作為圖像形成單元312。

在圖1所示的圖像形成裝置中，通過各圖像形成單元312k、312y、312m和312c，色調(diào)劑圖像依次轉(zhuǎn)印在通過已知的電子照相系統(tǒng)從輥狀態(tài)中拉出的記錄介質(zhì)p上，色調(diào)劑圖像通過定影裝置326進(jìn)行光定影，從而形成圖像。在設(shè)置定影裝置326的位置處，可以設(shè)置加熱輥對(未示出)以通過對記錄介質(zhì)p加壓加熱來將色調(diào)劑圖像定影到記錄介質(zhì)p上。通過提供加熱裝置如輥中的加熱器，對加熱輥對加熱，并通過以加熱輥對接觸色調(diào)劑圖像使色調(diào)劑圖像熔融，并在記錄介質(zhì)p上定影。

處理盒/色調(diào)劑盒

將描述示例性實(shí)施方式的處理盒。

示例性實(shí)施方式的處理盒裝配有顯影單元并且可從圖像形成裝置拆卸，顯影單元包含示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑并利用靜電荷圖像顯影劑將圖像保持部件表面上形成的靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像。

示例性實(shí)施方式的處理盒不限于上述構(gòu)造，并且可構(gòu)造為包括顯影裝置和必要時的選自諸如圖像保持部件、充電單元、靜電荷圖像形成單元和轉(zhuǎn)印單元等其他單元中的至少一種。

接下來，將描述示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑盒。

示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑盒包含示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑和可從圖像形成裝置拆卸。色調(diào)劑盒包含補(bǔ)充用色調(diào)劑，以供應(yīng)至圖像形成裝置中設(shè)置的顯影單元。

另外，圖1所示的圖像形成裝置是具有下述構(gòu)造的圖像形成裝置：色調(diào)劑盒(未示出)可從其上拆卸，并且顯影裝置320k、320y、320m和320c分別通過圖中未顯示的色調(diào)劑供應(yīng)管連接至與各顯影裝置對應(yīng)的色調(diào)劑盒。此外，在色調(diào)劑盒中所含的色調(diào)劑變少時，更換色調(diào)劑盒。

[實(shí)施例]

下面，將基于實(shí)施例更詳細(xì)描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方式，但本發(fā)明的示例性實(shí)施方式不限于此。并且，除非另外指明，否則“份”和“％”基于重量。

●紅外線吸收劑的合成

比較例1

紅外線吸收劑(a1a)的合成

紅外線吸收劑(a1a)(化合物(a1a)的單體)根據(jù)以下方案合成。

將2,2,8,8-四甲基-3,6-壬二炔(nonadiyn)-5-醇、環(huán)己烷和氧化錳(iv)投入三頸瓶中，將所得物攪拌加熱。反應(yīng)中產(chǎn)生的水通過共沸蒸餾去除。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻反應(yīng)液，減壓過濾，并以乙酸乙酯充分洗滌。濾液減壓濃縮，從而獲得淺黃色中間體1。

硫化一氫鈉n水合物在三頸瓶中溶于乙醇。在5℃至7℃的溫度，向其中逐滴加入中間體1和乙醇的混合物。在20℃攪拌后，向反應(yīng)液中加入水，通過減壓蒸餾去除乙醇。之后，向其中加入食鹽至飽和，利用乙酸乙酯進(jìn)行萃取。有機(jī)相以飽和氯化銨洗滌，并減壓濃縮。

對殘余物進(jìn)行減壓蒸餾，由此獲得作為黃色液體的中間體2a。

在氮?dú)夥罩校瑢⒅虚g體2a和四氫呋喃投入三頸瓶，并向其中逐滴加入1m甲基溴化鎂的四氫呋喃溶液。反應(yīng)液加熱回流。反應(yīng)結(jié)束后，所得物冷卻至5℃，并向其中逐滴加入溴化銨水溶液。所得物以乙酸乙酯萃取，減壓濃縮，由此獲得中間體3a。

將中間體3a、方酸、環(huán)己烷、異丁醇和吡啶投入三頸瓶，并將所得物加熱回流。反應(yīng)過程中產(chǎn)生的水通過共沸蒸餾去除。反應(yīng)結(jié)束后，所得物減壓過濾，濾液減壓濃縮。殘余物從甲醇中重結(jié)晶，由此獲得化合物(a1a)。將其用作紅外線吸收劑(a1a)。

比較例2

●紅外線吸收劑(a1c)的合成

紅外線吸收劑(a1c)(化合物(a1c)的單體)根據(jù)以下方案合成。

將以上獲得的中間體1在三頸瓶中溶于甲醇，并向其中加入對甲苯磺酸?；旌衔锛訜峄亓?。反應(yīng)結(jié)束后，通過減壓蒸餾去除甲醇。所得物以乙酸乙酯萃取，以水和飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，并減壓濃縮。對殘余物進(jìn)行減壓蒸餾，由此獲得作為黃色液體的中間體2c。

在氮?dú)夥罩?，將中間體2c和四氫呋喃投入三頸瓶，并向其中逐滴加入1m甲基溴化鎂的四氫呋喃溶液。反應(yīng)液加熱回流。反應(yīng)結(jié)束后，所得物冷卻至5℃，并向其中逐滴加入溴化銨水溶液。所得物以乙酸乙酯萃取，減壓濃縮，由此獲得中間體3c。

將中間體3c、方酸、環(huán)己烷、異丁醇和吡啶投入三頸瓶，并將所得物加熱回流。反應(yīng)過程中產(chǎn)生的水通過共沸蒸餾去除。反應(yīng)結(jié)束后，所得物減壓過濾，濾液減壓濃縮。殘余物從甲醇中重結(jié)晶，由此獲得化合物(a1c)。將其用作紅外線吸收劑(a1c)。

實(shí)施例1

紅外線吸收劑(a1-1)的合成

紅外線吸收劑(a1-1)(化合物(a1a)和化合物(a1b)的混合物)根據(jù)以下方案合成。

將中間體3a和3c以下表1所示的比例投入三頸瓶，然后向其中加入方酸、環(huán)己烷、異丁醇和吡啶，并對所得物加熱回流。反應(yīng)中產(chǎn)生的水通過共沸蒸餾去除。反應(yīng)結(jié)束后，所得物減壓過濾，濾液減壓濃縮。殘余物從甲醇中重結(jié)晶，由此獲得其中化合物(a1a)是主成分并且其余成分是化合物(a1b)的混合物。將其稱為紅外線吸收劑(a1-1)。

利用高效液相色譜(hplc)通過上述方法測定組成比(重量比)并進(jìn)行確認(rèn)?；衔?a1a)是99.0％，化合物(a1b)是1.0％，并且化合物(a1c)小于檢測限。

實(shí)施例2至5

紅外線吸收劑(a1-2)至(a1-5)的合成

按照與紅外線吸收劑(a1-1)合成相同的方式獲得紅外線吸收劑(a1-2)至(a1-5)(化合物(a1a)和化合物(a1b)的混合物)，不同之處在于中間體3a和中間體3c之間的比例改變?yōu)橄卤?所示的比例。

實(shí)施例6

紅外線吸收劑(a1-6)的制備

將紅外線吸收劑(a1a)合成中獲得的化合物(a1a)和紅外線吸收劑(a1c)合成中獲得的化合物(alc)以97.0：3.0的比例(重量比)混合，由此獲得其中化合物(a1a)是主成分和其余成分是化合物(a1c)的混合物。將其稱為紅外線吸收劑(a1-6)。

樹脂組合物的合成

聚酯樹脂a的合成

·雙酚a雙(2-羥乙基)醚：347份

·乙二醇：68份

·對苯二甲酸：166份

·間苯二甲酸：166份

·四丁氧基鈦酸酯(催化劑)：2份

上述原料投入經(jīng)加熱干燥的三頸瓶，然后向瓶中通入氮?dú)庖员３侄栊詺夥?，并在攪拌的同時升溫。之后，在210℃進(jìn)行共縮合聚合反應(yīng)7小時，然后在緩慢減壓至1,333pa的同時升溫230℃，保持此狀態(tài)8小時，從而獲得酸值為10.0mgkoh/g、重量平均分子量為13,000并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度62℃的樹脂a。

所得的聚酯樹脂a的數(shù)量平均分子量(mn)是5,100。

樹脂組合物分散液的制備

稱量0.080g、0.099g和0.120g的以上獲得的紅外線吸收劑(a1a)的四氫呋喃溶液(濃度0.20重量％)，并分別添加至0.140g的聚酯樹脂a四氫呋喃溶液(濃度為35.5重量％)，由此制備具有不同濃度的三種紅外線吸收劑溶液。

此外，對于以上獲得的紅外線吸收劑(a1c)、(a1-1)至(a1-6)，以相同方式制備具有不同濃度的三種紅外線吸收劑溶液。

將各溶液逐滴加入利用ultraturrax(ikajapan,k.k.制造)攪拌的9.7g的0.05重量％碳酸鉀水溶液中，由此獲得紅外線吸收劑和聚酯樹脂a的樹脂組合物分散液。各分散液的體積平均粒徑是120nm。

膠乳片的制備

利用內(nèi)徑36mm的玻璃過濾器，將樹脂組合物分散液通過孔徑50nm的mf-millipore膜過濾器(紙，由merck&co.,inc.制造,型號vmwp)過濾，并將所得物干燥并熱壓(120℃)，由此制備膠乳片。

評價

反射光譜

對于以上獲得的膠乳片，利用hitachi,ltd.制造的分光光度計(jì)u-4100測定反射光譜，由此獲得該膠乳片在紅外吸收峰處的紅外吸收率。

另外，對于紅外線吸收劑(a1a)和(a1-1)至(a1-6)，紅外吸收峰是指作為主成分的化合物(a1a)的紅外吸收峰是820nm，對于紅外線吸收劑(a1c)，紅外吸收峰表明作為主成分的化合物(a1c)的紅外吸收峰是720nm。

色差

接下來，對于獲得的圖像，如下測定色差，并評價色濁。

色差(δe)是指cie1976l*a*b*顏色體系的色差。與記錄介質(zhì)(實(shí)施例中，mf-millipore膜過濾器(型號vmwp))的色差(δe)通過下式根據(jù)利用反射分光密度計(jì)(x-rite939，由x-riteinc.制造)測定而獲得的l、a和b值計(jì)算。

色差δe＝((l1-l2)²+(a1-a2)²+(b1-b2)²)^1/2

此處l1、a1和b1各自表示制備膠乳片之前記錄介質(zhì)表面的l值、a值和b值。此處l2、a2和b2各自表示制備膠乳片時圖像部分(樹脂組合物部分)的l值、a值和b值。

色差(δe)表示，該值越小，則越難以視覺識別，即，意味著防止了色濁。

另外，根據(jù)利用具有不同濃度的三種紅外線吸收劑溶液制備的各膠乳片的δe測定值，通過計(jì)算獲得了紅外線吸收比為80％的δe。結(jié)合紅外線吸收比為80％時樹脂組合物中紅外線吸收劑的含量(重量％)，結(jié)果如下表1所示。

比較例3

紅外線吸收劑(b1a)的合成

在比較例1的紅外線吸收劑(a1a)合成中，通過將用于合成中間體1的2,2,8,8-四甲基-3,6-壬二炔-5-醇變更為5,8-十三烷二炔-7-醇(即，以下化合物b)，合成了其中中間體3a中苯環(huán)上取代的兩個取代基由叔丁基變更為正丁基的中間體4a。接下來，利用該中間體4a，獲得了以下化合物(b1a)。將其稱為紅外線吸收劑(b1a)。

實(shí)施例7和8

紅外線吸收劑(b1-1)和(b1-2)合成

在比較例2的紅外線吸收劑(a1a)合成中，通過將用于合成中間體1的2,2,8,8-四甲基-3,6-壬二炔-5-醇變更為5,8-十三烷二炔-7-醇(即，以下化合物b)，合成了其中中間體3c中苯環(huán)上取代的兩個取代基由叔丁基變?yōu)檎』闹虚g體4c。

接下來，按照實(shí)施例1中合成紅外線吸收劑(a1-1)相同的方式獲得紅外線吸收劑(b1-1)和(b1-2)(化合物(b1a)和化合物(b1b)的混合物)，不同之處在于中間體3a和中間體3c變更為以上獲得的中間體4a和中間體4c，并且中間體4a和中間體4c之間的比例變更為下表2所示的比例。

對于比較例3和實(shí)施例7和8中的每一個，按照與實(shí)施例1相同的方式制備樹脂組合物分散液，并對其進(jìn)行評價。

表2

從表1可以發(fā)現(xiàn)，與其中使用紅外線吸收劑(a1a)的比較例1和其中使用紅外線吸收劑(a1c)的比較例2相比，在其中使用作為化合物(a1a)和(a1b)的混合物的各紅外線吸收劑(a1-1)至(a1-5)的實(shí)施例1至5和其中使用作為化合物(a1a)和(a1c)的混合物的紅外線吸收劑(a1-6)的實(shí)施例6中，色差(δe)值較低，防止了色濁。

此外，從表2所示的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，與其中使用紅外線吸收劑(b1a)的比較例3相比，在其中使用作為化合物(b1a)和(b1b)的混合物的各紅外線吸收劑(b1-1)和(b1-2)的實(shí)施例7和8中，色差(δe)值較低，防止了色濁。

提供對本發(fā)明示例性實(shí)施方式的前述描述是為了說明和描述的目的。并非試圖窮盡或?qū)⒈景l(fā)明限制于所披露的精確形式。顯然，許多改進(jìn)和變化對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。選擇并描述所述示例性實(shí)施方式是為了能夠最好地解釋本發(fā)明的原理及其實(shí)際用途，由此使得本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員能夠理解適用于預(yù)計(jì)的特定用途的本發(fā)明的各種實(shí)施方式和各種改進(jìn)方案。本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求及其等同物所限定。