本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，涉及一種5-羥基-5-苯乙炔二苯并環(huán)庚烯酮的制備方法。
背景技術(shù)：
：5-羥基-5-苯乙炔二苯并環(huán)庚烯酮是一種重要的中間體，該化合物可用于合成一種新型涂層材料，這種新型涂層材料含碳量高、具有良好的抗蝕性，可用于多層光刻，適應(yīng)半導(dǎo)體工業(yè)更小納米節(jié)點(diǎn)的改進(jìn)需求?，F(xiàn)有技術(shù)中制備該化合物的工藝復(fù)雜，反應(yīng)條件要在-78攝氏度的條件下進(jìn)行，反應(yīng)條件要求相對(duì)苛刻。也有一些類(lèi)似結(jié)構(gòu)的合成反應(yīng)報(bào)道，但不同反應(yīng)基團(tuán)是否能夠順利進(jìn)行反應(yīng)，及得到產(chǎn)物和純度等方面都不能確定。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種5-羥基-5-苯乙炔二苯并環(huán)庚烯酮的制備方法，所述的這種5-羥基-5-苯乙炔二苯并環(huán)庚烯酮的制備方法要解決了現(xiàn)有技術(shù)中獲得5-羥基-5-苯乙炔二苯并環(huán)庚烯酮需要在極低的溫度下才能獲得的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明通過(guò)選擇適宜的溫度和試劑，成功完成反應(yīng)得到產(chǎn)物，并對(duì)環(huán)境無(wú)污染。本發(fā)明提供了一種5-羥基-5-苯乙炔二苯并環(huán)庚烯酮的制備方法，包括如下步驟：1)在一個(gè)反應(yīng)容器中，先加入四氫呋喃，攪拌并冷卻至0～10℃，用氮?dú)庵脫Q其中的空氣，然后加入氨基鋰，再滴加苯乙炔；在室溫反應(yīng)0.3～0.8小時(shí)后，一次性加入5-二苯并環(huán)庚烯酮，加熱回流2～4h，所述的5-二苯并環(huán)庚烯酮、苯乙炔、氨基鋰和四氫呋喃的物料比為1mol：1～2mol：1～2mol：1500～3000mL；反應(yīng)完全后，停止反應(yīng)，降溫至室溫；2)還包括一個(gè)分離純化的步驟，通過(guò)在上述的反應(yīng)容器中加入水和有機(jī)溶劑進(jìn)行分離，然后合并有機(jī)相，通過(guò)硅膠柱提純、濃縮、去除溶劑后得到5-羥基-5-苯乙炔二苯并環(huán)庚烯酮。進(jìn)一步的，在所述的一個(gè)分離純化的步驟，先反應(yīng)容器中加入水，攪拌后靜置，分液,分出有機(jī)層,然后在水相加入中再加入有機(jī)溶劑，攪拌，靜置，分出有機(jī)層，再在水層加入有機(jī)溶劑，攪拌，靜置，分出有機(jī)層，合并有機(jī)相，加入硅膠，減壓濃縮，用石油醚進(jìn)行過(guò)柱，得到產(chǎn)品有機(jī)相，濃縮石油醚后，再用油泵拉干得產(chǎn)品為黃色膠狀固體5-羥基-5-苯乙炔二苯并環(huán)庚烯酮。本發(fā)明的反應(yīng)方程式為：在反應(yīng)過(guò)程中，加氨基鋰時(shí)，溫度上升較快，所以該反應(yīng)在0～10℃下進(jìn)行；反應(yīng)結(jié)束，在室溫下處理多余的氨基鋰；由于產(chǎn)品是膠狀固體，會(huì)含有一定的溶劑，所以一定要去除溶劑。本發(fā)明和已有技術(shù)相比，其技術(shù)進(jìn)步是顯著的。本發(fā)明通過(guò)5-二苯并環(huán)庚烯酮、苯乙炔在催化劑氨基鋰的作用下進(jìn)行反應(yīng)得到5-羥基-5-苯乙炔二苯并環(huán)庚烯酮。本發(fā)明的反應(yīng)條件不苛刻，收率高，適合工業(yè)化的生產(chǎn)。具體實(shí)施方式實(shí)施例11)、物料配比：2)、操作步驟：在1000ml的四口圓底燒瓶中，加入500mlTHF，攪拌并冷卻至5℃，用氮?dú)庵脫Q，加入氨基鋰(8.1g)，滴加完苯乙炔37.2g，在室溫(20～25度)反應(yīng)半小時(shí)后，一次性加入5-二苯并環(huán)庚烯酮(50g)，加熱回流3h，反應(yīng)完全(中控1)，停止反應(yīng)，降溫至室溫(20～25度)。攪拌下向反應(yīng)液中加入水(250ml)，攪拌5分鐘，靜置10分鐘，分液,分出有機(jī)層,水相加入 250ml乙酸乙酯，攪拌10min，靜置10min，分出有機(jī)層，水層加入乙酸乙酯(250ml)，攪拌10min，靜置10min，分出有機(jī)層，合并有機(jī)相，加入硅膠(75g)，60度減壓濃縮，用PE(石油醚)(4L)進(jìn)行過(guò)柱。得到產(chǎn)品有機(jī)相，濃縮石油醚后，再用油泵拉干得產(chǎn)品為黃色膠狀固體53g，收率約為76％，HPLC測(cè)得含量98％。核磁數(shù)據(jù)：1HNMR(CDCl3,25℃),δ:3.12(s,1H,OH)；7.18(s,2H,CH＝CH)；7.24-7.31(m,5H,Ar-H.)；7.34-7.43(m,6H,Ar-H.)；8.10(d,2H,C≡C-Ar-H)3)、實(shí)驗(yàn)結(jié)果：4)、反應(yīng)中控：取樣點(diǎn)樣品處理方法檢測(cè)條件檢測(cè)方法中控標(biāo)準(zhǔn)中控1取清液檢測(cè)TLCPE:EA10:1原料點(diǎn)消失當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3