本發(fā)明涉及電氣電子制品、信息通信設(shè)備、oa設(shè)備、機械、汽車、工業(yè)材料、建材領(lǐng)域等中有用的熱塑性樹脂組合物及其成形體，更具體而言，涉及適于用作減輕了對環(huán)境的影響的材料的熱塑性樹脂組合物及其成形體。
背景技術(shù)：
聚烯烴等塑料在用于電氣制品或oa設(shè)備、電機電子制品中時，需要進行阻燃化，一般而言需要配合很多溴系阻燃劑、磷系阻燃劑等來自于石油的化合物。此外隨著近年來的環(huán)境意識的提高，希望有耐久性優(yōu)異的材料或來自于生物質(zhì)的原料。
但是，來自于生物質(zhì)的原料例如像在生物乙醇的制造中變得特別明顯那樣，經(jīng)常使用淀粉、糖等與糧食產(chǎn)生競爭的原料，由此被指出有導(dǎo)致糧食價格的上升、糧食生產(chǎn)的減少等問題。
因而，目前關(guān)注度特別高的是由不會與糧食產(chǎn)生競爭的纖維素系生物質(zhì)來制造原料的技術(shù)。
向熱塑性樹脂中配合作為來自于纖維素系生物質(zhì)的原料的木質(zhì)素化合物的技術(shù)公開于專利文獻1中。但是，木質(zhì)素廣泛地使用普通的木質(zhì)素，沒有由木質(zhì)素配合帶來的阻燃化的記載。另外，普通的木質(zhì)素不會熱熔融，在配合到樹脂中時，會作為凝聚物存在，因此會有使機械物性、成形體的外觀降低的情況。另外，雖然專利文獻1中記載有乙酸木質(zhì)素，然而是作為木質(zhì)素化合物羅列的各種普通的木質(zhì)素當中的一種，在實施例中也沒有使用乙酸木質(zhì)素，沒有確定出有效的乙酸木質(zhì)素。
專利文獻2中，公開過由(a)木質(zhì)素類35～65重量％及(b)熱塑性樹脂65～35重量％構(gòu)成的含木質(zhì)素類的樹脂組合物，記載過可以使用將木片用乙酸、以及鹽酸進行高溫蒸煮而得的“乙酸蒸解木質(zhì)素”的內(nèi)容。然而，雖然記載有使用了硫酸鹽木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸的例子，然而沒有記載過使用了可溶于乙酸乙酯中的乙酸木質(zhì)素的例子。
專利文獻3中，記載有“在木質(zhì)素衍生物中具備利用化學(xué)修飾導(dǎo)入的反應(yīng)活性官能團的木質(zhì)素衍生物”，然而對于乙酸木質(zhì)素沒有記載，當然沒有記載將其配合到熱塑性樹脂中的樹脂組合物。
另外，專利文獻4中，公開過通過使用特定的木質(zhì)素來提高樹脂的流動性和阻燃性的技術(shù)。然而，該特定的木質(zhì)素雖然會提高在樹脂中的分散性，然而也有熱熔融特性不充分的情況，在像聚烯烴那樣與木質(zhì)素的親和性低的樹脂中的分散性差。由于分散性差，因此會有產(chǎn)生外觀不良、拉伸特性降低等的可能性。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開平11－152410號公報
專利文獻2：日本特開2001－261965號公報
專利文獻3：日本特開2010－163497號公報
專利文獻4：日本特開2014－15579號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的問題
本發(fā)明的目的在于，提供可以減輕對環(huán)境的影響、并且阻燃性高、成形體的外觀、耐熱老化性、耐候性優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物及其成形體。
用于解決問題的方法
本發(fā)明人等反復(fù)進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用含有特定量的熱塑性樹脂和特定的木質(zhì)素的熱塑性樹脂組合物及其成形體，可以解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供下述物質(zhì)：
＜1＞一種熱塑性樹脂組合物，其包含(a)熱塑性樹脂99～50質(zhì)量％及(b)乙酸木質(zhì)素50～1質(zhì)量％；
＜2＞根據(jù)上述＜1＞中記載的熱塑性樹脂組合物，其中，所述(b)乙酸木質(zhì)素為具有熱熔融性的乙酸木質(zhì)素；
＜3＞根據(jù)上述＜1＞或＜2＞中記載的熱塑性樹脂組合物，其中，所述(a)熱塑性樹脂為選自烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂及聚碳酸酯樹脂中的至少1種；
＜4＞根據(jù)上述＜1＞～＜3＞中任一項記載的熱塑性樹脂組合物，其中，包含所述(a)熱塑性樹脂95～70質(zhì)量％及所述(b)乙酸木質(zhì)素30～5質(zhì)量％；以及
＜5＞一種成形體，是上述＜1＞～＜4＞中任一項記載的熱塑性樹脂組合物的成形體。
發(fā)明效果
乙酸木質(zhì)素在熱塑性樹脂中分散性極為良好，阻燃性提高效果也高。因此，本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的成形外觀、耐熱老化性、耐候性優(yōu)異，也能夠用于殼體等需要外觀良好的制品或室外的利用。另外，由于分散性良好，因此也可以適用于薄的膜等。此外，由于使用作為來自于生物質(zhì)且屬于非可食材料的木質(zhì)素，因此本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物是不會與糧食產(chǎn)生競爭、且環(huán)境負擔(dān)物質(zhì)的減少等環(huán)境特性高的材料。
具體實施方式
以下，對本發(fā)明進行詳細說明。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物包含(a)熱塑性樹脂99～50質(zhì)量％及(b)乙酸木質(zhì)素50～1質(zhì)量％。
而且，本說明書中，有時將“(a)熱塑性樹脂”稱作“成分(a)”，將“(b)乙酸木質(zhì)素”稱作“成分(b)”。另外，本說明書中，視為優(yōu)選的規(guī)定可以任意地采用，更優(yōu)選為優(yōu)選的規(guī)定之間的組合。
＜成分(a)：熱塑性樹脂＞
熱塑性樹脂優(yōu)選為選自烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂及聚碳酸酯樹脂中的至少1種。
(1)聚烯烴系樹脂
作為聚烯烴系樹脂，主要可以舉出以下的樹脂。
(1－1)聚丙烯系樹脂
可以用選自丙烯的均聚物、以及以丙烯作為主成分的共聚物等中的1種或2種以上來構(gòu)成。
作為丙烯的均聚物，沒有特別限制，然而從使之輕量并且成形性優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選230℃(2.16kg)下的熔體流動速率(mfr)為0.1～200g/10分鐘的丙烯均聚物。此外從樹脂組合物的剛性或抗沖擊性的觀點考慮，更優(yōu)選230℃(2.16kg)下的熔體流動速率為0.2～60g/10分鐘。
作為以丙烯作為主成分的共聚物，沒有特別限制，例如可以舉出丙烯與乙烯的共聚物、丙烯與丙烯以外的1種或2種以上的α－烯烴的無規(guī)共聚物、以及丙烯與丙烯以外的1種或2種以上的α－烯烴的嵌段共聚物等。在以丙烯作為主成分的共聚物當中，從獲得輕量并且成形性優(yōu)異的樹脂組合物的觀點考慮，優(yōu)選230℃(2.16kg)下的熔體流動速率為0.1～200g/10分鐘的丙烯共聚物。此外從樹脂組合物的剛性或抗沖擊性的觀點考慮，更優(yōu)選230℃(2.16kg)下的熔體流動速率為0.2～60g/10分鐘。
作為丙烯以外的α－烯烴，例如可以舉出1－丁烯、1－戊烯、4－甲基－1－戊烯、1－己烯、1－辛烯、1－癸烯、1－十二烯、1－十四烯、1－十六烯、1－十八烯、以及1－二十烯等。
(1－2)聚乙烯系樹脂
可以用選自乙烯的均聚物、以及以乙烯作為主成分的共聚物等中的1種或2種以上來構(gòu)成。
作為乙烯的均聚物，例如可以舉出低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯等，然而從使之輕量并且成形性優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選密度為0.910～0.965g/cm3、190℃(2.16kg)下的熔體流動速率為0.01～200g/10分鐘的乙烯均聚物。如果190℃(2.16kg)下的熔體流動速率在范圍內(nèi)，則沒有在樹脂組合物的流動性及成形體的表面外觀方面產(chǎn)生不佳狀況的危險，更優(yōu)選為0.01～60g/10分鐘。
作為以乙烯作為主成分的共聚物，例如可以舉出乙烯與乙烯以外的α－烯烴的無規(guī)共聚物、以及乙烯與乙烯以外的α－烯烴的嵌段共聚物。在以乙烯作為主成分的共聚物當中，從獲得輕量并且成形性優(yōu)異的樹脂組合物的觀點考慮，優(yōu)選190℃(2.16kg)下的熔體流動速率為0.01～200g/10分鐘的乙烯共聚物。另外，如果190℃(2.16kg)下的熔體流動速率在范圍內(nèi)，則沒有在樹脂組合物的流動性及成形體的表面外觀方面產(chǎn)生不佳狀況的危險，更優(yōu)選為0.01～60g/10分鐘。
作為乙烯以外的α－烯烴，例如可以舉出丙烯、1－丁烯、1－戊烯、4－甲基－1－戊烯、1－己烯、1－辛烯、1－癸烯、1－十二烯、1－十四烯、1－十六烯、1－十八烯、以及1－二十烯等。
作為市售的聚烯烴系樹脂，可以舉出primepolymer(株)制的聚丙烯系樹脂“primepolypro”、“polyfine”、“primetpo”的各系列(例如、產(chǎn)品編號：j－700gp、j－966hp)、primepolymer(株)制的各種聚乙烯樹脂“hi-zex”、“neo-zex”、“ultzex”、“moretec”、“evolue”的各系列(例如高密度聚乙烯樹脂、產(chǎn)品編號：2200j)、以及tosoh(株)制的低密度聚乙烯“petrocene”系列(例如產(chǎn)品編號：petrocene190)等。
(2)聚苯乙烯系樹脂
聚苯乙烯系樹脂例如可以舉出聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(間甲基苯乙烯)、聚(對叔丁基苯乙烯)、聚(對氯苯乙烯)、聚(間氯苯乙烯)、聚(對氟苯乙烯)、氫化聚苯乙烯及包含這些結(jié)構(gòu)單元的共聚物等。這些聚苯乙烯系樹脂可以分別單獨使用，也可以組合使用兩種以上。
作為市售的聚苯乙烯系樹脂，可以舉出psjapan(株)制、“psj－polystyrene”系列(例如產(chǎn)品編號：h8672)、東洋苯乙烯(株)制、“toyostyrol”系列等。
(3)聚酯樹脂
多元醇－聚羧酸型聚酯樹脂例如可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、對苯二甲酸與1，3－丙二醇或1，4－丁二醇的共聚物、包含聚乳酸樹脂和/或聚乳酸的共聚樹脂等。這些聚酯樹脂可以分別單獨使用，也可以組合使用兩種以上。
包含聚乳酸樹脂和/或聚乳酸的共聚樹脂可以如下得到，即，當使乳酸或乳酸與其以外的羥基羧酸加熱脫水聚合時，就可以得到低分子量的聚乳酸或其共聚物，將其再在減壓下加熱分解，由此可以得到作為乳酸或其共聚物的環(huán)狀二聚物的丙交酯，然后使丙交酯在金屬鹽等催化劑存在下聚合而可以得到包含聚乳酸樹脂和/或聚乳酸的共聚樹脂。
作為市售的多元醇－聚羧酸型聚酯樹脂，可以舉出三井化學(xué)(株)制、“mitsuipettm”系列(例如產(chǎn)品編號：mitsuij125)或東洋紡(株)制“bylon”系列等。
作為市售的包含聚乳酸樹脂和/或聚乳酸的共聚樹脂，可以舉出浙江海正生物材料股分有限公司(zhejianghisunbiomaterialsco.，ltd)制的結(jié)晶性聚乳酸樹脂(“revode”系列、l體/d體比＝100/0～85/5、例如產(chǎn)品編號：revode101)或mitsui化學(xué)(株)制的作為聚乳酸樹脂(對植物淀粉進行乳酸發(fā)酵而制造)的“l(fā)aycea”系列等。
(4)聚酰胺樹脂
聚酰胺樹脂例如可以舉出內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合物、二胺與二元酸的縮聚物、ω－氨基酸的縮聚物等。這些聚酰胺樹脂可以分別單獨使用，也可以組合使用兩種以上。
作為市售的聚酰胺樹脂，可以舉出toray(株)制的作為nylon6、nylon66的“amilan”系列(例如產(chǎn)品編號：cm1017)、旭化成(株)制的作為聚酰胺66樹脂的“l(fā)eona”系列及帝人(株)的“n－nylon”、“n，m－nylon”系列等。
(5)聚碳酸酯樹脂
作為成分(a)的聚碳酸酯樹脂可以是芳香族聚碳酸酯樹脂，也可以是脂肪族聚碳酸酯樹脂，然而從與成分(b)的親和性的觀點及抗沖擊性和耐熱性的觀點考慮，更優(yōu)選使用芳香族聚碳酸酯樹脂。
作為芳香族聚碳酸酯樹脂，通?？梢允褂美枚优c碳酸酯前體的反應(yīng)制造的芳香族聚碳酸酯樹脂。芳香族聚碳酸酯樹脂與其他熱塑性樹脂相比，耐熱性、阻燃性及抗沖擊性良好，因此可以作為樹脂組合物的主成分。
另外，在作為芳香族聚碳酸酯樹脂為芳香族聚碳酸酯－聚有機硅氧烷共聚物、或使用包含芳香族聚碳酸酯－聚有機硅氧烷共聚物的樹脂的情況下，可以進一步提高阻燃性及低溫下的抗沖擊性。從阻燃性的方面考慮，更優(yōu)選構(gòu)成該共聚物的聚有機硅氧烷為聚二甲基硅氧烷。
作為市售的芳香族聚碳酸酯樹脂，可以舉出出光興產(chǎn)(株)制的“taflon”系列、帝人(株)制的“panlite”系列等。
所述成分(a)的熱塑性樹脂可以將具有相容性的樹脂適當?shù)鼗旌虾笫褂谩＠?，如果向一般被認為流動性差的芳香族聚碳酸酯樹脂中適量混合聚酯樹脂，流動性就得到改善。
另外，也可以在所述(1)～(5)中記載的熱塑性樹脂以外，還適量混合與它們具有相容性的其他熱塑性樹脂，例如as樹脂、(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物等。
＜成分(b)：乙酸木質(zhì)素＞
所謂“乙酸木質(zhì)素”，是指向木質(zhì)素骨架的一部分導(dǎo)入了來自于乙酸的基團(乙?；?的木質(zhì)素。
對于乙酸木質(zhì)素的制造方法，具體而言，例如將成為木質(zhì)素的原料的植物材料(例如針葉樹、闊葉樹、稻科植物等)使用乙酸進行蒸解，由此可以作為漿粕廢液得到乙酸木質(zhì)素。
作為使用了乙酸的蒸解方法，例如將成為木質(zhì)素的原料的植物材料與乙酸及無機酸(例如鹽酸、硫酸等)混合并使之反應(yīng)。
對于乙酸的配合比例，相對于成為木質(zhì)素的原料的植物材料100質(zhì)量份，乙酸(100％換算)例如為500質(zhì)量份以上，優(yōu)選為900質(zhì)量份以上，例如為30000質(zhì)量份以下，優(yōu)選為15000質(zhì)量份以下。
另外，對于無機酸的配合比例，相對于成為木質(zhì)素的原料的植物材料100質(zhì)量份，無機酸(100％換算)例如為0.01質(zhì)量份以上，優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以上，例如為10質(zhì)量份以下，優(yōu)選為5質(zhì)量份以下。
另外，作為反應(yīng)條件，反應(yīng)溫度例如為30℃以上，優(yōu)選為50℃以上，例如為400℃以下，優(yōu)選為250℃以下。另外，反應(yīng)時間例如為0.5小時以上，優(yōu)選為1小時以上，例如為20小時以下，優(yōu)選為10小時以下。
利用此種蒸解，可以得到漿粕，同時可以作為漿粕廢液得到乙酸木質(zhì)素。
然后，在該方法中，利用過濾等公知的分離方法分離漿粕，回收濾液(漿粕廢液)，利用例如使用了旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、減壓蒸餾等的公知的方法將漿粕廢液濃縮。其后，添加大幅度過量的乙酸乙酯，攪拌后，分離收集上清液。從所得的上清液中，利用例如使用了旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、減壓蒸餾等的公知的方法除去(蒸餾除去)乙酸乙酯，由此可以得到固體的乙酸木質(zhì)素〔1〕。所得的乙酸木質(zhì)素〔1〕具有熱熔融性。本發(fā)明中的所謂“熱熔融性”，是指加熱到100℃以上時軟化而熔融的性質(zhì)。
另外，向分離收集上清液后的殘留物中添加大幅度過量的水，在加熱到90℃左右的同時進行攪拌。攪拌后，靜置，過濾，由此可以作為固體成分回收乙酸木質(zhì)素〔2〕。所得的乙酸木質(zhì)素〔2〕不顯示出熱熔融性。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物如下所示地含有成分(a)的熱塑性樹脂和成分(b)的乙酸木質(zhì)素，即，在將成分(a)與成分(b)的合計量設(shè)為100質(zhì)量％時，以成分(a)99～50質(zhì)量％、成分(b)50～1質(zhì)量％的比例含有。
對于成分(a)與成分(b)的比例，優(yōu)選成分(a)為95～50質(zhì)量％、成分(b)為5～50質(zhì)量％，更優(yōu)選成分(a)為95～70質(zhì)量％、成分(b)為5～30質(zhì)量％。
如果成分(a)小于50質(zhì)量％，則無法將耐候性及耐熱老化性保持為合適的狀態(tài)，無法在成形體中得到良好的外觀。另外，如果成分(b)小于1質(zhì)量％，則通過配合成分(b)而得的效果不夠充分。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中的成分(a)及成分(b)的合計含量優(yōu)選為95質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為98質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選實質(zhì)上為100質(zhì)量％。
[各種添加劑]
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物根據(jù)需要，可以與成分(a)及成分(b)一起，含有各種添加劑。作為這樣的添加劑，例如可以舉出紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、結(jié)晶成核劑、軟化劑、防靜電干擾劑、金屬鈍化劑、抗菌抗霉劑、顏料等。
作為紫外線吸收劑，可以舉出二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、苯甲酸酯系化合物、聚酰胺聚醚嵌段共聚物(賦予永久防靜電性能)等。
作為抗氧化劑，沒有特別限定，可以舉出酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑等。它們也可以組合使用1種以上。
作為潤滑劑，沒有特別限定，可以舉出脂肪酸酰胺系潤滑劑、脂肪酸酯系潤滑劑、脂肪酸系潤滑劑、脂肪酸金屬鹽系潤滑劑等。它們也可以組合使用1種以上。
作為結(jié)晶成核劑，沒有特別限定，可以舉出山梨醇類、磷系成核劑、松香類、石油樹脂類等。
作為軟化劑，沒有特別限定，可以舉出液體石蠟、礦物油系軟化劑(加工油)、非芳香族系橡膠用礦物油系軟化劑(加工油)等。它們可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
作為防靜電干擾劑，沒有特別限定，可以舉出陽離子系防靜電干擾劑、陰離子系防靜電干擾劑、非離子系防靜電干擾劑、兩性系防靜電干擾劑、甘油脂肪酸單酯等脂肪酸部分酯類。
作為金屬鈍化劑，沒有特別限定，肼系金屬鈍化劑、氮化合物系金屬鈍化劑、亞磷酸酯系金屬鈍化劑等。它們也可以組合使用1種以上。
作為抗菌抗霉劑，沒有特別限定，可以舉出有機化合物系抗菌抗霉劑、天然物有機系抗菌抗霉劑、無機物系抗菌抗霉劑等。
作為顏料，沒有特別限定，可以舉出無機顏料、有機顏料等。作為無機顏料，可以舉出氧化鈦、碳酸鈣、炭黑等。作為有機顏料，可以舉出偶氮顏料、酸性染料色淀、堿性染料色淀、稠合多環(huán)顏料等。這些顏料可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
添加劑成分的配合量只要是在不損害本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的特性的范圍，就沒有特別限制。
[混煉及成形]
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物是通過將所述的成分(a)及(b)以所述比例配合，此外還配合根據(jù)需要添加的各種添加劑，并進行混煉而得。此時的配合及混煉可以使用通常所用的設(shè)備，例如螺條式混合機、轉(zhuǎn)鼓混合機等進行預(yù)混合，利用使用亨舍爾混合機、班伯里密煉機、單軸螺桿擠出機、雙軸螺桿擠出機、多軸螺桿擠出機、以及復(fù)合運動捏合機等的方法來進行。
混煉時的加熱溫度可以根據(jù)熱塑性樹脂的種類通常在160～350℃的范圍中適當?shù)剡x擇，在作為熱塑性樹脂使用聚烯烴系樹脂的情況下，在160～250℃的范圍中選擇，在使用聚苯乙烯系樹脂的情況下，在170～280℃的范圍中選擇，在使用聚酯樹脂的情況下，在230～280℃的范圍中選擇。
另外，在使用聚酰胺樹脂的情況下，在240～290℃的范圍中選擇，在使用聚碳酸酯樹脂的情況下，在270～350℃的范圍中選擇，在使用聚乳酸樹脂的情況下，在190～250℃的范圍中選擇。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以將利用上述的熔融混煉及顆粒化得到的顆粒作為原料，利用注射成形法、注射壓縮成形法、擠出成形法、吹塑成形法、加壓成形法、真空成形法、以及發(fā)泡成形法等制造各種成形體。特別是，可以利用上述熔融混煉方法，制造顆粒狀的成形原料，然后使用該顆粒，合適地用于借助注射成形或注射壓縮成形的注射成形體的制造、以及借助擠出成形的擠出成形體的制造。另外，也可以在利用擠出成形制成擠出片后進行加壓及熱成形而制成成形體。
實施例
以下，基于實施例對本發(fā)明進一步具體說明，然而本發(fā)明并不受這些實施例的任何限制。
〔測定項目〕
(1)氧指數(shù)
氧指數(shù)(loi、單位％)是依照astmd2863測定。
(2)耐候性
在耐候性測試(黑板溫度83℃、300小時)中，使用陽光耐氣候試驗箱連續(xù)照射300小時紫外線，在照射與照射之間反復(fù)進行降雨(0.5小時)的循環(huán)。對測試前后的試驗片，依照jisk7161或jisk7113進行了測定，將所得的拉伸試驗中的伸長度的保持率(％)作為耐候性的指標表示于表1～9中。
(3)耐熱老化性
在耐熱老化性測試(溫度100℃)中，將試驗片在恒溫室中靜置100小時，對測試前后的試驗片，依照jisk7161或jisk7113進行了測定，將所得的拉伸試驗中的伸長度的保持率(％)作為耐熱老化性的指標表示于表1～9中。
(4)成形體外觀
利用目視觀察剛以注射成形得到的試驗片的外觀，將麻點(ブツ)和銀紋均未觀察到的試驗片設(shè)為“a”(能夠使用)，將沒有觀察到麻點然而觀察到銀紋的試驗片設(shè)為“b”(雖然能夠使用，然而性能差)，將雙方均可觀察到的試驗片設(shè)為“c”(無法使用)，表示于表1～9中。
〔實施例1〕
以表1所示的比例(質(zhì)量份)配合各成分，向擠出機(田邊塑料機械株式會社制、機種名：vs40)供給，在210℃進行熔融混煉而顆?；?/p>
將所得的顆粒用注射成形機(東芝機械株式會社制、型號：is100n)在機筒溫度210℃、模具溫度50℃的條件下進行注射成形而得到成形體(試驗片)。對所得的成形體(長127mm×寬12.7mm×厚3mm)測定下述的特性，將其結(jié)果表示于表1中。
〔實施例2～14〕
以表1～9所示的比例(質(zhì)量份)配合各成分，使熔融混煉溫度、機筒溫度、模具溫度如表1～9所示分別進行了變更，除此以外，與實施例1相同地顆?；?，使用所得的試驗片測定上述的特性，將其結(jié)果表示于表1～9中。
〔比較例1～11〕
如表1～9所示，在比較例1及4～11中單獨使用成分(a)，在比較例2及3中使用成分(a)及大量的成分(b)或比較用成分(c)，將熔融混煉溫度、機筒溫度、模具溫度如表1～9所示地變更，除此以外，與實施例1相同地顆?；?，使用所得的試驗片測定上述的特性，將其結(jié)果表示于表1～9中。
各例中使用的材料如下所示。
(1)成分(a)
＊聚丙烯1
(株)primepolymer制、產(chǎn)品編號：j－700gp〔密度＝0.905g/cm3、mfr＝6.8g/10分鐘(230℃、2.16kg)〕
＊聚丙烯2
(株)primepolymer制、產(chǎn)品編號：j－966hp〔密度＝0.90g/cm3、mfr＝23g/10分鐘(230℃、2.16kg)〕
＊高密度聚乙烯
(株)primepolymer制、產(chǎn)品編號：2200j〔密度＝0.95g/cm3、mfr＝12g/10分鐘(190℃、2.16kg)〕
＊低密度聚乙烯
tosoh(株)制、產(chǎn)品編號：petrocene190〔密度＝0.92g/cm3、mfr＝8g/10分鐘(190℃、2.16kg)〕
＊芳香族聚碳酸酯
出光興產(chǎn)(株)制、產(chǎn)品編號：fn1900a(粘均分子量＝19000、折射率＝1.585)
＊聚苯乙烯系樹脂
psjapan(株)制、產(chǎn)品編號：h8672〔mfr＝12g/10分鐘(220℃、2.16kg)〕
＊聚酯樹脂
mitsui化學(xué)(株)制、產(chǎn)品編號：mitsuij125(聚對苯二甲酸乙二醇酯)
＊聚乳酸樹脂
浙江海正生物材料股分有限公司制的結(jié)晶性聚乳酸樹脂〔產(chǎn)品編號：revode101、l體/d體比＝98％以上〕
＊聚酰胺
toray(株)制產(chǎn)品編號：cm1017(聚酰胺6)
(2)成分(b)
＊具有熱熔融性的乙酸木質(zhì)素
＊不會熱熔融的乙酸木質(zhì)素
向玉米秸稈100g中，混合乙酸(100％換算)950g及硫酸3g，在118℃(回流下)反應(yīng)4小時而進行蒸解，得到含有漿粕的反應(yīng)液。過濾所得的反應(yīng)液而分離漿粕，回收濾液(漿粕廢液)，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將漿粕廢液濃縮。然后，相對于漿粕廢液1質(zhì)量份添加乙酸乙酯10質(zhì)量份，攪拌后，分離收集上清液。
從所得的上清液中，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去(蒸餾除去)乙酸乙酯，由此得到固體的乙酸木質(zhì)素〔1〕7.6g。將所得的乙酸木質(zhì)素〔1〕在150℃加熱，其結(jié)果是，發(fā)生軟化而熔融。因而，乙酸木質(zhì)素〔1〕具有熱熔融性。
另一方面，相對于分離收集上清液后的殘液1質(zhì)量份添加水10質(zhì)量份，在加熱到95℃的同時進行攪拌。攪拌后，靜置，過濾，由此作為固體成分得到乙酸木質(zhì)素〔2〕8.1g。即使將所得的乙酸木質(zhì)素〔2〕在200℃以上加熱也不會熔融，在超過230℃的時刻一邊發(fā)煙一邊開始熱分解。因而，乙酸木質(zhì)素〔2〕不顯示出熱熔融性。
(3)比較用成分(c)
＊硫酸鹽木質(zhì)素
和光純藥(株)制
[表1]
表1
[表2]
表2
[表3]
表3
[表4]
表4
[表5]
表5
[表6]
表6
[表7]
表7
[表8]
表8
[表9]
表9
由表1～9的結(jié)果可知以下的結(jié)論。
即，通過如實施例所示，將“乙酸木質(zhì)素”適量地配合于各種熱塑性樹脂中，loi會增大，阻燃性提高。此外耐候性(拉伸伸長度的保持率)及耐熱老化性(拉伸伸長度的保持率)比未添加的優(yōu)異，分散性良好，因此成形體的外觀優(yōu)異。
另一方面，即使在如比較例2所示地配合“乙酸木質(zhì)素”的情況下，如果量大于50％，則無法觀察到進一步的效果，對成形體的外觀造成不良影響。
此外，即使如比較例3所示適量地配合“乙酸木質(zhì)素”以外的木質(zhì)素，對于耐候性及耐熱老化性，像實施例那樣的效果也小，或基本上沒有效果，而且對成形體的外觀造成不良影響。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物或成形體在電氣電子制品、信息通信設(shè)備、oa設(shè)備、機械、汽車、工業(yè)材料、建材領(lǐng)域等中有用，可以作為削減二氧化碳排出量、減少化石原料等減輕對環(huán)境的影響的材料合適地使用。