本發(fā)明涉及包含多硫醇化合物和多異氰酸酯化合物的聚合性組合物、由該聚合性組合物得到的透明樹(shù)脂、包含該透明樹(shù)脂的光學(xué)材料、包含該光學(xué)材料的塑料透鏡以及上述透明樹(shù)脂的制造方法。
背景技術(shù)：
：已知通過(guò)使多異氰酸酯化合物與多硫醇化合物反應(yīng)而得到具有高折射率的塑料透鏡。例如，專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了如下的方法，即，對(duì)將脂肪族多異氰酸酯化合物與季戊四醇四-(巰基乙酸酯)和三羥甲基丙烷三-(巰基乙酸酯)等脂肪族多硫醇化合物混合而得到的組合物進(jìn)行加熱，制造具有高折射率的聚氨酯系塑料透鏡。專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了如下的方法，即，為了提高樹(shù)脂的交聯(lián)度，與具有2官能的硫醇基的多硫醇化合物一起使用季戊四醇四(巰基乙酸酯)和季戊四醇四(巰基丙酸酯)等4官能的多硫醇化合物。此外，作為塑料透鏡的原料的多硫醇化合物，廣泛地使用了巰基丙酸或巰基乙酸和多元醇的酯化合物。對(duì)于該酯化合物的原料，在幾個(gè)文獻(xiàn)中公開(kāi)了該原料的品質(zhì)及該原料中所包含的雜質(zhì)與得到的透鏡的品質(zhì)之間的相關(guān)關(guān)系。例如，在專利文獻(xiàn)3～6中，公開(kāi)了當(dāng)作為季戊四醇巰基羧酸酯的原料的季戊四醇和巰基羧酸中所包含的雜質(zhì)增多時(shí)，會(huì)發(fā)生以下的問(wèn)題。當(dāng)雜質(zhì)增多時(shí)，將季戊四醇巰基羧酸酯和多異(硫)氰酸酯化合物混合而得到的聚合性組合物的粘度升高，聚合性組合物的處理有可能變得困難。此外，當(dāng)雜質(zhì)增多時(shí)，有可能發(fā)生透鏡的色調(diào)變差、在透鏡中產(chǎn)生白濁等問(wèn)題。因此，在專利文獻(xiàn)3中記載的塑料透鏡的制造方法中，通過(guò)使季戊四醇中的雙季戊四醇的含量成為5.0質(zhì)量％以下，從而抑制了得到的透鏡的白濁。此外，專利文獻(xiàn)4中記載的塑料透鏡的制造方法中，通過(guò)使季戊四醇中的鈉和鈣的含量的合計(jì)成為1.0質(zhì)量％以下以及使雙季戊四醇的含量成為5.0質(zhì)量％以下，從而抑制了得到的透鏡的白濁。進(jìn)而，在專利文獻(xiàn)5中記載的塑料透鏡的制造方法中，通過(guò)使巰基羧酸中的二分子間縮合硫酯的含量成為規(guī)定值以下，從而抑制了得到的透鏡的白濁。此外，在專利文獻(xiàn)6中記載的塑料透鏡的制造方法中，通過(guò)使季戊四醇中的堿金屬和堿土金屬的含量的合計(jì)成為1.0質(zhì)量％以下，從而抑制了得到的透鏡的白濁?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)昭60-199016號(hào)公報(bào)；專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)昭63-46213號(hào)公報(bào)；專利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)平10-120646號(hào)公報(bào)；專利文獻(xiàn)4：日本特開(kāi)2005-336104號(hào)公報(bào)；專利文獻(xiàn)5：國(guó)際公開(kāi)第2007/122810號(hào)小冊(cè)子；專利文獻(xiàn)6：國(guó)際公開(kāi)第2007/052329號(hào)小冊(cè)子。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的課題然而，在專利文獻(xiàn)1和2所記載的方法中，由于多異氰酸酯化合物和多硫醇化合物的聚合速度大，因此反應(yīng)熱升高。因此，通過(guò)聚合熱的熱控制來(lái)防止得到的塑料透鏡的光學(xué)變形和條紋的產(chǎn)生變得困難。因此，在專利文獻(xiàn)1和2所記載的方法中，有時(shí)塑料透鏡的光學(xué)變形變大，難以得到實(shí)用的透鏡。進(jìn)而，在專利文獻(xiàn)1和2所記載的方法中，由于將多異氰酸酯化合物和多硫醇化合物混合而得到的組合物的粘度隨著時(shí)間的經(jīng)過(guò)而顯著地上升，因此有時(shí)將該組合物注入鑄模中變得困難。此外，在通過(guò)使多異氰酸酯化合物與多硫醇化合物反應(yīng)而得到的塑料透鏡中，通過(guò)使包含具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物和具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物的聚合性組合物聚合而得到的塑料透鏡作為具有高折射率和低色散的塑料透鏡受到期待。但是，在專利文獻(xiàn)3～6所記載的方法中，未能抑制通過(guò)使包含具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物和具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物的聚合性組合物聚合而得到的塑料透鏡的白濁、光學(xué)變形及條紋的產(chǎn)生。因此，本發(fā)明的一實(shí)施例的目的在于提供能夠抑制得到的透明樹(shù)脂的白濁、光學(xué)變形及條紋的產(chǎn)生的聚合性組合物、由該聚合性組合物得到的透明樹(shù)脂、包含該透明樹(shù)脂的光學(xué)材料、包含該光學(xué)材料的塑料透鏡以及上述透明樹(shù)脂的制造方法。用于解決課題的手段本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果獲知，在通過(guò)使包含具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物和具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物的聚合性組合物聚合而得到的透明樹(shù)脂中，白濁、光學(xué)變形及條紋產(chǎn)生的原因在于具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物。進(jìn)一步繼續(xù)深入研究的結(jié)果，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)：如果使用用硫醇當(dāng)量的測(cè)定值除以硫醇當(dāng)量的理論值所得的值為規(guī)定范圍內(nèi)的具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物，則能夠解決上述課題。即，本發(fā)明如以下所述。[1]一種聚合性組合物，包含具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物和具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物，多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量的測(cè)定值相對(duì)于硫醇當(dāng)量的理論值的硫醇當(dāng)量比為0.975以上且小于1.000。[2]一種透明樹(shù)脂，是使上述[1]所述的聚合性組合物聚合而得到的。[3]一種光學(xué)材料，包含上述[1]或[2]所述的透明樹(shù)脂。[4]一種塑料透鏡，包含上述[3]所述的光學(xué)材料。[5]一種透明樹(shù)脂的制造方法，包含對(duì)上述[1]所述的聚合性組合物進(jìn)行鑄塑聚合的工序。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例，能夠提供能夠抑制得到的透明樹(shù)脂的白濁、光學(xué)變形及條紋的產(chǎn)生的聚合性組合物、由該聚合性組合物得到的透明樹(shù)脂、包含該透明樹(shù)脂的光學(xué)材料、包含該光學(xué)材料的塑料透鏡以及上述透明樹(shù)脂的制造方法。具體實(shí)施方式[聚合性組合物]本發(fā)明為包含具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物和具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物的聚合性組合物，多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量的測(cè)定值相對(duì)于硫醇當(dāng)量的理論值的硫醇當(dāng)量比為0.975以上且小于1.000。以下，對(duì)本發(fā)明的聚合性組合物進(jìn)行詳細(xì)地說(shuō)明。(具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物)本發(fā)明的聚合性組合物中所使用的具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物只要是可使用于透明樹(shù)脂的制作的多硫醇化合物，則沒(méi)有特別限定。對(duì)于可使用于本發(fā)明的聚合性組合物的具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物，可舉出例如：季戊四醇、甘油和三羥甲基丙烷等多元醇化合物與巰基乙酸、巰基丙酸、硫代乳酸和硫代水楊酸等酸的酯化合物、1,2,3-丙三硫醇、1,2,3-三巰基苯、1,2,4-三巰基苯、1,3,5-三巰基苯、1,2,3-三(巰基甲基)苯、1,2,4-三(巰基甲基)苯、1,3,5-三(巰基甲基)苯、1,2,3-三(2-巰基乙基)苯、1,2,4-三(2-巰基乙基)苯、1,3,5-三(2-巰基乙基)苯、1,2,3-三(2-巰基乙烯氧基)苯、1,2,4-三(2-巰基乙烯氧基)苯、1,3,5-三(2-巰基乙烯氧基)苯、1,2,3,4-四巰基苯、1,2,3,5-四巰基苯、1,2,4,5-四巰基苯、1,2,3,4-四(巰基甲基)苯、1,2,3,5-四(巰基甲基)苯、1,2,4,5-四(巰基甲基)苯、1,2,3,4-四(2-巰基乙基)苯、1,2,3,5-四(2-巰基乙基)苯、1,2,4,5-四(2-巰基乙基)苯、1,2,3,4-四(2-巰基乙烯氧基)苯、1,2,3,5-四(2-巰基乙烯氧基)苯、1,2,4,5-四(2-巰基乙烯氧基)苯、1,2,3-三(2-巰基乙硫基)苯、1,2,4-三(2-巰基乙硫基)苯、1,3,5-三(2-巰基乙硫基)苯、1,2,3,4-四(2-巰基乙硫基)苯、1,2,3,5-四(2-巰基乙硫基)苯、1,2,4,5-四(2-巰基乙硫基)苯、1,2,3-三(2-巰基乙硫基)丙烷、以及四(2-巰基乙硫基甲基)甲烷等。另外，在上述的多元醇化合物與酸的酯化合物中，可舉出例如：三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)及季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等。可以單獨(dú)地使用這些多硫醇化合物的1種，或者可以將2種以上組合使用。這些多硫醇化合物中，從得到的透明樹(shù)脂的拋光時(shí)的臭味小等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選多元醇化合物與選自巰基乙酸、巰基丙酸、硫代乳酸及硫代水楊酸中的至少1種的酯化合物。此外，上述多元醇化合物優(yōu)選選自季戊四醇、甘油和三羥甲基丙烷中的至少1種。本發(fā)明的聚合性組合物所包含的多硫醇化合物可以只是具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物。此外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的聚合性組合物所包含的多硫醇化合物可包含具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物以外的多硫醇化合物。(具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物)本發(fā)明的聚合性組合物中所使用的、具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物只要是在一個(gè)分子中具有1個(gè)以上的芳香環(huán)、具有2個(gè)以上的異(硫)氰酸酯基、而且是可在透明樹(shù)脂的制作中使用的多異(硫)氰酸酯化合物則沒(méi)有特別限定。具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物優(yōu)選為芳香族異氰酸酯。在上述多異(硫)氰酸酯化合物中，可舉出例如：1,2-二異氰酸酯基苯、1,3-二異氰酸酯基苯、1,4-二異氰酸酯基苯、2,4-二異氰酸酯基甲苯、乙基苯二異氰酸酯、異丙基苯二異氰酸酯、二甲基苯二異氰酸酯、二乙基苯二異氰酸酯、二異丙基苯二異氰酸酯、三甲基苯三異氰酸酯、苯三異氰酸酯、聯(lián)苯二異氰酸酯、甲苯胺二異氰酸酯、4,4’-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)、4,4’-亞甲基雙(2-甲基苯基異氰酸酯)、聯(lián)芐-4,4’-二異氰酸酯、雙(異氰酸酯基苯基)乙烯等芳香族多異氰酸酯化合物；苯二亞甲基二異氰酸酯、雙(異氰酸酯基乙基)苯、雙(異氰酸酯基丙基)苯、α,α,α’,α’-四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、雙(異氰酸酯基丁基)苯、雙(異氰酸酯基甲基)萘以及雙(異氰酸酯基甲基苯基)醚等具有芳香環(huán)化合物的多異氰酸酯化合物；2-異氰酸酯基苯基-4-異氰酸酯基苯基硫醚、雙(4-異氰酸酯基苯基)硫醚及雙(4-異氰酸酯基甲基苯基)硫醚等芳香族硫醚系多異氰酸酯化合物；雙(4-異氰酸酯基苯基)二硫醚、雙(2-甲基-5-異氰酸酯基苯基)二硫醚、雙(3-甲基-5-異氰酸酯基苯基)二硫醚、雙(3-甲基-6-異氰酸酯基苯基)二硫醚、雙(4-甲基-5-異氰酸酯基苯基)二硫醚、雙(3-甲氧基-4-異氰酸酯基苯基)二硫醚、雙(4-甲氧基-3-異氰酸酯基苯基)二硫醚等芳香族二硫醚系異氰酸酯化合物；1,2-二異硫氰酸酯基苯、1,3-二異硫氰酸酯基苯、1,4-二異硫氰酸酯基苯、2,4-二異硫氰酸酯基甲苯、2,5-二異硫氰酸酯基-間二甲苯、4,4’-亞甲基雙(苯基異硫氰酸酯)、4,4’-亞甲基雙(2-甲基苯基異硫氰酸酯)、4,4’-亞甲基雙(3-甲基苯基異硫氰酸酯)、4,4’-二異硫氰酸酯基二苯甲酮、4,4’-二異硫氰酸酯基-3,3’-二甲基二苯甲酮以及雙(4-異硫氰酸酯基苯基)醚等芳香族多異硫氰酸酯化合物等。可以單獨(dú)地使用這些多異(硫)氰酸酯化合物的1種，或者也可以將2種以上組合使用。在這些多異(硫)氰酸酯化合物中，從抑制得到的透明樹(shù)脂的白濁、光學(xué)變形及條紋的產(chǎn)生的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選選自甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯及苯二異氰酸酯中的至少1種。本發(fā)明的聚合性組合物所包含的多異(硫)氰酸酯化合物可以只是具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物。此外，本發(fā)明的聚合性組合物所包含的多異(硫)氰酸酯化合物在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，除了上述的具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物以外，可以包含不具有芳香環(huán)的其它多異(硫)氰酸酯化合物。其它多異氰酸酯化合物只要是可在透明樹(shù)脂中使用的、不具有芳香環(huán)的多異氰酸酯化合物則沒(méi)有特別限定。在其它多異(硫)氰酸酯化合物中，可舉出例如：六亞甲基二異氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二異氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二異氰酸酯、丁烯二異氰酸酯、1,3-丁二烯-1,4-二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯、1,8-二異氰酸酯基-4-異氰酸酯基甲基辛烷、雙(異氰酸酯基乙基)碳酸酯、雙(異氰酸酯基乙基)醚、賴氨酸二異氰酸酯基甲基酯及賴氨酸三異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯化合物；雙(異氰酸酯基甲基)硫醚、雙(異氰酸酯基乙基)硫醚、雙(異氰酸酯基丙基)硫醚、雙(異氰酸酯基己基)硫醚、雙(異氰酸酯基甲基)砜、雙(異氰酸酯基甲基)二硫醚、雙(異氰酸酯基乙基)二硫醚、雙(異氰酸酯基丙基)二硫醚、雙(異氰酸酯基甲硫基)甲烷、雙(異氰酸酯基乙硫基)甲烷、雙(異氰酸酯基甲硫基)乙烷、雙(異氰酸酯基乙硫基)乙烷、1,5-二異氰酸酯基-2-異氰酸酯基甲基-3-硫雜戊烷、1,2,3-三(異氰酸酯基甲硫基)丙烷、1,2,3-三(異氰酸酯基乙硫基)丙烷、3,5-二硫雜-1,2,6,7-庚烷四異氰酸酯、2,6-二異氰酸酯基甲基-3,5-二硫雜-1,7-庚烷二異氰酸酯、2,5-二異氰酸酯基甲基噻吩及4-異氰酸酯基乙硫基-2,6-二硫雜-1,8-辛烷二異氰酸酯等含硫脂肪族多異氰酸酯化合物；1,2-二異硫氰酸酯基乙烷和1,6-二異硫氰酸酯基己烷等脂肪族多異硫氰酸酯化合物；環(huán)己烷二異硫氰酸酯等脂環(huán)族多異硫氰酸酯化合物；1,3-苯二羰基二異硫氰酸酯、1,4-苯二羰基二異硫氰酸酯及(2,2-吡啶)-4,4-二羰基二異硫氰酸酯等羰基異硫氰酸酯化合物；硫代雙(3-異硫氰酸酯基丙烷)、硫代雙(2-異硫氰酸酯基乙烷)及二硫代雙(2-異硫氰酸酯基乙烷)等含硫脂肪族異(硫)氰酸酯化合物；異氰酸酯基甲基-2-甲基-1,3-二噻茂烷等含硫脂環(huán)族多異氰酸酯化合物；2,5-二異硫氰酸酯基噻吩及2,5-二異硫氰酸酯基-1,4-二噻烷等含硫脂環(huán)族化合物；1-異氰酸酯基-6-異硫氰酸酯基己烷、1-異氰酸酯基-4-異硫氰酸酯基環(huán)己烷、1-異氰酸酯基-4-異硫氰酸酯基苯、4-甲基-3-異氰酸酯基-1-異硫氰酸酯基苯、2-異氰酸酯基-4,6-二異硫氰酸酯基-1,3,5-三嗪、4-異氰酸酯基苯基-4-異硫氰酸酯基苯基硫醚及2-異氰酸酯基乙基-2-異硫氰酸酯基乙基二硫醚等具有異氰酸酯基和異硫氰酸酯基的化合物等?？梢詥为?dú)地使用這些多異(硫)氰酸酯化合物的1種，或者可以將2種以上組合使用。進(jìn)而，除了上述的具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物以外，也能夠使用它們的氯取代體和溴取代體等鹵素取代體、烷基取代體、烷氧基取代體、硝基取代體、與多元醇的預(yù)聚物型改性體、碳二亞胺改性體、脲改性體、縮二脲改性體以及二聚體化和三聚體化反應(yīng)生成物等?？梢詥为?dú)地使用這些化合物的1種，或者可以將2種以上組合使用。(硫醇當(dāng)量)本說(shuō)明書中，多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量是指用1個(gè)分子中所包含的硫醇基的數(shù)除以分子量算出的值。此外，多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量的測(cè)定值是指如以下所述得到的硫醇當(dāng)量。在約0.1g的多硫醇化合物中加入30mL的氯仿和30mL的2-丙醇制成試樣溶液。在該試樣溶液中滴入0.05mol/L的碘溶液，將滴入的碘溶液的褐色變得不再消失的點(diǎn)作為終點(diǎn)。然后，由下述的式算出硫醇當(dāng)量的測(cè)定值。硫醇當(dāng)量＝(滴定量(mL)×碘溶液的因數(shù))/(試樣量(g)×10000)多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量的理論值是指用1個(gè)分子中所包含的硫醇基的數(shù)除以分子量算出的計(jì)算值。具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量的測(cè)定值相對(duì)于硫醇當(dāng)量的理論值的硫醇當(dāng)量比為0.975以上且小于1.000，優(yōu)選為0.980以上且為0.995以下。當(dāng)上述值為0.975以上且小于1.000時(shí)，能夠抑制由聚合性組合物得到的透明樹(shù)脂的白濁、光學(xué)變形和條紋的產(chǎn)生。應(yīng)予說(shuō)明的是，上述硫醇當(dāng)量比為將小數(shù)點(diǎn)以下第4位四舍五入而得到的值。本發(fā)明的聚合性組合物所包含的具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物可以只是多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量的測(cè)定值相對(duì)于硫醇當(dāng)量的理論值的硫醇當(dāng)量比為0.975以上且小于1.000的具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物。此外，本發(fā)明的聚合性組合物所包含的具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可包含多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量的測(cè)定值相對(duì)于硫醇當(dāng)量的理論值的硫醇當(dāng)量比小于0.975的具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物。(使用比例)具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物和具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物的使用比例優(yōu)選為SH基/NCO基＝0.3～2.0的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0.7～1.5的范圍內(nèi)。(其它成分)本發(fā)明的聚合性組合物可以是只由具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物和具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物組成的聚合性組合物。但是，本發(fā)明的聚合性組合物在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要可包含具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物和具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物以外的化合物。對(duì)于這樣的化合物，可舉出例如能夠與上述化合物共聚的化合物、以胺等為代表的活性氫化合物、環(huán)氧化合物、烯烴化合物、碳酸酯化合物、酯化合物、金屬、金屬氧化物、有機(jī)金屬化合物以及無(wú)機(jī)物等?？梢詥为?dú)地使用這些的1種，或者將2種以上組合使用。此外，根據(jù)目的，可以在本發(fā)明的聚合性組合物中添加擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、油溶染料、填充劑、脫模劑以及上藍(lán)劑等各種物質(zhì)。進(jìn)而，為了調(diào)節(jié)到所期望的反應(yīng)速度，也能夠?qū)⒕郯滨サ闹圃熘惺褂玫墓姆磻?yīng)催化劑適宜地添加到本發(fā)明的聚合性組合物中。[透明樹(shù)脂]本發(fā)明的透明樹(shù)脂是使本發(fā)明的聚合性組合物聚合而得到的。透明樹(shù)脂中所包含的尿烷鍵的總數(shù)相對(duì)于硫尿烷鍵的總數(shù)之比優(yōu)選為0.026以下，更優(yōu)選為0.020以下。當(dāng)尿烷鍵的總數(shù)相對(duì)于硫尿烷鍵的總數(shù)之比為0.026以下時(shí)，即使透明樹(shù)脂的中心厚度或周緣厚度大，也幾乎不會(huì)在透明樹(shù)脂中產(chǎn)生光學(xué)變形、條紋的產(chǎn)生這樣的問(wèn)題。以下，對(duì)本發(fā)明的透明樹(shù)脂的制造方法的一例進(jìn)行說(shuō)明。(透明樹(shù)脂的制造方法)本發(fā)明的透明樹(shù)脂的制造方法包含對(duì)本發(fā)明的聚合性組合物進(jìn)行鑄塑聚合的工序。具體地，首先，將具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物和具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物混合而制作聚合性組合物。然后，根據(jù)需要對(duì)聚合性組合物進(jìn)行脫泡，然后，將聚合性組合物注入成型模，使注入到成型模的聚合性組合物聚合。對(duì)于成型模，例如可使用玻璃或金屬制的模具。在成型模內(nèi)使聚合性樹(shù)脂聚合時(shí)的聚合時(shí)間例如為3～96小時(shí)，聚合溫度例如為0～130℃。為了使聚合性組合物聚合而制作的透明樹(shù)脂從成型模的脫模性變得良好，可在成型模的脫模面涂布脫模劑，也可在聚合性組合物中添加脫模劑。這樣得到的透明樹(shù)脂中極其地幾乎觀察不到白濁、光學(xué)變形及條紋。此外，透明樹(shù)脂具有高折射率和低色散，還具有良好的耐熱性、耐久性和耐沖擊性，為輕質(zhì)。因此，本發(fā)明的透明樹(shù)脂適合作為眼鏡鏡片和照相機(jī)鏡頭等光學(xué)元件的光學(xué)材料使用。[光學(xué)材料]本發(fā)明的光學(xué)材料包含本發(fā)明的透明樹(shù)脂。由此，在本發(fā)明的光學(xué)材料中極其地幾乎觀察不到白濁、光學(xué)變形和條紋。此外，本發(fā)明的光學(xué)材料具有高折射率和低色散，還具有良好的耐熱性、耐久性和抗沖擊性，為輕質(zhì)的。本發(fā)明的光學(xué)材料可以只由本發(fā)明的透明樹(shù)脂形成，也可包含其它透明樹(shù)脂。對(duì)于其它透明樹(shù)脂，可舉出例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、環(huán)烯烴聚合物、丙烯酸樹(shù)脂、氟樹(shù)脂、聚酰亞胺、環(huán)氧樹(shù)脂、苯乙烯系聚合物、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯和聚乙烯等。[塑料透鏡]本發(fā)明的塑料透鏡包含本發(fā)明的光學(xué)材料。由此，在本發(fā)明的塑料透鏡中極其地幾乎觀察不到白濁、光學(xué)變形及條紋。此外，本發(fā)明的塑料透鏡具有高折射率和低色散，還具有良好的耐熱性、耐久性及耐沖擊性，為輕質(zhì)的。本發(fā)明的塑料透鏡可以只由本發(fā)明的光學(xué)材料形成，也可包含其它光學(xué)材料。此外，根據(jù)需要，為了防反射、給予高硬度、提高耐磨損性、提高耐化學(xué)性、給予防霧性或給予時(shí)尚性等，可以對(duì)本發(fā)明的塑料透鏡實(shí)施表面拋光、抗靜電處理、硬涂層處理、無(wú)反射涂層處理、染色處理、調(diào)光處理等物理或化學(xué)處理。在本發(fā)明中，對(duì)于上述各成分的例子、含量、各種物性，可以將發(fā)明的詳細(xì)的說(shuō)明中作為例示或優(yōu)選的范圍所記載的事項(xiàng)任選地組合。此外，對(duì)于實(shí)施例中所記載的組成，如果在發(fā)明的詳細(xì)的說(shuō)明所記載的組成中進(jìn)行調(diào)節(jié)，則能夠在整個(gè)權(quán)利要求的組成范圍中與實(shí)施例同樣地實(shí)施發(fā)明。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步具體說(shuō)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例限制。對(duì)于實(shí)施例和比較例的塑料透鏡，評(píng)價(jià)了折射率、阿貝數(shù)、透明性、光學(xué)變形以及條紋。(折射率和阿貝數(shù))使用Kalnew光學(xué)工業(yè)(株)制精密折射率計(jì)KPR-2000型，在20℃對(duì)于F’線(488.0nm)、C’線(643.9nm)及e線(546.1nm)的波長(zhǎng)的光測(cè)定了塑料透鏡的折射率。然后，由下述式算出了阿貝數(shù)。阿貝數(shù)νe＝(ne-1)/(nF’-nC’)ne為用e線的波長(zhǎng)的光測(cè)定的折射率，nF’為用F’線的波長(zhǎng)的光測(cè)定的折射率，nC’為用C’線的光測(cè)定的折射率。(透明性)在暗處、在熒光燈下對(duì)得到的塑料透鏡進(jìn)行目視觀察，用以下的3等級(jí)評(píng)價(jià)了塑料透鏡的透明性。沒(méi)有模糊和不透明物質(zhì)的析出：VG(非常好)少許地觀察到模糊和/或不透明物質(zhì)的析出：G(好)模糊的程度嚴(yán)重或者明顯地發(fā)現(xiàn)不透明物質(zhì)的析出：B(差)評(píng)價(jià)結(jié)果為VG或G的塑料透鏡關(guān)于透明性在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題。另一方面，評(píng)價(jià)結(jié)果為B的塑料透鏡在實(shí)用上不適合。(光學(xué)變形)使用應(yīng)變儀，對(duì)得到的塑料透鏡進(jìn)行目視觀察，用以下的3等級(jí)評(píng)價(jià)了塑料透鏡的光學(xué)變形。無(wú)光學(xué)變形：VG(非常好)少許地觀察到光學(xué)變形：G(好)光學(xué)變形多：B(差)評(píng)價(jià)結(jié)果為VG或G的塑料透鏡關(guān)于光學(xué)變形在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題。另一方面，評(píng)價(jià)結(jié)果為B的塑料透鏡在實(shí)用上不適合。(條紋)采用紋影法對(duì)得到的塑料透鏡進(jìn)行目視觀察，用以下的3等級(jí)評(píng)價(jià)了塑料透鏡的條紋。無(wú)條紋：VG(非常好)少許地觀察到條紋：G(好)條紋多：B(差)評(píng)價(jià)結(jié)果為VG或G的塑料透鏡關(guān)于條紋在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題。另一方面，評(píng)價(jià)結(jié)果為B的塑料透鏡在實(shí)用上不適合。如以下所述算出制作實(shí)施例和比較例的塑料透鏡時(shí)使用的多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量的理論值，如以下所述測(cè)定了制作實(shí)施例和比較例的塑料透鏡時(shí)使用的多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量的測(cè)定值。使用它們的結(jié)果，算出了硫醇當(dāng)量比。(硫醇當(dāng)量的理論值和測(cè)定值)用制作塑料透鏡時(shí)使用的多硫醇化合物的1個(gè)分子中所包含的硫醇基的數(shù)除以分子量，算出了硫醇當(dāng)量的理論值。另外，采用以下的方法測(cè)定了制作塑料透鏡時(shí)使用的多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量的測(cè)定值。在約0.1g的多硫醇化合物中加入30mL的氯仿和30mL的2-丙醇，制成試樣溶液。在該試樣溶液中滴入0.05mol/L的碘溶液，將滴入的碘溶液的褐色變得不再消失的點(diǎn)作為終點(diǎn)。然后，由下述的式算出硫醇當(dāng)量的測(cè)定值。硫醇當(dāng)量(meq/g)＝(滴定量(mL)×碘溶液的因數(shù))/(試樣量(g)×10)(硫醇當(dāng)量比)用具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量的測(cè)定值除以硫醇當(dāng)量的理論值，算出了硫醇當(dāng)量比。接下來(lái)，如以下那樣制作了實(shí)施例和比較例的塑料透鏡。(實(shí)施例1)將季戊四醇四巰基乙酸酯(以下，記為PETMA)49.7重量份、甲苯二異氰酸酯(以下，記為TDI)50.7重量份、二甲基二氯化錫0.02重量份以及酸式磷酸丁氧基乙酯和酸式磷酸二(丁氧基乙酯)的混合物(城北化學(xué)工業(yè)(株)制造、商品名：JP-506)0.30重量份在室溫中充分地?cái)嚢杌旌隙玫降幕旌衔镌?mmHg的減壓下脫泡，制備了均勻的單體混合物。將該單體混合物注入包含一對(duì)玻璃模具和樹(shù)脂制墊片的成型模中。另外，上述一對(duì)玻璃模具使用了上模曲率600mm、下模曲率120mm的模具，以塑料透鏡的中心壁厚成為5mm、直徑成為75mm的方式組裝成型模。將單體混合物注入成型模后，歷時(shí)15小時(shí)從20℃升溫到120℃，在120℃加熱聚合4小時(shí)，冷卻，從成型模中將塑料透鏡取出，得到了實(shí)施例1的塑料透鏡。(實(shí)施例2)代替PETMA49.7重量份和TDI50.7重量份，使用三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(以下，記為TMTP)55.0重量份和TDI45.8重量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了實(shí)施例2的塑料透鏡。(實(shí)施例3)代替PETMA49.7重量份和TDI50.7重量份，使用季戊四醇四巰基丙酸酯(以下，記為PETMP)116.8重量份和TDI87.4重量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了實(shí)施例3的塑料透鏡。(實(shí)施例4)代替PETMA49.7重量份和TDI50.7重量份，使用2,3-二巰基乙硫基-1-巰基丙烷(以下，記為DMMTP)58.9重量份和TDI59.1重量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了實(shí)施例4的塑料透鏡。(實(shí)施例5)代替PETMA49.7重量份和TDI50.7重量份，使用PETMA33.4重量份、二巰基甲基二噻烷(以下，記為DMMD)32.8重量份及TDI53.8重量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了實(shí)施例5的塑料透鏡。(實(shí)施例6)代替PETMA49.7重量份和TDI50.7重量份，使用PETMP117.5重量份、TDI46.6重量份及六亞甲基二異氰酸酯(以下，記為HDI)37.9重量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了實(shí)施例6的塑料透鏡。(實(shí)施例7)代替PETMA49.7重量份和TDI50.7重量份，使用PETMA54.5重量份、二苯基甲烷二異氰酸酯(以下，記為MDI)20.9重量份及HDI27.1重量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了實(shí)施例7的塑料透鏡。(實(shí)施例8)代替PETMA49.7重量份和TDI50.7重量份，使用PETMP52.0重量份、MDI20.6重量份及HDI25.0重量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了實(shí)施例8的塑料透鏡。(實(shí)施例9)代替PETMA49.7重量份和TDI50.7重量份，使用1,2,4-三(巰基甲基)環(huán)己烷(以下，記為MMCH)59.4重量份和TDI50.6重量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了實(shí)施例9的塑料透鏡。(實(shí)施例10)代替PETMA49.7重量份和TDI50.7重量份，使用PETMA35.5重量份、PETMP26.8重量份及TDI47.7重量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了實(shí)施例10的塑料透鏡。(實(shí)施例11)代替PETMA49.7重量份和TDI50.7重量份，使用PETMP113.0重量份和苯二亞甲基二異氰酸酯(以下，記為XDI)87.0重量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了實(shí)施例11的塑料透鏡。(實(shí)施例12)代替PETMA49.7重量份和TDI50.7重量份，使用DMMTP120.2重量份和XDI130.8重量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了實(shí)施例12的塑料透鏡。(比較例1)使用與實(shí)施例1中使用的PETMA不同的PETMA，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了比較例1的塑料透鏡。(比較例2)使用與實(shí)施例2中使用的TMTP不同的TMTP，除此以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了比較例2的塑料透鏡。(比較例3)使用與實(shí)施例3中使用的PETMP不同的PETMP，除此以外，與實(shí)施例3同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了比較例3的塑料透鏡。(比較例4)使用與實(shí)施例7中使用的PETMA不同的PETMA，除此以外，與實(shí)施例7同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了比較例4的塑料透鏡。(比較例5)使用與實(shí)施例10中使用的PETMA不同的PETMA、使用與實(shí)施例10中使用的PETMP不同的PETMP，除此以外，與實(shí)施例10同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了比較例5的塑料透鏡。(比較例6)使用與比較例5中使用的PETMA不同的PETMA，除此以外，與比較例5同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了比較例6的塑料透鏡。(比較例7)使用與實(shí)施例11中使用的PETMP不同的PETMP，除此以外，與實(shí)施例11同樣地進(jìn)行，制備聚合性組合物，制造了比較例7的塑料透鏡。(結(jié)果)將實(shí)施例和比較例的塑料透鏡的制造中使用的多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量和硫醇當(dāng)量比示于以下的表1中。[表1]表1多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量和硫醇當(dāng)量比將實(shí)施例和比較例的塑料透鏡的折射率、阿貝數(shù)、透明性、光學(xué)變形以及條紋的評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述的表2中。應(yīng)予說(shuō)明的是，評(píng)價(jià)結(jié)果的VG、G及B意味著前述的含義。[表2]表2實(shí)施例和比較例的塑料透鏡的評(píng)價(jià)結(jié)果折射率ne阿貝數(shù)ve透明性光學(xué)變形條紋實(shí)施例11.6130VGVGVG實(shí)施例21.6130VGVGVG實(shí)施例31.6131VGVGVG實(shí)施例41.6630VGVGVG實(shí)施例51.6530VGVGVG實(shí)施例61.5932VGVGVG實(shí)施例71.6032VGVGVG實(shí)施例81.6031VGVGVG實(shí)施例91.6636VGVGVG實(shí)施例101.6035VGVGVG實(shí)施例111.6036VGVGG實(shí)施例121.6633VGVGG比較例11.6130VGBB比較例21.6130GBB比較例31.6131VGBB比較例41.6032GBB比較例51.6035VGGB比較例61.6035VGBB比較例71.6036VGGB實(shí)施例1～12的塑料透鏡在折射率、阿貝數(shù)、透明性、光學(xué)變形和條紋的全部的評(píng)價(jià)項(xiàng)目中都滿足要求。另一方面，比較例1～4和比較例6的塑料透鏡在折射率、阿貝數(shù)和透明性的評(píng)價(jià)項(xiàng)目中滿足要求，但在光學(xué)變形和條紋的評(píng)價(jià)項(xiàng)目中不滿足要求。另外，比較例5和7的塑料透鏡在折射率、阿貝數(shù)、透明性和光學(xué)變形的評(píng)價(jià)項(xiàng)目中滿足要求，但在條紋上不滿足要求。最后對(duì)本發(fā)明進(jìn)行總結(jié)。本發(fā)明的聚合性組合物是包含具有3個(gè)以上巰基的多硫醇化合物和具有1個(gè)以上芳香環(huán)的多異(硫)氰酸酯化合物的聚合性組合物，上述多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量的測(cè)定值相對(duì)于硫醇當(dāng)量的理論值的硫醇當(dāng)量比為0.975以上且小于1.000。當(dāng)多硫醇化合物的硫醇當(dāng)量的測(cè)定值相對(duì)于硫醇當(dāng)量的理論值的硫醇當(dāng)量比為0.975以上且小于1.000時(shí)，能夠抑制由聚合性組合物得到的透明樹(shù)脂的白濁、光學(xué)變形和條紋的產(chǎn)生。在上述多硫醇化合物中，優(yōu)選多元醇化合物與選自巰基乙酸、巰基丙酸、硫代乳酸和硫代水楊酸中的至少1種的酯化合物。此外，上述多元醇化合物優(yōu)選選自季戊四醇、甘油和三羥甲基丙烷中的至少1種。在上述多異(硫)氰酸酯化合物中，更優(yōu)選選自甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和苯二異氰酸酯中的至少1種。本發(fā)明的透明樹(shù)脂是使本發(fā)明的聚合性組合物聚合而得到的。本發(fā)明的塑料透鏡包含使聚合性組合物聚合而得到的光學(xué)材料。應(yīng)認(rèn)為此次公開(kāi)的實(shí)施方式在全部方面都是例示而不是限制性的。本發(fā)明的范圍不是由上述的說(shuō)明而是由權(quán)利要求的范圍所表示的，意在包含與權(quán)利要求的范圍均等的含義和在范圍內(nèi)的全部的變更。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3