本發(fā)明涉及對(duì)金屬的密合性及耐腐蝕性優(yōu)異的發(fā)泡體及發(fā)泡片、以及使用了該發(fā)泡片的電氣-電子設(shè)備。

背景技術(shù)：

以往，在將固定于液晶顯示器、電致發(fā)光顯示器、等離子體顯示器等圖像顯示裝置中的圖像顯示構(gòu)件、安裝于所謂的“便攜電話”、“智能手機(jī)”、“便攜信息終端”等中的顯示構(gòu)件、照相機(jī)、透鏡等光學(xué)構(gòu)件固定于規(guī)定的部位(例如殼體等)時(shí)，使用了發(fā)泡材料。作為此種發(fā)泡材料，除了使用低發(fā)泡且具有獨(dú)立氣泡結(jié)構(gòu)的微細(xì)泡孔氨基甲酸酯系發(fā)泡體、將高發(fā)泡氨基甲酸酯壓縮成形而得的發(fā)泡體以外，還使用具有獨(dú)立氣泡的發(fā)泡倍率為30倍左右的聚乙烯系發(fā)泡體等。具體而言，使用的是例如由密度為0.3～0.5g/cm³的聚氨酯系發(fā)泡體形成的襯墊(參照專利文獻(xiàn)1)、由平均氣泡直徑為1～500μm的發(fā)泡結(jié)構(gòu)體形成的電氣-電子設(shè)備用密封材料(參照專利文獻(xiàn)2)等。另外，還已知有在發(fā)泡片上層疊或浸滲粘合劑而得的粘接發(fā)泡片(參照專利文獻(xiàn)3)。

近年來，隨著pc(個(gè)人電腦)、平板pc、pda(個(gè)人用的便攜信息終端)、便攜電話等電子設(shè)備的高功能化，在為了防止顯示構(gòu)件等的破損而使用的沖擊吸收片上層疊裝入其他的構(gòu)件，例如金屬箔。在像這樣將沖擊吸收片與金屬箔層疊的情況下，沖擊吸收片與金屬箔的密合性及金屬箔的腐蝕性就成為問題。另外，由于近年來的電子設(shè)備的進(jìn)一步的薄型化，因而希望其中所使用的沖擊吸收片等構(gòu)件進(jìn)一步薄層化，要求沒有該沖擊吸收片與金屬箔的層疊時(shí)的粘接層。

另外，隨著安裝有光學(xué)構(gòu)件(圖像顯示裝置、照相機(jī)、透鏡等)的產(chǎn)品逐漸被薄型化，使用發(fā)泡材料的部分的空隙有明顯減少的趨勢(shì)。隨著該空隙的減少，需要減小該發(fā)泡構(gòu)件的厚度，然而就以往的發(fā)泡材料而言，一旦減小厚度，就無法發(fā)揮充分的沖擊吸收性。因此，要求有一種發(fā)泡片，例如在將“智能手機(jī)”等帶有顯示構(gòu)件的電氣-電子設(shè)備掉落在地面等上的情況下，會(huì)吸收碰撞時(shí)的沖擊，防止顯示構(gòu)件的破損。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2001-100216號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2002-309198號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本專利第2633714號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的問題

本發(fā)明的目的在于，提供對(duì)金屬的防腐蝕性優(yōu)異、并且即使不設(shè)置粘接層其與被粘物的密合性也優(yōu)異的發(fā)泡體、包含該發(fā)泡體的發(fā)泡片、以及使用了該發(fā)泡片的層疊體及電氣-電子設(shè)備。

本發(fā)明的另外的目的在于，提供除了上述特性以外、即使使厚度非常小也會(huì)發(fā)揮優(yōu)異的沖擊吸收性的發(fā)泡體、包含該發(fā)泡體的發(fā)泡片、以及使用了該發(fā)泡片的層疊體及電氣-電子設(shè)備。

用于解決問題的方法

本發(fā)明人等為了達(dá)成上述目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由含有含唑環(huán)的化合物的熱塑性樹脂組合物形成的發(fā)泡體不僅對(duì)金屬的防腐蝕性優(yōu)異，而且當(dāng)與被粘物粘貼時(shí)密合強(qiáng)度會(huì)隨時(shí)間推移而升高，從而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明提供一種發(fā)泡體，其由含有熱塑性樹脂(a)及含唑環(huán)的化合物(b)的熱塑性樹脂組合物形成。

所述熱塑性樹脂組合物也可以還含有至少1種表面活性劑。

作為所述熱塑性樹脂(a)，優(yōu)選為選自丙烯酸系聚合物、橡膠、氨基甲酸酯系聚合物、以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的至少1種聚合物。

所述含唑環(huán)的化合物優(yōu)選為選自苯并三唑系化合物及苯并噻唑系化合物中的至少1種化合物。

所述熱塑性樹脂組合物中的含唑環(huán)的化合物(b)的含量相對(duì)于所述熱塑性樹脂(a)100重量份例如為0.2～5重量份。

所述熱塑性樹脂組合物優(yōu)選為水分散型熱塑性樹脂組合物。

所述發(fā)泡體可以是如下的發(fā)泡體，即，密度為0.2～0.7g/cm³，平均泡孔直徑為10～150μm，動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定中的角頻率1rad/s時(shí)的儲(chǔ)能彈性模量與損耗彈性模量的比率即損耗角正切(tanδ)在-30℃以上且30℃以下的范圍中具有峰值。該情況下，所述損耗角正切(tanδ)的-30℃以上且30℃以下的范圍中的最大值優(yōu)選為0.2以上。

所述發(fā)泡體可以是如下的發(fā)泡體，即，在23℃環(huán)境下且拉伸速度為300mm/min的拉伸試驗(yàn)中，初始彈性模量為5n/mm²以下。

另外，本發(fā)明還提供包含所述發(fā)泡體的發(fā)泡片。

所述發(fā)泡片的厚度例如為30～500μm。

將所述發(fā)泡片與銅箔貼合、在80℃放置1天后的對(duì)銅箔粘接力(剝離角度180°、拉伸速度300m/分鐘)優(yōu)選為2n/20mm以上。

所述發(fā)泡片可以是如下的發(fā)泡片，即，經(jīng)由工序a及工序b而形成，所述工序a是使含有熱塑性樹脂(a)及含唑環(huán)的化合物(b)的水分散型的熱塑性樹脂組合物機(jī)械性地發(fā)泡的工序，所述工序b是將經(jīng)機(jī)械性地發(fā)泡而得的水分散型樹脂組合物涂布于基材上并干燥的工序。

所述發(fā)泡片例如被作為電氣-電子設(shè)備用沖擊吸收片使用。

本發(fā)明還提供所述發(fā)泡片與導(dǎo)熱層的層疊體。

另外，本發(fā)明還提供使用了所述發(fā)泡片或所述層疊體的電氣-電子設(shè)備。該電氣-電子設(shè)備可以是如下的電氣-電子設(shè)備，即，是具備顯示構(gòu)件的電氣-電子設(shè)備，具有將所述發(fā)泡片或所述層疊體夾持于該電氣或電子設(shè)備的殼體與所述顯示構(gòu)件之間的結(jié)構(gòu)。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，由于發(fā)泡體由含有含唑環(huán)的化合物的熱塑性樹脂組合物形成，因此不僅對(duì)金屬的防腐蝕性優(yōu)異，而且即使不設(shè)置粘接層，當(dāng)與被粘物粘貼時(shí)，與被粘物的密合力(粘接力)也會(huì)隨時(shí)間推移而升高。對(duì)此可以推測(cè)是因?yàn)椋l(fā)泡體中所含的含唑環(huán)的化合物轉(zhuǎn)移到與被粘物的界面，與被粘物發(fā)生相互作用。因此，就可以防止位置偏移、從被粘物中的剝離，并且可以不需要粘接層而實(shí)現(xiàn)薄層化，由此就可以確保其他的功能構(gòu)件的厚度。

另外，在發(fā)泡體具有特定的密度、特定的平均泡孔直徑、并且損耗角正切(tanδ)在特定的溫度范圍中具有峰值的情況下，即使厚度薄，沖擊吸收性也優(yōu)異，即使使用了包含本發(fā)明的發(fā)泡體的發(fā)泡片的電氣-電子設(shè)備向地面等掉落，也可以防止由沖擊所致的顯示器等的破損。

附圖說明

圖1是銅腐蝕試驗(yàn)的示意說明圖。

具體實(shí)施方式

[發(fā)泡體]

本發(fā)明的發(fā)泡體由含有熱塑性樹脂(a)及含唑環(huán)的化合物(b)的熱塑性樹脂組合物形成。

[熱塑性樹脂(a)]

本發(fā)明中，作為構(gòu)成所述發(fā)泡體的樹脂材料(聚合物)使用熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂，沒有特別限定，可以使用能夠構(gòu)成發(fā)泡體的公知或周知的熱塑性樹脂。作為該熱塑性樹脂，例如可以舉出丙烯酸系聚合物、橡膠、氨基甲酸酯系聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。它們當(dāng)中，從沖擊吸收性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選丙烯酸系聚合物、橡膠、氨基甲酸酯系聚合物。構(gòu)成發(fā)泡體的熱塑性樹脂既可以是單獨(dú)1種，也可以是2種以上。

上述丙烯酸系聚合物作為主成分含有(甲基)丙烯酸烷基酯。作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，沒有特別限定，然而例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳原子數(shù)為1～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用或組合使用2種以上。

相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的單體成分總量(全部單體成分)而言的(甲基)丙烯酸烷基酯(例如具有碳原子數(shù)為1～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯)的比例例如為50重量％以上，優(yōu)選為60重量％以上，更優(yōu)選為80重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為85重量％以上。相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的單體成分總量而言的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例的上限例如為100重量％，優(yōu)選為98重量％，更優(yōu)選為96重量％。

上述丙烯酸系聚合物可以是僅含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯作為構(gòu)成的單體成分的聚合物，然而從可以賦予根據(jù)需要的功能的方面、更加恰當(dāng)?shù)乜刂普澈咸匦缘姆矫婵紤]，可以是不僅含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯、還含有能夠與它們共聚的共聚性單體作為構(gòu)成的單體成分的聚合物。共聚性單體可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。

作為上述共聚性單體，可以舉出含極性基的單體。作為上述含極性基的單體，沒有特別限定，然而例如可以舉出含氮原子的單體、含羧基的單體、含羥基的單體、含磺酸基的單體、含磷酸基的單體等。含極性基的單體可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。

作為上述含氮原子的單體，只要是在分子內(nèi)具有氮原子和烯鍵式不飽和鍵的單體(聚合性化合物)，就沒有特別限定，例如可以舉出(甲基)丙烯腈等含氰基的單體；n-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(2-羥基丙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(1-羥基丙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(2-羥基丁基)(甲基)丙烯酰胺、n-(3-羥基丁基)(甲基)丙烯酰胺、n-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯酰胺等n-羥基烷基(甲基)丙烯酰胺；n-(甲基)丙烯?；鶈徇?、n-(甲基)丙烯?；量┩榈拳h(huán)狀(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酰胺、n-取代(甲基)丙烯酰胺等非環(huán)狀(甲基)丙烯酰胺。作為上述n-取代(甲基)丙烯酰胺，可以舉出n-乙基(甲基)丙烯酰胺、n-正丁基(甲基)丙烯酰胺等n-烷基(甲基)丙烯酰胺；n，n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n，n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n，n-二丙基(甲基)丙烯酰胺、n，n-二異丙基(甲基)丙烯酰胺、n，n-二正丁基(甲基)丙烯酰胺、n，n-二叔丁基(甲基)丙烯酰胺等n，n-二烷基(甲基)丙烯酰胺等。

此外，作為上述含氮原子的單體，例如可以舉出n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)、n-乙烯基-2-哌啶酮、n-乙烯基-3-嗎啉酮、n-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、n-乙烯基-1，3-噁嗪-2-酮、n-乙烯基-3，5-嗎啉二酮等n-乙烯基環(huán)狀酰胺；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n，n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n，n-二甲基氨基丙酯等具有氨基的單體；n-環(huán)己基馬來酰亞胺、n-苯基馬來酰亞胺等具有馬來酰亞胺骨架的單體；n-甲基衣康酰亞胺、n-乙基衣康酰亞胺、n-丁基衣康酰亞胺、n-2-乙基己基衣康酰亞胺、n-月桂基衣康酰亞胺、n-環(huán)己基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體等。含氮原子的單體可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。

上述含羧基的單體為在1個(gè)分子中具有1個(gè)以上的羧基的單體，然而也可以是酸酐的形態(tài)。作為上述含羧基的單體，沒有特別限定，然而例如可以舉出(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸、馬來酸酐、衣康酸酐等。含羧基的單體可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。

作為上述含羥基的單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、(4-羥基甲基環(huán)己基)甲基甲基丙烯酸酯等。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。含羥基的單體可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。

作為上述含磺酸基的單體，例如可以舉出苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。含磺酸基的單體可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。

作為上述含磷酸基的單體，例如可以舉出2-羥基乙基丙烯?；姿狨サ取６?，含磷酸基的單體可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。

構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的單體成分中的上述含極性基的單體的配合比例(在2種以上的情況下是總比例)沒有特別限定，然而相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的單體成分總量，優(yōu)選為1～30重量％，下限更優(yōu)選為3重量％，上限更優(yōu)選為20重量％。另外，作為上述含極性基的單體，優(yōu)選使用至少含氮原子的單體。所述含氮原子的單體的配合比例相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的單體成分總量，優(yōu)選為1～30重量％，下限更優(yōu)選為3重量％，上限更優(yōu)選為20重量％。若含極性基的單體的配合比例處于上述的范圍內(nèi)，則粘合劑層的凝聚力適度，可以獲得高保持力及粘合力。

另外，作為上述共聚性單體，除了上述的以外，例如還可以舉出(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯等具有芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等具有烷氧基烷基的單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚等具有環(huán)氧基的單體；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體；乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等α-烯烴；2-異氰酸酯基乙基丙烯酸酯、2-異氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯等具有異氰酸酯基的單體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯系單體；乙烯基醚等乙烯基醚系單體；(甲基)丙烯酸四氫糠酯等具有雜環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯等具有鹵素原子的單體；3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的單體；硅酮(甲基)丙烯酸酯等具有硅氧烷鍵的單體等。

另外，作為上述共聚性單體，可以使用多官能單體。若利用該多官能單體，則可以向丙烯酸系聚合物中導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可以調(diào)整粘合劑層的凝聚力。作為上述多官能單體，例如可以舉出己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。作為多官能單體優(yōu)選多官能丙烯酸系單體。而且，上述多官能單體可以單獨(dú)使用或組合使用2種以上。

作為所述橡膠，可以是天然橡膠、合成橡膠的任意一種。作為所述橡膠，例如可以舉出丁腈橡膠(nbr)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡膠(mbr)、丁苯橡膠(sbr)、丙烯酸橡膠(acm、anm)、聚氨酯橡膠(au)、硅橡膠等。它們當(dāng)中，優(yōu)選丁腈橡膠(nbr)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡膠(mbr)、硅橡膠。

作為所述氨基甲酸酯系聚合物，例如可以舉出聚碳酸酯系聚氨酯、聚酯系聚氨酯、聚醚系聚氨酯等。

作為所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，可以使用公知或周知的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

本發(fā)明中，優(yōu)選在制成發(fā)泡體(發(fā)泡片)時(shí)表面具有粘性。在發(fā)泡體(發(fā)泡片)的表面具有粘性的情況下，即使不設(shè)置粘接層也可以與被粘物密合性良好地層疊。作為對(duì)發(fā)泡體(發(fā)泡片)的表面賦予粘性的方法，例如可以舉出如下的方法，即，作為構(gòu)成構(gòu)成發(fā)泡體的熱塑性樹脂(a)(例如丙烯酸系聚合物)的單體，相對(duì)于構(gòu)成熱塑性樹脂(a)(例如丙烯酸系聚合物)的全部單體成分(單體成分總量)，例如使用70～98重量％(下限優(yōu)選為75重量％，上限優(yōu)選為97重量％)的均聚物的tg小于-10℃(例如-70℃以上且小于-10℃，優(yōu)選為-70℃～-12℃，進(jìn)一步優(yōu)選為-65℃～-15℃)的單體，并恰當(dāng)?shù)剡x擇使用其他的單體。

另外，本發(fā)明中，如后所述，作為所述熱塑性樹脂，優(yōu)選發(fā)泡體的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定中的角頻率1rad/s時(shí)的儲(chǔ)能彈性模量與損耗彈性模量的比率即損耗角正切(tanδ)的峰值處于-30℃以上且30℃以下的范圍中的熱塑性樹脂。通過使用此種熱塑性樹脂，可以提高發(fā)泡體的沖擊吸收性。為了使所述損耗角正切(tanδ)的峰值在-30℃以上且30℃以下的范圍中，可以將所述熱塑性樹脂的tg作為指標(biāo)或參考值。例如，作為所述熱塑性樹脂，優(yōu)選從tg處于-50℃以上且小于50℃(下限優(yōu)選為-40℃，更優(yōu)選為-30℃，上限優(yōu)選為40℃，更優(yōu)選為30℃)的范圍的聚合物中選擇。

從此種觀點(diǎn)考慮，例如在熱塑性樹脂為丙烯酸系聚合物的情況下，作為該丙烯酸系聚合物，優(yōu)選以均聚物的tg為-10℃以上的單體、和均聚物的tg小于-10℃的單體作為必需的單體成分形成的丙烯酸系聚合物。通過使用此種丙烯酸系聚合物，調(diào)整前者的單體與后者的單體的量比，就可以比較容易地得到動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定中的角頻率1rad/s時(shí)的儲(chǔ)能彈性模量與損耗彈性模量的比率即損耗角正切(tanδ)的峰值處于-30℃以上且30℃以下的范圍中的發(fā)泡體。

而且，本發(fā)明中，所謂“均聚物的tg”，是指“該單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)”，具體而言，在《polymerhandbook》(第3版、johnwiley&sons，inc、1987年)中列舉有數(shù)值。而且，上述文獻(xiàn)中沒有記載的單體的均聚物的tg例如是指利用以下的測(cè)定方法得到的值(參照日本特開2007-51271號(hào)公報(bào))。即，向具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入管及回流冷凝管的反應(yīng)器中，投入單體100重量份、2，2’-偶氮二異丁腈0.2重量份及作為聚合溶劑的乙酸乙酯200重量份，在導(dǎo)入氮?dú)獾耐瑫r(shí)攪拌1小時(shí)。在像這樣除去聚合體系內(nèi)的氧后，升溫到63℃并使之反應(yīng)10小時(shí)。然后，冷卻到室溫，得到固體成分濃度為33重量％的均聚物溶液。然后，將該均聚物溶液流延涂布在隔片上，干燥而制作出厚度約2mm的試驗(yàn)樣品(片狀的均聚物)。此后，將該試驗(yàn)樣品沖裁為直徑7.9mm的圓盤狀，用平行板夾入，使用粘彈性試驗(yàn)機(jī)(ares、rheometrics公司制)在施加頻率1hz的剪切應(yīng)變的同時(shí)，在溫度區(qū)域-70～150℃、以5℃/分鐘的升溫速度利用剪切模式測(cè)定粘彈性，將tanδ的峰值溫度設(shè)為均聚物的tg。而且，上述熱塑性樹脂的tg也可以利用該方法測(cè)定。

在均聚物的tg為-10℃以上的單體中，該tg例如為-10℃～250℃，優(yōu)選為10～230℃，更優(yōu)選為50～200℃。

作為上述的均聚物的tg為-10℃以上的單體，例如可以例示出(甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酰胺、n-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的單體；(甲基)丙烯酸；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等均聚物的tg為-10℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯；n-乙烯基-2-吡咯烷酮等含雜環(huán)的乙烯基單體(n-乙烯基環(huán)狀酰胺等)；2-羥基乙基甲基丙烯酸酯等含羥基的單體等。它們可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。它們當(dāng)中，特別優(yōu)選(甲基)丙烯腈(尤其是丙烯腈)。若作為均聚物的tg為-10℃以上的單體使用(甲基)丙烯腈(尤其是丙烯腈)，則可能是因?yàn)榉肿娱g相互作用強(qiáng)，因而可以增大發(fā)泡體的所述損耗角正切(tanδ)的峰值強(qiáng)度。

在均聚物的tg小于-10℃的單體中，該tg例如為-70℃以上且小于-10℃，優(yōu)選為-70℃～-12℃，更優(yōu)選為-65℃～-15℃。

作為上述的均聚物的tg小于-10℃的單體，例如可以舉出丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等均聚物的tg小于-10℃的(甲基)丙烯酸烷基酯等。它們可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。它們當(dāng)中，特別優(yōu)選具有碳原子數(shù)2～8的烷基的丙烯酸烷基酯。

相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的單體成分總量而言的均聚物的tg為-10℃以上的單體的含量?jī)?yōu)選為2～30重量％。其下限更優(yōu)選為3重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為4重量％，上限更優(yōu)選為25重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20重量％。另外，相對(duì)于構(gòu)成上述丙烯酸系聚合物的單體成分總量而言的均聚物的tg小于-10℃的單體的含量?jī)?yōu)選為70～98重量％。其下限更優(yōu)選為75重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％，上限更優(yōu)選為97重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為96重量％。

[含唑環(huán)的化合物(b)]

作為所述含唑環(huán)的化合物(b)，只要是具有在環(huán)內(nèi)包含1個(gè)以上的氮原子的五元環(huán)的化合物即可，例如可以舉出具有二唑(咪唑、吡唑)環(huán)、三唑環(huán)、四唑環(huán)、噁唑環(huán)、異噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、或異噻唑環(huán)的化合物等。這些環(huán)也可以與苯環(huán)等芳香環(huán)縮合而形成稠合環(huán)。作為具有此種稠合環(huán)的化合物，例如可以舉出具有苯并咪唑環(huán)、苯并吡唑環(huán)、苯并三唑環(huán)、苯并噁唑環(huán)、苯并異噁唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、或苯并異噻唑環(huán)的化合物等。

所述唑環(huán)、所述稠合環(huán)(苯并三唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)等)分別也可以具有取代基。作為該取代基，例如可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等碳原子數(shù)1～6(優(yōu)選為碳原子數(shù)1～3)的烷基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳原子數(shù)1～12(優(yōu)選為碳原子數(shù)1～3)的烷氧基；苯基、甲苯基、萘基等碳原子數(shù)6～10的芳基；氨基；甲基氨基、二甲基氨基等(單或二)c1-10烷基氨基；氨基甲基、2-氨基乙基等氨基-c1-6烷基；n，n-二乙基氨基甲基、n，n-雙(2-乙基己基)氨基甲基等單或二(c1-10烷基)氨基-c1-6烷基；巰基；甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳原子數(shù)1～6的烷氧基羰基羧基羧基甲基等羧基-c1-6烷基2-羧基乙基硫基等羧基-c1-6烷硫基；n，n-雙(羥基甲基)氨基甲基等n，n-雙(羥基-c1-4烷基)氨基-c1-4烷基；磺基等。另外，所述含唑環(huán)的化合物(b)也可以形成鈉鹽、鉀鹽等鹽。

本發(fā)明中，從對(duì)金屬的防銹作用的方面考慮，優(yōu)選唑環(huán)與苯環(huán)等芳香環(huán)形成稠合環(huán)的化合物，其中，特別優(yōu)選苯并三唑系化合物(具有苯并三唑環(huán)的化合物)、苯并噻唑系化合物(具有苯并噻唑環(huán)的化合物)。

作為上述苯并三唑系化合物，例如可以舉出1，2，3-苯并三唑、甲基苯并三唑、羧基苯并三唑、羧基甲基苯并三唑、1-[n，n-雙(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑、1-[n，n-雙(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑、2，2′-[[(甲基-1h-苯并三唑-1-基)甲基]亞氨基]雙乙醇、或它們的鈉鹽等。

作為上述苯并噻唑系化合物，例如可以舉出2-巰基苯并噻唑、3-(2-(苯并噻唑基)硫代)丙酸、或它們的鈉鹽等。

含唑環(huán)的化合物(b)可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。

用于形成本發(fā)明的發(fā)泡體的熱塑性樹脂組合物中的含唑環(huán)的化合物(b)的含量[固體成分(不揮發(fā)成分)]只要是不損害與被粘物的密合性、發(fā)泡體本來的特性的范圍即可，例如，相對(duì)于熱塑性樹脂(a)[固體成分(不揮發(fā)成分)]100重量份，優(yōu)選為0.2～5重量份。其下限更優(yōu)選為0.3重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.4重量份，其上限更優(yōu)選為3重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為2重量份。若含唑環(huán)的化合物(b)的含量為上述的范圍，則可以高水平地兼顧對(duì)金屬的防腐蝕性和與被粘物的密合性。

[添加劑]

在用于形成本發(fā)明的發(fā)泡體的熱塑性樹脂組合物中，也可以在熱塑性樹脂(a)及含唑環(huán)的化合物(b)以外，還根據(jù)需要，含有表面活性劑、交聯(lián)劑、增稠劑、其他的添加劑。

例如，所述熱塑性樹脂組合物為了實(shí)現(xiàn)氣泡直徑的微細(xì)化、起泡而得的泡的穩(wěn)定性，也可以含有任意的表面活性劑。作為表面活性劑沒有特別限制，可以使用陰離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑、非離子系表面活性劑、兩性表面活性劑等的任意一種，然而從氣泡直徑的微細(xì)化、起泡而得的泡的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選陰離子系表面活性劑，特別是更優(yōu)選硬脂酸銨等脂肪酸銨系表面活性劑。表面活性劑可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。另外，也可以并用不同種的表面活性劑，例如，也可以將陰離子系表面活性劑與非離子系表面活性劑、陰離子系表面活性劑與兩性表面活性劑并用。

表面活性劑的添加量[固體成分(不揮發(fā)成分)]例如相對(duì)于熱塑性樹脂(a)[固體成分(不揮發(fā)成分)]100重量份為0～10重量份，下限優(yōu)選為0.5重量份，更優(yōu)選為1重量份，上限優(yōu)選為8重量份，更優(yōu)選為6重量份。

另外，所述熱塑性樹脂組合物為了提高發(fā)泡體的強(qiáng)度、耐熱性、耐濕性，也可以含有任意的交聯(lián)劑。交聯(lián)劑沒有特別限制，可以使用油溶性、水溶性的任意一種。作為交聯(lián)劑，例如可以舉出環(huán)氧系、噁唑啉系、異氰酸酯系、碳二亞胺系、三聚氰胺系、金屬氧化物系等。其中，優(yōu)選噁唑啉系交聯(lián)劑。

交聯(lián)劑的添加量[固體成分(不揮發(fā)成分)]例如相對(duì)于熱塑性樹脂(a)[固體成分(不揮發(fā)成分)]100重量份為0～10重量份，下限優(yōu)選為0.01重量份，更優(yōu)選為0.1重量份，上限優(yōu)選為9重量份，更優(yōu)選為8重量份。

此外，所述熱塑性樹脂組合物為了提高起泡而得的泡的穩(wěn)定性、成膜性，也可以含有任意的增稠劑。作為增稠劑沒有特別限制，可以舉出丙烯酸系、氨基甲酸酯系、聚乙烯醇系等。其中，優(yōu)選聚丙烯酸系增稠劑。

增稠劑的添加量[固體成分(不揮發(fā)成分)]例如相對(duì)于熱塑性樹脂(a)[固體成分(不揮發(fā)成分)]100重量份為0～10重量份，下限優(yōu)選為0.1重量份，更優(yōu)選為0.3重量份，上限優(yōu)選為6重量份，更優(yōu)選為3重量份。

另外，所述熱塑性樹脂組合物也可以在不損害對(duì)金屬的防腐蝕性、與被粘物的密合性、發(fā)泡體本來的特性的范圍內(nèi)，含有任意的合適的其他成分。此種其他成分既可以僅含有1種，也可以含有2種以上。作為該其他成分，例如可以舉出熱塑性樹脂(a)以外的聚合物成分、軟化劑、抗氧劑、防老劑、防銹劑、凝膠化劑、固化劑、增塑劑、填充劑、增強(qiáng)劑、發(fā)泡劑、阻燃劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、著色劑(顏料、染料等)、ph調(diào)節(jié)劑、熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等。

作為所述填充劑，例如可列舉出二氧化硅、粘土(云母、滑石、蒙脫石等)、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、沸石、石墨、納米碳管、無機(jī)纖維(碳纖維、玻璃纖維等)、有機(jī)纖維、金屬粉(銀、銅等)等。另外，作為填充劑，還可添加壓電粒子(氧化鈦等)、導(dǎo)電性粒子、導(dǎo)熱性粒子(氮化硼等)、有機(jī)填料(硅酮粉末等)等。

所述熱塑性樹脂組合物可以是水分散型熱塑性樹脂組合物、溶劑型熱塑性樹脂組合物、不含有水及溶劑的熱塑性樹脂組合物的任意一種。

本發(fā)明的發(fā)泡體可以通過將所述熱塑性樹脂組合物進(jìn)行發(fā)泡而制造。另外，本發(fā)明的發(fā)泡片可以通過將所述熱塑性樹脂組合物進(jìn)行發(fā)泡成形、使之片狀化而制造。作為發(fā)泡方法(氣泡的形成方法)，可以采用物理方法、化學(xué)方法等發(fā)泡成形中通常使用的方法。一般而言，物理方法是使空氣、氮?dú)獾葰怏w成分分散于聚合物溶液中、且通過機(jī)械混合而形成氣泡的方法。另外，化學(xué)方法是通過因添加到聚合物基質(zhì)中的發(fā)泡劑的熱分解而產(chǎn)生的氣體來形成泡孔、從而得到發(fā)泡體的方法。從環(huán)境問題等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選物理方法。通過物理方法形成的氣泡多為連續(xù)氣泡。

作為進(jìn)行發(fā)泡(發(fā)泡成形)的熱塑性樹脂組合物，可以使用不含有水及溶劑的熱塑性樹脂組合物、將熱塑性樹脂溶解于溶劑中的樹脂溶液(溶劑型熱塑性樹脂組合物)，然而從氣泡性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用含有熱塑性樹脂的乳液(水分散型熱塑性樹脂組合物)。作為乳液，可以將2種以上的乳液混合后使用。

乳液的固體成分濃度從成膜性的觀點(diǎn)考慮越高越好。乳液的固體成分濃度優(yōu)選為30重量％以上，更優(yōu)選為40重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為50重量％以上。

本發(fā)明中，優(yōu)選經(jīng)由使水分散型熱塑性樹脂組合物(乳液樹脂組合物)機(jī)械性地發(fā)泡而起泡化的工序(工序a)來制作發(fā)泡體的方法。作為起泡裝置，沒有特別限定，例如可以舉出高速剪切方式、振動(dòng)方式、加壓氣體的噴出方式等裝置。它們當(dāng)中，從氣泡直徑的微細(xì)化、大容量制作的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選高速剪切方式。

通過機(jī)械攪拌而起泡時(shí)的氣泡是將氣體(gas)引入到乳液中而成的氣泡。作為氣體，只要相對(duì)于乳液是不活潑的，就沒有特殊限制，可以舉出空氣、氮?dú)?、二氧化碳等。其中，從?jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選空氣。

經(jīng)由將利用上述方法起泡化而得的乳液樹脂組合物涂布在基材上并進(jìn)行干燥的工序(工序b)，而可以得到本發(fā)明的發(fā)泡片。作為上述基材，沒有特殊限制，然而例如可以舉出經(jīng)剝離處理后的塑料膜(經(jīng)剝離處理后的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜等)、塑料膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜等)、導(dǎo)熱層(后述的導(dǎo)熱層)等。

在所述工序b中，作為涂布方法、干燥方法，可以采用一般的方法。工序b優(yōu)選包括：將涂布在基材上的含氣泡的乳液樹脂組合物在50℃以上且低于125℃的溫度下進(jìn)行干燥的預(yù)備干燥工序b1、和在預(yù)備干燥工序b1之后進(jìn)一步在125℃以上且200℃以下進(jìn)行干燥的主干燥工序b2。

通過設(shè)置預(yù)備干燥工序b1和主干燥工序b2，就可以防止急劇的溫度上升所致的氣泡的合并化、氣泡的破裂。尤其是對(duì)于厚度小的發(fā)泡片而言，因溫度的急劇上升而導(dǎo)致氣泡合并或破裂，因此，設(shè)置預(yù)備干燥工序b1的意義重大。預(yù)備干燥工序b1中的溫度優(yōu)選為50℃以上且100℃以下。預(yù)備干燥工序b1的時(shí)間例如為0.5分鐘～30分鐘，優(yōu)選為1分鐘～15分鐘。另外，主干燥工序b2中的溫度優(yōu)選為130℃以上且180℃以下。主干燥工序b2的時(shí)間例如為0.5分鐘～30分鐘，優(yōu)選為1分鐘～15分鐘。

本發(fā)明的發(fā)泡體優(yōu)選密度為0.2～0.7g/cm³，平均泡孔直徑為10～150μm，動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定中的角頻率1rad/s時(shí)的儲(chǔ)能彈性模量與損耗彈性模量的比率即損耗角正切(tanδ)在-30℃以上且30℃以下的范圍中具有峰值。此種發(fā)泡體具有高沖擊吸收性。而且，在本說明書中，所謂發(fā)泡體的密度是指“表觀密度”。

所述發(fā)泡體的密度的下限更優(yōu)選為0.21g/cm³，進(jìn)一步優(yōu)選為0.22g/cm³，上限更優(yōu)選為0.6g/cm³，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5g/cm³，特別優(yōu)選為0.4g/cm³。通過使發(fā)泡體的密度為0.2g/cm³以上，可以維持高強(qiáng)度，通過使之為0.7g/cm³以下，可以發(fā)揮高沖擊吸收性。另外，通過使發(fā)泡體的密度為0.2～0.4g/cm³的范圍，可以發(fā)揮更高的沖擊吸收性。發(fā)泡體的密度可以通過調(diào)整引入到機(jī)械攪拌時(shí)的乳液樹脂組合物中的氣體(gas)成分量而設(shè)為0.2～0.7g/cm³的密度。

所述發(fā)泡體的平均泡孔直徑的下限更優(yōu)選為15μm，進(jìn)一步優(yōu)選為20μm，上限更優(yōu)選為140μm，進(jìn)一步優(yōu)選為130μm。通過使平均泡孔直徑為10μm以上，可以發(fā)揮優(yōu)異的沖擊吸收性。另外，通過使平均泡孔直徑為150μm以下，可以獲得優(yōu)異的壓縮復(fù)原性。發(fā)泡體的平均泡孔直徑可以通過調(diào)整表面活性劑的種類或量、調(diào)整機(jī)械攪拌時(shí)的攪拌速度或攪拌時(shí)間而設(shè)為10～150μm的范圍。

所述發(fā)泡體的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定中的角頻率1rad/s時(shí)的儲(chǔ)能彈性模量與損耗彈性模量的比率即損耗角正切(tanδ)的峰值如上所述，優(yōu)選處于-30℃以上且30℃以下的范圍中。所述損耗角正切的峰值所存在的溫度范圍的下限更優(yōu)選為-25℃，進(jìn)一步優(yōu)選為-20℃，上限更優(yōu)選為20℃，進(jìn)一步優(yōu)選為10℃。在具有2個(gè)以上損耗角正切的峰值的材料的情況下，最好其中的至少1個(gè)落入上述范圍中。通過使峰值溫度為-30℃以上，可以發(fā)揮優(yōu)異的壓縮復(fù)原性。另外，通過使峰值溫度為30℃以下，可以顯示出高柔軟性，發(fā)揮優(yōu)異的沖擊吸收性。

-30℃以上且30℃以下的范圍中的損耗角正切(tanδ)的峰值強(qiáng)度(最大值)從沖擊吸收性的觀點(diǎn)考慮越高越好，例如為0.2以上，優(yōu)選為0.3以上。所述峰值強(qiáng)度(最大值)的上限值例如為2.0。

如此所述，所述損耗角正切(tanδ)的峰值溫度、峰值強(qiáng)度在很大程度上有助于發(fā)泡體的沖擊吸收性。若發(fā)泡體的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定中的角頻率1rad/s時(shí)的儲(chǔ)能彈性模量與損耗彈性模量的比率即損耗角正切(tanδ)的峰值存在于-30℃以上且30℃以下的范圍中，則發(fā)泡片的沖擊吸收性提高，雖然對(duì)于這一點(diǎn)的理由尚不清楚，然而可以推測(cè)是因?yàn)椋鰮p耗角正切(tanδ)的峰值存在于與沖擊的頻率匹配的范圍中。即，由于所述損耗角正切(tanδ)為-30℃以上且30℃以下的范圍可以根據(jù)粘彈性測(cè)定中的溫度時(shí)間換算規(guī)則，換算為與結(jié)構(gòu)物的落下沖擊相當(dāng)?shù)念l率的范圍，因此在-30℃以上且30℃以下的范圍中具有所述損耗角正切(tanδ)的峰值溫度的發(fā)泡片，其沖擊吸收性提高。另外，儲(chǔ)能彈性模量是與施加于發(fā)泡片的沖擊能量相抵抗的斥力，若儲(chǔ)能彈性模量高，則直接彈回沖擊。另一方面，損耗彈性模量是將施加于發(fā)泡片的沖擊能量轉(zhuǎn)換為熱的物性，損耗彈性模量越高，則越多地將沖擊能量轉(zhuǎn)換為熱，因此吸收沖擊，使形變變小。由此可以推測(cè)，大量地將沖擊轉(zhuǎn)換為熱且斥力小的發(fā)泡片、也就是儲(chǔ)能彈性模量與損耗彈性模量的比率即損耗角正切(tanδ)大的發(fā)泡片，其沖擊吸收率高。

所述發(fā)泡體的初始彈性模量從沖擊吸收性的觀點(diǎn)考慮越低越好。該初始彈性模量(根據(jù)23℃環(huán)境下、拉伸速度為300mm/min的拉伸試驗(yàn)中的10％應(yīng)變時(shí)的斜率算出的值)優(yōu)選為5n/mm²以下，更優(yōu)選為3n/mm²以下。而且，所述初始彈性模量的下限值例如為0.1n/mm²。

所述發(fā)泡體可以通過將所述熱塑性樹脂組合物進(jìn)行發(fā)泡而形成，然而未發(fā)泡狀態(tài)的樹脂組合物(固形物)[未使所述熱塑性樹脂組合物發(fā)泡而成形的材料]的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定中的角頻率1rad/s時(shí)的儲(chǔ)能彈性模量與損耗彈性模量的比率即損耗角正切(tanδ)的峰值也優(yōu)選處于-30℃以上且30℃以下的范圍中。所述損耗角正切的峰值所存在的溫度范圍的下限更優(yōu)選為-20℃，進(jìn)一步優(yōu)選為-10℃，上限更優(yōu)選為20℃，進(jìn)一步優(yōu)選為10℃。在具有2個(gè)以上損耗角正切的峰值的材料的情況下，最好其中的至少1個(gè)落入上述范圍中。該樹脂組合物(固形物)的-30℃以上且30℃以下的范圍中的損耗角正切(tanδ)的峰值強(qiáng)度(該值相當(dāng)于將所述發(fā)泡體的-30℃以上且低于30℃的范圍中的損耗角正切(tanδ)的峰值強(qiáng)度除以發(fā)泡體的密度(g/cm³)而得的值)從沖擊吸收性的觀點(diǎn)考慮越高越好。另外，未發(fā)泡狀態(tài)的該樹脂組合物(固形物)的初始彈性模量(23℃、拉伸速度300mm/min)越低越好，優(yōu)選為50n/mm²以下，更優(yōu)選為30n/mm²以下。而且，所述初始彈性模量的下限值例如為0.3n/mm²。

作為所述發(fā)泡體的氣泡結(jié)構(gòu)，可以是連續(xù)氣泡結(jié)構(gòu)、獨(dú)立氣泡結(jié)構(gòu)、半連續(xù)半獨(dú)立氣泡結(jié)構(gòu)的任意一種。從沖擊吸收性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選連續(xù)氣泡結(jié)構(gòu)、半連續(xù)半獨(dú)立氣泡結(jié)構(gòu)。

[發(fā)泡片]

本發(fā)明的發(fā)泡片的厚度沒有特別限定，可以根據(jù)用途選擇。例如，發(fā)泡片的厚度為30～2000μm左右。而且，從適合于微小空隙的觀點(diǎn)考慮，發(fā)泡片的厚度優(yōu)選為30～500μm的范圍。其下限更優(yōu)選為40μm，進(jìn)一步優(yōu)選為50μm，上限更優(yōu)選為400μm，進(jìn)一步優(yōu)選為300μm。通過使發(fā)泡片的厚度為30μm以上，可以均勻地含有氣泡，可以發(fā)揮優(yōu)異的沖擊吸收性。另外，通過使發(fā)泡片的厚度為500μm以下，即使對(duì)于微小空隙也可以很容易地追隨。

就如前所述的發(fā)泡體的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定中的角頻率1rad/s時(shí)的儲(chǔ)能彈性模量與損耗彈性模量的比率即損耗角正切(tanδ)的峰值處于-30℃以上且30℃以下的范圍中發(fā)泡片而言，即使厚度是30～500μm這樣薄，也具有高沖擊吸收性。

在發(fā)泡片的厚度大到一定程度的情況下，沖擊吸收性可以通過選擇平均泡孔直徑、密度等來調(diào)整，而在發(fā)泡片的厚度非常小的情況下(例如，厚度30～200μm)，只是調(diào)整這些特性無法充分地吸收沖擊。這是因?yàn)椋诎l(fā)泡片的厚度非常薄的情況下，發(fā)泡體中的氣泡會(huì)因沖擊而立即破碎，借助氣泡的沖擊緩沖功能消失。在發(fā)泡體的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定中的角頻率1rad/s時(shí)的儲(chǔ)能彈性模量與損耗彈性模量的比率即損耗角正切(tanδ)的峰值處于-30℃以上且30℃以下的范圍中的情況下，即使在氣泡破碎后，發(fā)泡體的構(gòu)成材料也會(huì)發(fā)揮緩沖沖擊的功能。

本發(fā)明中，從沖擊吸收性的觀點(diǎn)考慮，平均泡孔直徑(μm)與發(fā)泡片的厚度(μm)的比(前者/后者)優(yōu)選處于0.2～0.9的范圍中。上述平均泡孔直徑(μm)與發(fā)泡片的厚度(μm)的比的下限優(yōu)選為0.25，更優(yōu)選為0.3，上限優(yōu)選為0.85，更優(yōu)選為0.8。

若將本發(fā)明的發(fā)泡片粘貼在金屬箔等的被粘物上，對(duì)被粘物的粘接力就會(huì)隨時(shí)間推移慢慢地升高。因此，可以獲得高粘接可靠性。例如，將本發(fā)明的發(fā)泡片與銅箔貼合、在80℃放置1天后的對(duì)銅箔粘接力(剝離角度180°、拉伸速度300m/分鐘)為2.0n/20mm以上，優(yōu)選為2.5n/20mm以上，更優(yōu)選為3.0n/20mm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為3.5n/20mm以上。而且，本發(fā)明的發(fā)泡片除了銅箔(金屬箔)以外，也可以粘接在塑料膜、紙、無紡布等上。

而且，將本發(fā)明的發(fā)泡片與銅箔剛剛貼合后的對(duì)銅箔粘接力(初始粘接力)(剝離角度180°、拉伸速度300m/分鐘)例如優(yōu)選為0.03n/20mm以上，也可以是0.03～1n/20mm左右(或0.05～0.5n/20mm左右)。

本發(fā)明的發(fā)泡片也可以根據(jù)需要在發(fā)泡片的一面或兩面設(shè)置粘合劑層(粘合層)。作為構(gòu)成粘合劑層的粘合劑，沒有特別限定，例如可以是丙烯酸系粘合劑、橡膠系粘合劑、硅酮系粘合劑等的任意一種。另外，在設(shè)置粘合劑層的情況下，也可以在其表面層疊剝離襯墊，該剝離襯墊在使用時(shí)以前保護(hù)粘合劑層。由于本發(fā)明的發(fā)泡片與被粘物(金屬構(gòu)件等)的密合性優(yōu)異，因此即使不設(shè)置粘合劑層，也可以將構(gòu)件等固定。

本發(fā)明的發(fā)泡片也可以作為卷繞成卷筒狀的卷繞體(卷狀物)在市場(chǎng)中流通。

本發(fā)明的發(fā)泡片如前所述，含有含唑環(huán)的化合物，因此在以與金屬箔等金屬構(gòu)件接觸的狀態(tài)設(shè)置的情況下，可以長(zhǎng)時(shí)間防止該金屬的腐蝕。另外，可能是由于發(fā)泡片中所含的含唑環(huán)的化合物轉(zhuǎn)移到與相鄰的構(gòu)件(被粘物)的界面，與所述相鄰的構(gòu)件發(fā)生相互作用，因此粘接力隨時(shí)間推移而升高。因此，可以不需要粘接層而實(shí)現(xiàn)薄層化，可以以粘接層的厚度的程度來確保其他材料的厚度。因此，例如在電氣-電子設(shè)備中，作為將各種構(gòu)件或部件(例如光學(xué)構(gòu)件等)裝配(安裝)于規(guī)定的部位(例如殼體等)時(shí)所用的電氣-電子設(shè)備用構(gòu)件、尤其是沖擊吸收片而言有用。特別是在發(fā)泡片的至少一個(gè)面?zhèn)鹊臉?gòu)件(被粘物)為金屬構(gòu)件(例如銅箔、鋁箔、金箔、銀箔等金屬箔等)的情況下有用。

作為可以利用本發(fā)明的發(fā)泡片來裝配(安裝)的光學(xué)構(gòu)件，例如可以舉出安裝于液晶顯示器、電致發(fā)光顯示器、等離子體顯示器等圖像顯示裝置中的圖像顯示構(gòu)件(特別是小型的圖像顯示構(gòu)件)、安裝于所謂的“便攜電話”、“智能手機(jī)”或“便攜信息終端”等移動(dòng)體通信的裝置中的觸摸面板等顯示構(gòu)件、照相機(jī)或透鏡(尤其是小型的照相機(jī)或透鏡)等。

[層疊體]

本發(fā)明的層疊體是發(fā)泡片(發(fā)泡片層)與導(dǎo)熱層的層疊體(片狀層疊體)。所述導(dǎo)熱層的熱導(dǎo)率優(yōu)選為200w/m·k以上。所述熱導(dǎo)率是根據(jù)穩(wěn)態(tài)法測(cè)定的值。導(dǎo)熱層的熱導(dǎo)率優(yōu)選為300w/m·k以上，更優(yōu)選為400w/m·k以上。通過使導(dǎo)熱層的熱導(dǎo)率為200w/m·k以上，可以發(fā)揮優(yōu)異的熱擴(kuò)散性(散熱性)。熱導(dǎo)率的實(shí)用的上限例如為1500w/m·k。

上述導(dǎo)熱層的厚度可以根據(jù)目的調(diào)整為任意的合適的厚度。導(dǎo)熱層的厚度優(yōu)選為5μm以上，更優(yōu)選為7μm以上。導(dǎo)熱層的厚度的上限例如為130μm，優(yōu)選為120μm，進(jìn)一步優(yōu)選為110μm。

作為導(dǎo)熱層，例如可以舉出石墨片、金屬箔。作為金屬箔的材料，例如可以舉出鋁、金、銀、銅等。作為金屬箔，優(yōu)選具有高的遠(yuǎn)紅外線反射率、并且加工成本低廉的鋁箔、銅箔等。

作為制作所述層疊體的方法，可以舉出向?qū)釋愚D(zhuǎn)印(粘貼)發(fā)泡片的方法、向?qū)釋油坎计鹋莼说乃鋈橐簶渲M合物并干燥而形成發(fā)泡片層的方法等。利用后者的方法制作的層疊體體現(xiàn)出高于前者的方法的粘接力。

根據(jù)本發(fā)明的層疊體，由于具有發(fā)泡片和導(dǎo)熱層，因此沖擊吸收性及熱擴(kuò)散性(散熱性)優(yōu)異。另外，由于發(fā)泡片與導(dǎo)熱層間的粘接力、以及利用本發(fā)明的層疊體時(shí)的相鄰構(gòu)件與發(fā)泡片間的粘接力隨時(shí)間推移而升高，因此粘接可靠性優(yōu)異。另外，在導(dǎo)熱層為金屬的情況下可以長(zhǎng)時(shí)間防止該金屬的腐蝕，在利用本發(fā)明的層疊體時(shí)的相鄰構(gòu)件為金屬的情況下可以長(zhǎng)時(shí)間防止該金屬的腐蝕。因此，例如在電氣-電子設(shè)備中，作為將各種構(gòu)件或部件(例如光學(xué)構(gòu)件等)裝配(安裝)在規(guī)定的部位(例如殼體等)時(shí)所用的電氣-電子設(shè)備用構(gòu)件、尤其是作為熱擴(kuò)散沖擊吸收片而言有用。

可以利用本發(fā)明的層疊體裝配(安裝)的光學(xué)構(gòu)件與可以利用所述本發(fā)明的發(fā)泡片裝配的光學(xué)構(gòu)件相同。

[電氣-電子設(shè)備]

本發(fā)明的電氣-電子設(shè)備使用了所述本發(fā)明的發(fā)泡片或?qū)盈B體。此種電氣-電子設(shè)備中，包括如下的電氣-電子設(shè)備，例如為具備顯示構(gòu)件的電氣-電子設(shè)備，具有將上述的發(fā)泡片或?qū)盈B體夾持于該電氣-電子設(shè)備的殼體與所述顯示構(gòu)件之間的結(jié)構(gòu)。作為該電氣-電子設(shè)備，例如可以舉出所謂的“便攜電話”、“智能手機(jī)”、“便攜信息終端”等移動(dòng)體通信的裝置等。

實(shí)施例

以下舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明更詳細(xì)地進(jìn)行說明，然而本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限制。而且，只要沒有特別說明，表示含量的“％”是指重量％。而且，配合份數(shù)(重量份)全部是固體成分(不揮發(fā)成分)換算的值。

實(shí)施例1

將丙烯酸類乳液溶液(固體成分量55％、丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(重量比45∶48∶7))100重量份、脂肪酸銨系表面活性劑(硬脂酸銨的水分散液、固體成分量33％)3重量份、噁唑啉交聯(lián)劑(“epocrossws-500”日本觸媒公司制、固體成分量39％)0.35重量份、苯并三唑鈉鹽(固體成分40％)1重量份、聚丙烯酸系增稠劑(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20重量％)、固體成分量28.7％)0.8重量份用分散器(“robomix”primix公司制)攪拌混合而使之起泡化。將該發(fā)泡組合物涂布于進(jìn)行了剝離處理的pet(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)膜(厚度：38μm、商品名“mrf#38”三菱樹脂公司制)上，在70℃干燥4.5分鐘，在140℃干燥4.5分鐘，得到厚130μm、密度0.29g/cm³、平均泡孔直徑85μm的連續(xù)氣泡結(jié)構(gòu)的發(fā)泡體(發(fā)泡片)。

實(shí)施例2

除了將苯并三唑鈉鹽(固體成分40％)的使用量設(shè)為1.5重量份以外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，得到厚130μm的連續(xù)氣泡結(jié)構(gòu)的發(fā)泡體(發(fā)泡片)。該發(fā)泡體的密度為0.3g/cm³，平均泡孔直徑為80μm。

實(shí)施例3

除了將苯并三唑鈉鹽(固體成分40％)的使用量設(shè)為0.5重量份以外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，得到厚130μm的連續(xù)氣泡結(jié)構(gòu)的發(fā)泡體(發(fā)泡片)。該發(fā)泡體的密度為0.38g/cm³，平均泡孔直徑為70μm。

比較例1

除了完全沒有使用苯并三唑鈉鹽(固體成分40％)以外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，得到厚130μm的連續(xù)氣泡結(jié)構(gòu)的發(fā)泡體(發(fā)泡片)。該發(fā)泡體的密度為0.43g/cm³，平均泡孔直徑為72μm。

<評(píng)價(jià)>

對(duì)實(shí)施例及比較例中得到的發(fā)泡體(發(fā)泡片)，進(jìn)行了以下的評(píng)價(jià)。將結(jié)果表示于表1中。表1中，各成分的數(shù)值為固體成分(不揮發(fā)成分)換算的重量份。

(平均泡孔直徑)

利用低真空掃描電子顯微鏡鏡(“s-3400n型掃描電子顯微鏡”日立hightechsciencesystems公司制)獲得發(fā)泡體剖面的放大圖像，通過進(jìn)行圖像分析而求出平均泡孔直徑(μm)。而且，分析出的氣泡數(shù)為10～20個(gè)左右。

(密度)

利用100mm×100mm的沖裁刀刃模具對(duì)發(fā)泡體(發(fā)泡片)進(jìn)行沖裁，測(cè)定沖裁出的試樣的尺寸。另外，利用測(cè)定端子的直徑(φ)為20mm的1/100千分表測(cè)定厚度。根據(jù)這些值算出發(fā)泡體的體積。

然后，利用最小刻度0.01g以上的上皿天平測(cè)定發(fā)泡體的重量。根據(jù)這些值來算出發(fā)泡體的密度(g/cm³)。

(動(dòng)態(tài)粘彈性)

利用粘彈性測(cè)定裝置(“ares2kfrtn1-fco”tainstrumentsjapan公司制)的膜拉伸測(cè)定模式，在角頻率為1rad/s時(shí)進(jìn)行溫度分散性試驗(yàn)。對(duì)此時(shí)的儲(chǔ)能彈性模量e’與損耗彈性模量e”的比率即損耗角正切(tanδ)的峰值的溫度(℃)和強(qiáng)度(最大值)進(jìn)行測(cè)定。

表1的“tanδ溫度”一欄中記載了發(fā)泡體的損耗角正切(tanδ)的峰值的溫度(℃)，“tanδ最大值”一欄中記載了該峰值的強(qiáng)度(最大值)。

(初始彈性模量)

在23℃環(huán)境下且拉伸速度為300mm/min的拉伸試驗(yàn)中，由10％應(yīng)變時(shí)的斜率算出初始彈性模量(n/mm²)，對(duì)該初始彈性模量進(jìn)行評(píng)價(jià)。

(粘接力)

在各實(shí)施例及各比較例中得到的發(fā)泡體(發(fā)泡片；在一面層疊有剝離片)的一個(gè)面，貼合了粘合帶(no.31b、日東電工公司制)。將其切割為20mm×100mm的大小，作為評(píng)價(jià)樣品。剝下剝離片，將發(fā)泡體的另一個(gè)面在25℃粘貼在作為被粘物的銅箔上，使5kg輥筒往復(fù)一次而進(jìn)行壓接。將其在各溫度環(huán)境下放置規(guī)定時(shí)間后，取出，在室溫放置2小時(shí)后，在剝離角度180°、拉伸速度300mm/分鐘的條件下實(shí)施剝離試驗(yàn)，測(cè)定出粘合力(對(duì)銅箔粘接力)(n/20mm)。

(銅腐蝕性試驗(yàn))

將各實(shí)施例及各比較例中得到的發(fā)泡體(發(fā)泡片)切割為52mm×52mm，使用手動(dòng)輥貼合在50mm×50mm的銅箔表面，將兩側(cè)用丙烯酸類板(67mm×67mm×2mm(厚度))夾持，用夾子固定(參照?qǐng)D1)。在(i)室溫、(ii)85℃、(iii)60℃/95％rh的各環(huán)境下放置。125小時(shí)后取出，利用目視確認(rèn)了銅箔的與發(fā)泡體的接觸面的污染程度，依照以下的基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。而且，作為參考，僅將銅箔在上述各環(huán)境下放置，125小時(shí)后取出，利用目視觀察了銅箔表面，依照以下的基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。而且，即使評(píng)價(jià)為“△”，根據(jù)用途不同也可以實(shí)際應(yīng)用。

○：在銅箔中沒有變化

△：銅輕微地腐蝕

×：銅的腐蝕劇烈，銅箔表面變色

[表1]

表1

在對(duì)銅箔粘接力一欄中，*為泡沫破壞，除此以外為界面破壞。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的發(fā)泡體及發(fā)泡片在電氣-電子設(shè)備中，作為將各種構(gòu)件或部件(例如光學(xué)構(gòu)件等)裝配(安裝)在規(guī)定的部位(例如殼體等)時(shí)所用的電氣-電子設(shè)備用片、尤其是沖擊吸收片而言有用。本發(fā)明的發(fā)泡體及發(fā)泡片由于對(duì)于金屬的密合性及耐腐蝕性優(yōu)異，因此在發(fā)泡片的至少一個(gè)面?zhèn)鹊臉?gòu)件(被粘物)為金屬構(gòu)件(例如銅箔、鋁箔、金箔、銀箔等金屬箔等)的情況下特別有用。

符號(hào)的說明

1試驗(yàn)片(發(fā)泡片)，2銅箔，3丙烯酸類板，4夾子。