本發(fā)明屬于屬于化工、醫(yī)藥行業(yè)領(lǐng)域，尤其是一種結(jié)晶乙酸銅和無水乙酸銅的聯(lián)產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
乙酸銅暗綠色單斜結(jié)晶，熔點(diǎn)115℃，240℃時(shí)脫去結(jié)晶水成無水乙酸銅。乙酸銅和無水乙酸銅在化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、陶瓷等行業(yè)有著廣泛的用途，可作油漆快干劑，醫(yī)藥殺蟲劑、殺菌劑、農(nóng)藥助劑和化學(xué)試劑，近年來需求量逐漸增加，尤其無水乙酸銅的用量也在急劇增加。
乙酸銅的合成方法有多種，應(yīng)用最多的是用硫酸銅和碳酸鈉先制成堿式碳酸銅，再與乙酸合成乙酸銅，該方法是在強(qiáng)堿性條件下反應(yīng)，副反應(yīng)多，如除堿式碳酸銅外，還有大量的堿式硫酸銅和氫氧化銅，致使后續(xù)的乙酸銅產(chǎn)品質(zhì)量差，尤其是生產(chǎn)過程復(fù)雜，花費(fèi)很大精力除去SO42-，造成人力、物力的極大浪費(fèi)。
為克服上述工藝的缺陷，專利CN101429110醋酸酮制備方法是用氧化銅或氫氧化銅直接合成乙酸銅，其缺點(diǎn)是成本高。
無水乙酸銅的生產(chǎn)報(bào)導(dǎo)方法很少，也無此方面的專利，無水乙酸銅的價(jià)格昂貴，1kg高達(dá)3000元。所以研究一種簡單快捷，低成本的結(jié)晶乙酸銅和無水乙酸銅聯(lián)產(chǎn)方法十分重要。
無水乙酸銅制備相當(dāng)困難，其結(jié)晶水脫水需在245℃干燥4-8小時(shí)，而乙酸銅的分解溫度為270℃，兩個溫度十分接近，稍有不慎會造成乙酸銅的分解。帶進(jìn)雜質(zhì)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的在于克服目前結(jié)晶乙酸銅和無水乙酸銅生產(chǎn)中存在的諸多不足，提供一種結(jié)晶乙酸銅和無水乙酸銅的聯(lián)產(chǎn)方法。本發(fā)明無水乙酸銅制備，采用強(qiáng) 脫水劑脫水，可使乙酸銅結(jié)晶水完全脫除，比灼燒法省時(shí)、省力，并保證沒有雜質(zhì)引入，保證了無水乙酸銅的質(zhì)量。
本發(fā)明實(shí)現(xiàn)目的的技術(shù)方案如下：
一種結(jié)晶乙酸銅和無水乙酸銅的聯(lián)產(chǎn)方法，包括以下步驟：
⑴配制硝酸銅飽和溶液，過濾待用，溶液A
⑵配制碳酸氫銨溶液，過濾待用，溶液B
⑶將溶液A在攪拌下，慢慢加入溶液B中，溫度控制在20-25℃間，攪拌20-60min；
⑷過濾沉淀，用熱水打漿，洗滌2-3次，過濾得堿式碳酸銅；
⑸將16-20％的乙酸溶液，加熱至50-70℃，攪拌下慢慢加入堿式碳酸銅，使其溶解，反應(yīng)完后，反應(yīng)容器底部有少量沉淀，其堿式碳酸銅用量為硝酸銅用量的1：2-3(質(zhì)量比)；
⑹熱濾，濾液濃縮至原體積的1/2-1/3，冷卻過濾收集沉淀，少許水洗滌1-2次，甩干，室溫干燥，得結(jié)晶乙酸銅；
⑺收集上述母液，繼續(xù)濃縮，當(dāng)容器底部出現(xiàn)少量結(jié)晶時(shí)，加入少許乙酸，冷卻至室溫，收集沉淀甩干，干燥；
⑻上述⑺干燥的沉淀與二分之一質(zhì)量的乙酸酐，混合加熱回流1-2h，過濾收集沉淀，用無水乙醚洗滌兩次，于90℃干燥至無乙醚氣味，即得無水乙酸銅。
而且，所述Cu(NO3)2：NH4HCO3＝1:2(摩爾比)。
本發(fā)明的有益效果為：
1、本發(fā)明采用乙酸酐做脫水劑，脫水能力強(qiáng)，脫水徹底，也不會引入雜質(zhì)。生成的微量乙酸，可以用溶劑洗去，乙酸酐可以回收(其中含少量乙酸)可繼續(xù)作為合成結(jié)晶乙酸銅的原料使用。
2、本發(fā)明采用了“反合式”加料，即將硝酸銅溶液慢慢加入到碳酸氫銨溶液中，使反應(yīng)體系中硝酸銅處于少數(shù)，而中間產(chǎn)物Cu(NH3)42+配離子的離解，隨硝酸銅的逐漸加入而進(jìn)行，有效地控制了Cu2+濃度，控制了堿式碳酸銅晶核的形成，有利于已有晶核的成長，而獲得較大顆粒沉淀，減少了雜質(zhì)在晶體內(nèi)夾帶的 機(jī)會，提高了中間產(chǎn)品堿式碳酸銅的品質(zhì)，使除雜過程簡單化，由硫酸銅法的15-20次清洗，減至2-3次，大大節(jié)省了人力、物力。
3、本發(fā)明采用20-25℃低溫反應(yīng)，減少了加熱過程，降低了能源消耗。
4、本發(fā)明由于實(shí)行了結(jié)晶乙酸銅與無水乙酸銅的聯(lián)產(chǎn)，減少了廢料的排放，強(qiáng)脫水劑可以回收再用，原料得以充分利用，降低了成本，做到了環(huán)保生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳述，以下實(shí)施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實(shí)施例1
一種結(jié)晶乙酸銅和無水乙酸銅的聯(lián)產(chǎn)方法，步驟如下：
⑴將硝酸銅配成飽和溶液，過濾待用，溶液A；
⑵將碳酸氫銨配成飽和溶液，過濾待用，溶液B；
⑶在20-25℃下，在攪拌下將溶液A慢慢加入溶液B中，繼續(xù)攪拌1h，致使二氧化碳逸出，得到沉淀，其中，Cu(NO3)2：NH4HCO3＝1:2(摩爾比，干品)；
⑷抽濾或甩干，用熱水打漿洗滌2-3次，甩干得堿式碳酸銅沉淀；
⑸配制16-20wt％乙酸溶液，加熱至60-70℃，在攪拌下把堿式碳酸銅沉淀加入其中，使其溶解直到容器底部有少量沉淀為止，熱濾，其中，堿式碳酸銅：乙酸＝1:4(摩爾比)；
⑹熱濾濾液蒸發(fā)，濃縮至體積1/3，冷卻至室溫，過濾收集沉淀，少許水洗滌1-2次，風(fēng)干得結(jié)晶乙酸銅，產(chǎn)率60％；
⑺母液繼續(xù)濃縮，直至有大量沉淀析出，加入少量25％乙酸，冷卻至25-30℃，過濾或甩干，又將得到結(jié)晶乙酸銅，產(chǎn)率30％；
⑻將步驟⑺得結(jié)晶乙酸銅與乙酸酐混合，結(jié)晶乙酸銅：乙酸酐＝2:1(質(zhì)量比)，加熱回流1-2小時(shí)，抽濾，結(jié)晶用無水乙醚(2.5倍質(zhì)量比)分兩次洗滌，抽濾，風(fēng)干，得無水乙酸銅，按(7)制得結(jié)晶乙酸銅計(jì)產(chǎn)率97％。
實(shí)施例2
一種結(jié)晶乙酸銅和無水乙酸銅的聯(lián)產(chǎn)方法，步驟如下：
⑴在20-25℃下，配制硝酸銅飽和溶液，過濾待用，溶液A；
⑵在20-25℃下，配制10％碳酸氫銨溶液，過濾待用，溶液B；
⑶將溶液A攪拌下將慢慢加入溶液B中，Cu(NO3)2：NH4HCO3＝1:2(摩爾比，干品)，控制在20-25℃，攪拌20min,過濾或甩干，沉淀用熱水打漿，洗滌2-3次，過濾或甩干，得堿式碳酸銅；
⑷將20％的乙酸溶液，加熱至50-60℃，攪拌下慢慢加入堿式碳酸銅，使其溶解，反應(yīng)完，保證反應(yīng)容器底部有少量沉淀，堿式碳酸銅用量為硝酸銅用量的1/2-1/3(質(zhì)量比)。熱濾，濾液濃縮至原體積的1/2-1/3，冷卻、過濾、收集沉淀，少許水洗滌1-2次。甩干室溫干燥，得結(jié)晶乙酸銅，產(chǎn)率40-60％；
⑸收集上述母液，繼續(xù)濃縮，當(dāng)?shù)撞砍霈F(xiàn)少量結(jié)晶時(shí)，加入少許冰乙酸，冷卻至30℃，收集沉淀，沉淀用20％乙酸洗滌一次，甩干，90℃干燥；
⑹上述⑸干燥的沉淀與二分之一重量的乙酸酐混合，加熱回流1-2小時(shí)，過濾收集沉淀，用少量無水乙醚洗滌兩次，于90℃干燥至無乙醚味，按⑸制得的結(jié)晶乙酸銅計(jì)，產(chǎn)率為97％。