纖維素類水溶液的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及纖維素類水溶液的制造方法。為了提供微小凝集粒少的纖維素類水溶液的制造方法，本發(fā)明的纖維素類水溶液的制造方法包括：將纖維素類投入加熱的水中進(jìn)行分散的分散步驟；對(duì)由分散步驟得到的分散液進(jìn)行冷卻、使該分散液中的纖維素類溶解的冷卻步驟；和對(duì)由冷卻步驟得到的水溶液進(jìn)行一階段以上的離心分離的離心分離步驟。
【專利說明】纖維素類水溶液的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及纖維素類水溶液的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在懸浮聚合中，為了使單體類分散于水性介質(zhì)中而使用懸浮劑。其中纖維素類的水溶液作為懸浮聚合的優(yōu)異懸浮劑發(fā)揮功能。制作纖維素類的水溶液時(shí)，若為了使纖維素類溶解于水而將纖維素類的粉末直接投入冷水中，則會(huì)形成僅粉末表面溶解于水而得的被稱為“面疙瘩”的凝集粒。凝集粒的表面形成高粘性的被膜，水不會(huì)浸透至內(nèi)部，因而一旦生成凝集粒則難以完全溶解。
[0003]作為避免這種現(xiàn)象的方法，專利文獻(xiàn)I中記載有含有纖維素醚類、與二醇類和/或HLB為3~17的非離子表面活性劑的纖維素醚粉末及其制造方法，所述纖維素醚類由平均粒徑為120 μ m以下的水溶性的烷基纖維素和/或羥烷基烷基纖維素構(gòu)成。另外，專利文獻(xiàn)
2中記載有將水中溶解溫度為45°C~75°C的羥烷基烷基纖維素醚分散于80°C~95°C的添加有無機(jī)鹽類的熱水中進(jìn)行溶解的方法。另外，專利文獻(xiàn)3中記載有一邊使水溶性高分子粉粒物流動(dòng)，一邊滴加含有濕潤(rùn)劑的液體或濕潤(rùn)劑粉體，進(jìn)行噴霧或混合處理，不需對(duì)該處理粉粒物進(jìn)行強(qiáng)制干燥和粉碎而制造冷水溶解性高分子粉粒物的方法。
[0004]特別地，在使用纖維素類的水溶液來作為懸浮劑，用于薄膜或拉伸膜等膜或電池電極用粘合劑等的制造中使用的聚合物的聚合時(shí)，若在纖維素類的水溶液中存在微小凝集粒，則會(huì)由于凝集粒的原因而在聚合物中產(chǎn)生不均勻部分。該不均勻部分存在于聚合物中時(shí)，則使用該聚合物形成的膜中也會(huì)產(chǎn)生被稱為“魚眼”的缺陷，使用該聚合物制造的粘合劑中產(chǎn)生未溶解物，因而具有使這些制品的品質(zhì)變差、使合格率降低的問題。
[0005]作為解決該問題的方法，專利文獻(xiàn)4中記載有一種懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑、和使用了其的氯乙烯系聚合物的制造方法`，所述分散穩(wěn)定劑是含有具有一定范圍的甲氧基取代度和羥基丙氧基取代度的羥丙基甲基纖維素的懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑，該分散穩(wěn)定劑具有規(guī)定的粘度，在羥丙基甲基纖維素的0.2質(zhì)量％溶液2ml中，利用庫爾特計(jì)數(shù)法測(cè)定得到的粒徑8~200 μ m的未溶解纖維的個(gè)數(shù)在1000個(gè)以下，且利用相同方法測(cè)定得到的粒徑50 μ m以上的未溶解纖維的個(gè)數(shù)在20個(gè)以下。專利文獻(xiàn)4中，為了使未溶解纖維的個(gè)數(shù)在該范圍，在通常的纖維素衍生物的制造方法中，采用均勻且充分地進(jìn)行反應(yīng)的條件，使用由此獲得的羥丙基甲基纖維素來制備懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本公開專利公報(bào)“日本特開平11-322801號(hào)公報(bào)(1999年11月26日公
開)，，
專利文獻(xiàn)2:日本公開專利公報(bào)“日本特開2000-143813號(hào)公報(bào)(2000年5月26日公
開)，，
專利文獻(xiàn)3:日本公開專利公報(bào)“日本特開2006-124661號(hào)公報(bào)(2006年5月18日公開)，，
專利文獻(xiàn)4:日本公開專利公報(bào)“日本特開2008-202034號(hào)公報(bào)(2008年9月4日公開)”。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]發(fā)明要解決的技術(shù)問題
然而，專利文獻(xiàn)I~3記載的方法中，對(duì)于在薄膜或拉伸膜等膜或粘合劑等的制造時(shí)成為問題的、肉眼確認(rèn)困難的纖維素類的微小凝集粒并沒有考慮。應(yīng)予說明，由于纖維素類的凝集粒為凝膠狀，因而使用過濾器等排除微小凝集粒的方法會(huì)具有堵塞網(wǎng)眼等問題，故而不一定有效。另外，專利文獻(xiàn)4中，通過使用在特定條件下制造的羥丙基甲基纖維素，來使懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑中的微小未溶解纖維的個(gè)數(shù)降低。即，對(duì)于使用在通常條件下制造的其它纖維素類時(shí)的、使懸浮聚合用分散穩(wěn)定劑中的微小未溶解纖維的個(gè)數(shù)降低的方法并未記載。綜上所述，需求可適用于在通常條件下制造的纖維素類的、微小凝集粒少的纖維素類水溶液的新制造方法。
[0008]本發(fā)明是鑒于上述課題而完成的發(fā)明，本發(fā)明的目的在于提供微小凝集粒少的纖維素類水溶液的新制造方法。
[0009]用于解決技術(shù)問題的方法
為了解決上述課題，本發(fā)明提供纖維素類水溶液的制造方法，其特征在于，包括:將纖維素類投入加熱的水中進(jìn)行分散的分散步驟；對(duì)由上述分散步驟得到的分散液進(jìn)行冷卻，使該分散液中的纖維素類溶解的冷卻步驟；和對(duì)由上述冷卻步驟得到的水溶液進(jìn)行一階段以上的離心分離的離心分離步驟。
[0010]另外，本發(fā)明的纖維素類水溶液的制造方法中，優(yōu)選在上述離心分離步驟中的至少一階段的離心分離中，離心力為10000G以上。
[0011]另外，本發(fā)明的纖維素類水溶液的制造方法中，優(yōu)選在上述離心分離步驟中的至少一階段的離心分離中，離心力為20000G以上。
[0012]另外，本發(fā)明的纖維素類水溶液的制造方法中，優(yōu)選上述離心分離為一階段或二階段。
[0013]另外，本發(fā)明的纖維素類水溶液的制造方法中，優(yōu)選上述纖維素類為甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素或羧甲基纖維素。
[0014]另外，本發(fā)明的纖維素類水溶液的制造方法中，優(yōu)選上述纖維素類水溶液的纖維素類濃度為I~100g/L。
[0015]另外，本發(fā)明的纖維素類水溶液的制造方法中，優(yōu)選上述加熱的水的溫度為40°C以上。
[0016]另外，本發(fā)明的纖維素類水溶液的制造方法中，優(yōu)選上述加熱的水的溫度為70°C。
[0017]另外，本發(fā)明的纖維素類水溶液的制造方法中，優(yōu)選由上述冷卻步驟得到的上述水溶液的溫度為30°C以下。
[0018]另外，本發(fā)明的纖維素類水溶液的制造方法中，優(yōu)選上述分散步驟中的分散使用夾套(jacket)式溶解槽。
[0019]本發(fā)明的纖維素類水溶液的制造方法中，優(yōu)選上述冷卻步驟中的冷卻使用鹽水。[0020]進(jìn)而還提供偏二氯乙烯系聚合物或偏二氟乙烯系聚合物的制造方法，其是利用懸浮聚合的偏二氯乙烯系聚合物或偏二氟乙烯系聚合物的制造方法，其特征在于，使用由本發(fā)明的制造方法得到的纖維素類水溶液作為懸浮劑。
[0021]發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明的纖維素類水溶液的制造方法，可以制造微小的凝集粒少的纖維素類水溶液，通過使用該纖維素類水溶液作為懸浮劑來進(jìn)行膜用途或粘合劑用途的聚合物的聚合，分別可得到魚眼少的膜或未溶解物少的粘合劑。
【具體實(shí)施方式】
[0022]以下，對(duì)本發(fā)明的纖維素類水溶液的制造方法的一實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0023]本實(shí)施方式中的纖維素類水溶液的制造方法是包括下述步驟的方法:使纖維素類分散于熱水中的分散步驟；對(duì)分散有纖維素類的熱水(分散液)進(jìn)行冷卻、得到溶解有纖維素類的水溶液的冷卻步驟；對(duì)溶解有纖維素類的水溶液進(jìn)行一階段以上的離心分離的離心分尚步驟。
[0024]作為纖維素類水溶液中的纖維素類，只要可用于作為懸浮聚合中的懸浮劑的纖維素類水溶液則沒有特別限制，可舉出烷基纖維素、羥烷基烷基纖維素和羧基烷基纖維素等。其中，優(yōu)選使用甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素或羧甲基纖維素。另外，這些纖維素類還可以混合2種以上使用。纖維素類的重均分子量(g/mol)沒有特別限制，優(yōu)選為10000~500000，更優(yōu)選為 50000 ~300000。
[0025]所制造的纖維素類水溶液的纖維素類的濃度可根據(jù)其用途適宜決定。例如將纖維素類水溶液用作偏二氯乙烯或偏二氟乙烯的懸浮聚合劑時(shí)，纖維素類水溶液的纖維素類的濃度優(yōu)選為I~100g/L，更優(yōu)選為5~30g/L。
[0026](分散步驟)
本步驟是在內(nèi)部設(shè)置有攪拌機(jī)的溶解槽中準(zhǔn)備加熱的水(以下，稱為熱水)，并將纖維素類投入該熱水中進(jìn)行分散的步驟。熱水的溫度只要是通過加熱而比常溫高的溫度則沒有特別限制，優(yōu)選為40~98°C，更優(yōu)選為50~80°C。進(jìn)而，最優(yōu)選為70°C。溫度為40°C以上時(shí)，可以抑制纖維素類在分散之前發(fā)生凝集，進(jìn)一步減少產(chǎn)生的凝集粒。熱水可以是在溶解槽中投入水后進(jìn)行加熱而得，也可以是將另外準(zhǔn)備的熱水投入溶解槽中而成。應(yīng)予說明，溫度為80°C以下時(shí)，除了可提高操作上的安全性，還可以縮短之后進(jìn)行的冷卻所需的時(shí)間，可以提高生產(chǎn)效率。進(jìn)而還可以抑制蒸汽的產(chǎn)生，防止投入前的纖維素類吸收蒸汽而發(fā)生凝膠化。
[0027]纖維素類的投入量可以根據(jù)目的纖維素類水溶液中纖維素類的濃度適宜決定。
[0028]作為溶解槽，可舉出夾套式溶解槽、伴熱式溶解槽、內(nèi)部盤管(coil)式溶解槽、和外部熱交換式溶解槽。其中，優(yōu)選使用夾套式溶解槽。通過使用夾套式溶解槽，導(dǎo)熱效率提高，因而可在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行溶解操作。另外，由于形狀簡(jiǎn)單因而裝置的清洗容易。
[0029]溶解槽的容積根據(jù)所制造的纖維素類水溶液的量而適宜選擇。
[0030]用于在溶解槽內(nèi)進(jìn)行攪拌的攪拌機(jī)具備螺旋槳式或槳葉式的葉片。攪拌時(shí)間可以根據(jù)纖維素類的濃度和重均分子量適宜設(shè)定，例如在纖維素類濃度為5~30g/L時(shí)，可以使攪拌時(shí)間為30分鐘~I小時(shí)左右。[0031]將纖維素類投入溶解槽內(nèi)的熱水中后，通過攪拌機(jī)攪拌溶解槽內(nèi)而使纖維素類分散于熱水中。
[0032](冷卻步驟)
本步驟是通過對(duì)溶解槽內(nèi)的分散有纖維素類的熱水進(jìn)行冷卻，而使纖維素類溶解的步驟。
[0033]溶解槽內(nèi)熱水的冷卻可通過使用冷卻裝置冷卻溶解槽來進(jìn)行。作為冷卻裝置,可舉出利用鹽水冷卻方式的冷卻裝置、以及水冷式和空冷式的冷卻裝置等。其中，優(yōu)選使用利用鹽水冷卻方式的冷卻裝置。纖維素類的分散液若緩慢冷卻，則有可能產(chǎn)生凝集粒。由于只要使用該裝置則可以急速地進(jìn)行冷卻，因而可以縮短冷卻所耗費(fèi)的時(shí)間，可以有效率地進(jìn)行操作。進(jìn)而，通過急速地進(jìn)行冷卻，可以防止在冷卻過程中產(chǎn)生凝集粒。
[0034]本步驟中，優(yōu)選將分散有纖維素類的熱水冷卻至30°C以下，更優(yōu)選冷卻至15°C以下。通過冷卻至30°C以下，分散的纖維素類溶解于水而形成纖維素類水溶液。應(yīng)予說明，通過冷卻得到的溶液的溫度沒有下限，但可以為例如:TC以上。
[0035]在達(dá)到目標(biāo)溫度為止的冷卻中、和達(dá)到目標(biāo)溫度后繼續(xù)攪拌，通過目視觀察溶解狀態(tài)，在肉眼可檢測(cè)范圍的纖維素類的粉粒在水中觀察不到的時(shí)刻停止攪拌機(jī)，結(jié)束本步驟。
[0036]此時(shí)，攪拌速度可以是與上述分散步驟中的攪拌速度相同的速度或不同的速度。
[0037](離心分離步驟)
本步驟是將經(jīng)由上述分散步驟和冷卻步驟而得的纖維素類水溶液導(dǎo)入離心分離機(jī)，進(jìn)行一階段以上的纖維素類水溶液的離心分離，將纖維素類水溶液中的凝集粒通過離心分離除去的步驟。`
[0038]離心分離只要進(jìn)行一階段以上則對(duì)次數(shù)沒有限制，優(yōu)選只進(jìn)行一階段或二階段。使離心分離的次數(shù)為二階段時(shí)，通過第一階段的離心分離首先可以分離出相對(duì)于纖維素類水溶液的比重差較大的凝集粒。接著，通過第二階段的離心分離可以更為確切地分離出在第一階段的離心分離中未被除盡的相對(duì)于纖維素類水溶液的比重差較小的微小凝集粒。
[0039]離心分離時(shí)施加的離心力可以根據(jù)進(jìn)行離心分離的次數(shù)、纖維素類水溶液的濃度和重均分子量而適宜設(shè)定，優(yōu)選在至少一階段的離心分離中，離心力為10000G以上。通過進(jìn)行至少一階段的10000G以上的離心分離，也可以進(jìn)行相對(duì)于纖維素類水溶液的比重差為0.lg/cm3以下的極小凝集粒的分離。離心分離進(jìn)行二階段以上時(shí)，對(duì)于上述至少一階段的離心分離以外的離心分離中的離心力沒有限制，可以與上述至少一階段的離心分離中的離心力相同，也可以是較其小的離心力，或者也可以是較其大的離心力。應(yīng)予說明，僅進(jìn)行一階段的離心分離時(shí)，為了更確切地進(jìn)行微小凝集粒的分離，優(yōu)選以20000G以上的離心力來進(jìn)行離心分離。通過使離心分離的次數(shù)為一階段，可以縮短離心分離所耗費(fèi)的時(shí)間。
[0040]由于凝集粒通過離心分離而沉降，因而僅上清被回收。將回收的上清輸送至上清貯藏槽中進(jìn)行貯藏。上清貯藏槽設(shè)置于離心分離的每個(gè)階段。例如進(jìn)行二階段的離心分離時(shí)，將由第一階段的離心分離得到的上清暫時(shí)貯藏于第一階段的上清貯藏槽中，用于第二階段的離心分離。接著，將由第二階段的離心分離得到的上清輸送至第二階段的上清貯藏槽中進(jìn)行貯藏。
[0041]進(jìn)而，將纖維素類水溶液從溶解槽輸送至第一階段的離心分離機(jī)的流速、以及將纖維素類水溶液從某階段的上清貯藏槽輸送至進(jìn)行下一階段的離心分離的離心分離機(jī)的流速優(yōu)選為300~2000L/小時(shí)，更優(yōu)選為500~1500L/小時(shí)。其中各輸送的初始5分鐘優(yōu)選為300~1200L/小時(shí)，更優(yōu)選為500~900L/小時(shí)。[0042]本步驟中使用的離心分離機(jī)只要可進(jìn)行上述處理則對(duì)其種類沒有特別限定。例如，可優(yōu)選使用能夠連續(xù)地投入試樣、連續(xù)地進(jìn)行分離的超離心分離機(jī)。
[0043]根據(jù)以上制造方法，通過經(jīng)由分散步驟和冷卻步驟，凝集粒的產(chǎn)生被抑制到最小限度，生成的微小凝集粒也經(jīng)由離心分離步驟而被分離除去。因此，可使所得纖維素類水溶液中凝集粒減少。例如，可以制造透射比為90%以上的纖維素類水溶液。
[0044]該纖維素類水溶液可用于例如使用纖維素類水溶液作為懸浮劑的利用懸浮聚合的聚合物的制造方法中。例如，可用于利用懸浮聚合、且使用纖維素類水溶液作為懸浮劑的偏二氯乙烯系聚合物或偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中。應(yīng)予說明，使用上述纖維素類水溶液作為懸浮劑的偏二氯乙烯系聚合物或偏二氟乙烯系聚合物的制造方法，除了使用上述纖維素類水溶液作為懸浮劑以外，可以在與以往進(jìn)行的偏二氯乙烯系聚合物或偏二氟乙烯系聚合物的制造方法相同的條件下進(jìn)行。進(jìn)而，由上述制造方法得到的纖維素類水溶液中，由于微小凝集粒也減少，因而特別優(yōu)選用作膜或粘合劑等的制造中所用的聚合物的懸浮聚合用的懸浮劑。通過使用上述纖維素類水溶液作為懸浮劑，可以防止微小凝集粒導(dǎo)致的聚合物中的不均勻部分的產(chǎn)生，可以制造膜形成時(shí)魚眼極少、或粘合劑形成時(shí)未溶解物基本不產(chǎn)生的聚合物。
實(shí)施例
[0045]以下，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明。
[0046]〔實(shí)施例1:甲基纖維素水溶液的制造〕
將預(yù)先準(zhǔn)備的60°C或70°C的熱水3000L加入容積6.5m3的夾套式溶解槽，進(jìn)而加入甲基纖維素41kg~42kg。然后啟動(dòng)設(shè)置于溶解槽內(nèi)的攪拌機(jī)攪拌溶解槽內(nèi)，使甲基纖維素分散于熱水中。
[0047]攪拌開始30分后，用-25 V的鹽水冷卻溶解槽，由此將溶解槽內(nèi)的分散液的溫度冷卻至5°C。在保持于5°C的溫度的狀態(tài)下，進(jìn)一步繼續(xù)3小時(shí)攪拌后停止攪拌機(jī)，結(jié)束溶解處理，得到甲基纖維素水溶液。
[0048]啟動(dòng)第一階段的離心分離機(jī)，使初期5分鐘的流速為700L/小時(shí)，其以后的流速為700~1100L/小時(shí)，經(jīng)由第一階段的離心分離機(jī)，將溶解槽內(nèi)的甲基纖維素水溶液輸送至第一階段的上清貯藏槽。將甲基纖維素水溶液導(dǎo)入第一階段的離心分離機(jī)后，以20000G的離心力進(jìn)行3小時(shí)30分鐘的離心。將由離心得到的甲基纖維素水溶液的上清輸送至第一階段的上清貯藏槽，進(jìn)行貯藏。在上述溶解槽內(nèi)的甲基纖維素水溶液的液量達(dá)到O的時(shí)刻結(jié)束第一階段的離心分離。接著啟動(dòng)第二階段的離心分離機(jī)，使初期5分鐘的流速為700L/小時(shí)，其以后的流速為700~1100L/小時(shí)，經(jīng)由第二階段的離心分離機(jī)輸送至第二階段的上清貯藏槽。將甲基纖維素水溶液從第一階段的上清貯藏槽導(dǎo)入第二階段的離心分離機(jī)后，以20000G的離心力進(jìn)行3小時(shí)30分鐘的離心。將由離心得到的甲基纖維素水溶液的上清輸送至第二階段的上清貯藏槽，進(jìn)行貯藏。在第一階段的上清貯藏槽內(nèi)的甲基纖維素水溶液的液量達(dá)到O的時(shí)刻結(jié)束第二階段的離心分離。[0049]〔實(shí)施例2:甲基纖維素水溶液和使用甲基纖維素水溶液制造的聚合物膜的品質(zhì)評(píng)價(jià)〕
(2-1.甲基纖維素水溶液的透射比的測(cè)定)
作為甲基纖維素水溶液，分別制造僅進(jìn)行了上述分散步驟和冷卻步驟的甲基纖維素水溶液；對(duì)經(jīng)過了分散步驟和冷卻步驟的甲基纖維素水溶液進(jìn)行了一階段離心分離并回收上清的離心分離步驟的甲基纖維素水溶液.，以及對(duì)經(jīng)過了分散步驟和冷卻步驟的甲基纖維素水溶液進(jìn)行了二階段離心分離并回收上清的離心分離步驟的甲基纖維素水溶液。使用紫外可見近紅外(UV — Vis-NIR)分光光度計(jì)(SIMADZU UVmini — 1240)，以所得的3種甲基纖維素水溶液為試樣，測(cè)定470nm波長(zhǎng)下的吸光度，由測(cè)定值計(jì)算透射比(％)。應(yīng)予說明，空白測(cè)定中使用了純水。計(jì)算結(jié)果示于表1。
[0050][表 I]
【權(quán)利要求】
1.纖維素類水溶液的制造方法，其特征在于，包括: 將纖維素類投入加熱的水中進(jìn)行分散的分散步驟； 對(duì)由上述分散步驟得到的分散液進(jìn)行冷卻、使該分散液中的纖維素類溶解的冷卻步驟；和 對(duì)由上述冷卻步驟得到的水溶液進(jìn)行一階段以上的離心分離的離心分離步驟。
2.權(quán)利要求1所述的纖維素類水溶液的制造方法，其特征在于，在上述離心分離步驟中的至少一階段的離心分離中，離心力為1000OG以上。
3.權(quán)利要求1所述的纖維素類水溶液的制造方法，其特征在于，在上述離心分離步驟中的至少一階段的離心分離中，離心力為20000G以上。
4.權(quán)利要求1所述的纖維素類水溶液的制造方法，其特征在于，上述離心分離為一階段或二階段。
5.權(quán)利要求1所述的纖維素類水溶液的制造方法，其特征在于，上述纖維素類為甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素或羧甲基纖維素。
6.權(quán)利要求1所述的纖維素類水溶液的制造方法，其特征在于，上述纖維素類水溶液的纖維素類濃度為I~100g/L。
7.權(quán)利要求1所述的纖維素類水溶液的制造方法，其特征在于，上述加熱的水的溫度為40°C以上。
8.權(quán)利要求1所述的纖維素類水溶液的制造方法，其特征在于，上述加熱的水的溫度為 70。。。`
9.權(quán)利要求1所述的纖維素類水溶液的制造方法，其特征在于，由上述冷卻步驟得到的上述水溶液的溫度為30°C以下。
10.權(quán)利要求1所述的纖維素類水溶液的制造方法，其特征在于，上述分散步驟中的分散使用夾套式溶解槽。
11.權(quán)利要求1所述的纖維素類水溶液的制造方法，其特征在于，上述冷卻步驟中的冷卻使用鹽水。
12.偏二氯乙烯系聚合物或偏二氟乙烯系聚合物的制造方法，其是利用懸浮聚合的偏二氯乙烯系聚合物或偏二氟乙烯系聚合物的制造方法，其特征在于，使用由權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的制造方法得到的纖維素類水溶液作為懸浮劑。
【文檔編號(hào)】C08F14/22GK103509196SQ201310211937
【公開日】2014年1月15日 申請(qǐng)日期:2013年5月31日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月19日
【發(fā)明者】吉野利忠, 作山晃, 木村太一, 轟麻優(yōu)子, 北村秀樹, 原健二郎, 根本義德, 柴田修作, 江尻哲男 申請(qǐng)人:株式會(huì)社吳羽