專利名稱：一種熱膨脹性微球及減少其中殘余單體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱膨脹性微球及減少其中殘余單體的方法。
背景技術(shù)：
熱膨脹性微球一般通過懸浮聚合方法制備。懸浮聚合通過將包括發(fā)泡劑和聚合單體的可聚合化合物分散至不相容液體如水中而形成殼。殼以包裹內(nèi)發(fā)泡劑的薄層形式形成。在懸浮聚合工藝中，發(fā)泡劑和包括可聚合單體的可聚合化合物通過連續(xù)攪拌或添加諸如氫氧化鎂或膠體二氧化硅等穩(wěn)定劑而保持懸浮狀態(tài)。經(jīng)過懸浮聚合，聚合物能夠形成球形。在此類微球中，發(fā)泡劑通常是沸點溫度不高于熱塑性聚合物殼軟化溫度的液體。一旦加熱，發(fā)泡劑蒸發(fā)而增加內(nèi)壓，與此同時，殼體軟化，從而導致該微球顯著的膨脹。膨脹開始時的溫度被稱為Tmij，而達到最大膨脹時的溫度被稱為T最大。熱膨脹性微球以各種形式，例如以干燥的自由流動顆粒，水性漿料或者部分脫水的濕餅的形式銷售。各種熱膨脹性微球的制備方法在US3615972、US3945956、EP486080、US5536756、US6235800、US6235394 和 US6509384 等專利中已被披露。但是根據(jù)以上方法制得的微球體含有未反應的單體，含量大于lOOOppm。殘余的單體一般是有毒有害的，例如丙烯腈，因此，需將其中殘余單體量控制在50ppm以下。US4147845提供了一種通過用聚合引發(fā)劑處理而減少微球體中殘余單體的方法。然而，這種方法是在聚合反應結(jié)束后，加入聚合引發(fā)劑入反應體系，用水將反應釜充滿，密閉條件下65°C以上加熱反應數(shù)小時，由于補加引發(fā)劑后需要升高溫度引發(fā)反應，已生成的熱膨脹微球體會提前發(fā)泡，需要通過補水密閉來控制微球體發(fā)泡率。因此該技術(shù)方案存在以下缺陷增加了注水工序，影響工作效率，需外加大量的水進行處理，浪費了水資源同時增加了污水處理的成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種熱膨脹性微球及減少其中殘余單體的方法，用以解決上述生產(chǎn)效率低，污染嚴重，成本高等問題。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所述的一種減少熱膨脹性微球中殘余單體的方法，其包括在懸浮聚合法制備熱膨脹性微球過程中補加殘余單體引發(fā)劑的再引發(fā)步驟，所述殘余單體引發(fā)劑是氧化還原引發(fā)體系；所述懸浮聚合法是指以水為介質(zhì)，通過機械攪拌作用，把單體分散成細小的也低懸浮在水中，然后引發(fā)聚合。氧化還原引發(fā)體系引發(fā)劑是利用氧化劑和還原劑之間的電子轉(zhuǎn)移所生成的自由基引發(fā)聚合反應。因此氧化還原引發(fā)劑較之熱分解引發(fā)劑具有可以在較低溫度(20 50°C )下引發(fā)聚合反應的優(yōu)點，并且可以提高反應速率。進一步，所述再引發(fā)步驟包括在聚合反應進行1(Γ15小時，反應體系中加入殘余單體引發(fā)劑，若10小時內(nèi)補加，由于聚合反應時間不夠，會引起熱膨脹性微球發(fā)泡性能差，在2(T50°C條件下繼續(xù)反應2 8小時；進一步，所述氧化還原引發(fā)體系包括氧化劑和還原劑，所述氧化劑為過氧化氫、過氧酸鹽和堿金屬過氧化物中的一種或一種以上，還原劑包括亞硫酸及其鹽、亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽、甲醛次硫酸氫鹽、焦亞硫酸堿金屬鹽和焦亞硫酸氫鹽中的一種或一種以上；進一步，所述氧化劑為過氧化氫、過硫酸、過硫酸鈉、過二硫酸、過二硫酸鈉、過碳酸、過碳酸鈉、過硼酸、過硼酸鈉、過氧化鈉中的一種或一種以上；進一步，所述氧化劑的用量為懸浮聚合單體重量的O. 0Γ5. 0%，優(yōu)選O. 2^3. 0%，更優(yōu)選 O. Γ2. 0% ；進一步，所述還原劑的用量為懸浮聚合單體重量的O. 0Γ5. 0%，優(yōu)選O. 3^3. 0%，更優(yōu)選 O. Γ2. 0% ；進一步，所述再引發(fā)步驟的反應的絕對壓力為廣20巴，優(yōu)選f 15巴；進一步，所述再引發(fā)步驟的反應體系pH值為3 12，優(yōu)選3. 5^10 ；進一步，所述再引發(fā)步驟的反應溫度優(yōu)選3(T50°C ；本發(fā)明所述的一種熱膨脹性微球，其制備方法包括以下步驟I)將烯屬不飽和單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑和發(fā)泡劑混合制得懸浮聚合的油相；2)將分散穩(wěn)定劑、分散穩(wěn)定助劑和分散介質(zhì)混合，制得懸浮聚合的水相；3)將水相和油相乳化成懸浮液后,在20 80°C懸浮聚合反應10 15小時；4)經(jīng)上述再引發(fā)步驟，制得漿料狀熱膨脹性微球；進一步，所述懸浮液中各組分配比如下
烯屬不飽和單體100份
發(fā)泡劑15 40份，優(yōu)選20 35份
引發(fā)劑O. 01 5份
交聯(lián)劑O. 05 5份
分散穩(wěn)定劑O. I 20份，優(yōu)選I 20份
分散穩(wěn)定助劑O. 001-2份
分散介質(zhì)100 1000份;進一步，所述烯屬不飽和單體包括以下重量配比組分
腈類30 90 wt%

丙烯酸酯類10 70 wt%
丙烯酰胺類O 10 wt%
丙烯酸類O 40 wt%
乙烯基鹵化物0-50 wt%
乙酸乙烯酯0~20 wt%
乙烯基吡啶O 10 wt%；所述腈類包括丙烯腈、2-甲基-2-丙烯腈、2-氯丙烯腈、2-乙氧基丙烯腈、反式-1，2- 二氰基乙烯和2- 丁烯腈中的一種或一種以上； 所述丙烯酸酯類包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯中的一種或一種以上；所述丙烯酰胺類包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N, N- 二甲基丙烯酰胺、N, N- 二乙基丙烯酰胺和N-羥甲基丙烯酰胺中的一種或一種以上；所述丙烯酸類包括丙烯酸和甲基丙烯酸中的一種或一種以上；所述乙烯基鹵化物包括1，I- 二氯乙烯和1，2- 二氯乙烯中的一種或一種以上；進一步，所述交聯(lián)劑為二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸甘油酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1，10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、雙季戊四醇六甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200) 二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(400) 二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600) 二甲基丙烯酸酯、三烯丙基異氰酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚和四乙二醇二乙烯基醚中的一種或一種以上；進一步，所述交聯(lián)劑優(yōu)選三甲基丙烯酸季戊四醇酯、雙季戊四醇六甲基丙烯酸酯、、甲基丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基異氰酸酯和三烯丙基異氰脲酸酯中的一種或一種以上；進一步，若所述交聯(lián)劑為三官能團化合物，交聯(lián)劑用量優(yōu)選烯屬不飽和單體的O. Of 2wt%，若所述交聯(lián)劑為二官能團化合物，交聯(lián)劑用量優(yōu)選烯屬不飽和單體的O. r3wt% ；進一步，所述引發(fā)劑為過氧化二碳酸雙十六烷基酯、雙(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯、過氧化二辛酸、過氧化二苯甲酸、過氧化二月桂酸、過氧化二癸酸、叔丁基過乙酸酯、叔丁基過月桂酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、氫過氧化叔丁基、氫過氧化枯烯、乙基過氧化枯烯、二異丙基羥基二羧酸酯、2，2’ -偶氮雙((2，4-二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮雙(異丁腈)、1，I’ -偶氮雙(環(huán)己烷-I-腈)、二甲基2，2，-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)或2，2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙基)-丙酰胺]，也可采用輻射引發(fā)聚合；進一步，所述發(fā)泡劑一般是沸點溫度不高于熱塑性聚合物殼軟化溫度的液體，為3 12碳原子的烴類或鹵代烴類化合物，具體包括正戊烷、異戊烷、新戊烷、丁烷、異丁烷、己烷、異己烷、新己烷、庚烷、異庚烷、辛烷、異辛烷、石油醚中的一種或一種以上，所述發(fā)泡劑的沸點為-3(Tl50°C，優(yōu)選-2(TlO(TC ；進一步，所述分散介質(zhì)為離子交換水、或包含醇等親水性有機性溶劑的離子交換水；進一步，所述分散穩(wěn)定劑為膠體二氧化硅、膠體碳酸鈣、氫氧化鎂、磷酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鐵、硫酸鈣、硫酸鈉、草酸鈣、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂或氧化鋁溶膠進一步，所述分散穩(wěn)定助劑高分子型的分散穩(wěn)定助劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑或兩性離子表面活性劑；所述高分子型的分散穩(wěn)定助劑包括二乙醇胺與脂肪族二羧酸的縮合生成物、明膠、聚乙烯吡咯烷酮、甲基纖維素、聚環(huán)氧乙烷和聚乙烯醇中的一種或一種以上；所述陽離子表面活性劑包括氯化烷基三甲基銨和氯化二烷基二甲基銨中的一種或一種以上；所述陰離子表面活性劑為烷基硫酸鈉；所述兩性離子表面活性劑包括烷基二甲基氨基醋酸甜菜堿和烷基二羥基乙基氨基醋Ife甜采喊中的一種或一種以上；根據(jù)分散穩(wěn)定劑的選擇,控制所述分散介質(zhì)的pH值,例如分散穩(wěn)定劑選自金屬如Ca、Mg、Ba、Zn、Ni和Mn的鹽、氧化物或氫氧化物，例如磷酸鈣、碳酸鈣、氫氧化鎂、氧化鎂、硫酸鋇、草酸鈣，和鋅、鎳或錳的氫氧化物中一種或多種，PH值控制在5 12，優(yōu)選6 10 ;如果分散穩(wěn)定劑選自淀粉、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧基甲纖維素、膠瓊脂、膠體二氧化硅、膠體粘土或鋁或鐵的氧化物或氫氧化物，則PH值選自1飛，優(yōu)選Γ5 ；進一步，所述水相還包括游離基抑制劑，以抑制聚合中的凝聚微球的產(chǎn)生，所述游離基抑制劑選自亞硝酸鈉、亞硝酸鉀等亞硝酸堿金屬鹽、重鉻酸銨、重鉻酸鈉、重鉻酸鉀等重鉻酸鹽、氯化亞錫、氯化錫、氯化亞鐵、氯化鐵、硫酸亞鐵、水溶性抗壞血酸類及其衍生物中的一種或一種以上，優(yōu)選亞硝酸鈉、亞硝酸鉀等亞硝酸堿金屬鹽；相對100重量份烯屬不飽和單體重量，游離基抑制劑用量為O. OOOfl重量份，優(yōu)選O. 0003、. I重量份；進一步，所述水相還包括電解質(zhì)，電解質(zhì)選自氯化鋰、氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、氯化鈣、碳酸氫鈉、硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鎂、硫酸按、碳酸鈉或安息香酸；相對于100重量份分散介質(zhì)，電解質(zhì)用量為O. Γ50重量份；進一步，所述油相和水相的乳化方法選自通過均質(zhì)混合器、均質(zhì)分散機等攪拌法、使用靜力混合器等靜止分散法、膜乳化法、超聲波分散法或微通道法等分散方法；進一步，步驟3)中懸浮聚合反應溫度40°C 100°C，進而優(yōu)選45°C 90°C，特別優(yōu)選500C 85。。;聚合反應壓力為0 5· OMPa，優(yōu)選O. I 3. OMPa，特別優(yōu)選O. 2 2. OMPa ；進一步，所述制備方法還包括將漿料狀熱膨脹性微球經(jīng)脫水得濕濾餅狀熱膨脹性微球或經(jīng)洗滌、脫水和干燥得分散體型熱膨脹性微球，所述脫水方法包括床濾、壓濾、葉濾、轉(zhuǎn)濾、帶濾或離心分離，所述干燥方法包括噴霧干燥、支架干燥、隧道干燥、旋轉(zhuǎn)干燥、轉(zhuǎn)鼓干燥、通風干燥、渦輪支架干燥、圓盤干燥或流化床千燥；
進一步，所述制備方法還包括熱膨脹性微球的表面改性，通過熱膨脹性微球和表面改性劑的混合，表面改性劑吸附于熱膨脹性微球外表面，進而提高其在分散性和流動性；進一步，所述表面改性劑為選自硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、硬脂酸鋰等金屬皂類、聚乙烯蠟、月桂酸酸胺、肉豆寇酸酰胺、棕擱酸酰胺、硬脂酰胺、硬化蓖麻油等合成蠟類、聚丙烯酰胺、聚酰亞胺、尼龍、聚甲基丙烯酸甲醋、聚乙烯、聚四氟乙烯等樹脂粉體、滑石、云母、膨潤土、絹云母、炭黑、二硫化鋁、二硫化鎢、氟化石墨、氟化鈣、氮化硼、二氧化硅、氧化鋁、云母、碳酸鈣、氫氧化鈣、磷酸鈣、氫氧化鎂、磷酸鎂、硫酸鋇、二氧化欽、氧化鋅、陶瓷珠、玻璃珠、水晶珠等層狀結(jié)構(gòu)無機改性劑；進一步，所述表·面改性劑平均粒徑為熱膨脹性微球的平均粒徑的1/10以下；所述表面改性劑平均粒徑是指一次粒子的平均粒徑；進一步，所述100重量份熱膨脹性微球表面附著O. Γ95 %的表面改性劑，優(yōu)選為O. 5 60wt%，特別優(yōu)選為5 50wt%，最優(yōu)選為8 30wt% ；進一步，混合方法可以使用具備容器和攪拌槳的裝置進行或使用粉體混合機例如帶狀葉片型混合機、垂直螺旋型混合機等能夠進行搖動或攪拌的粉體混合機；另外，也可以使用近年來通過組合攪拌裝置的效率更高的多功能粉體混合機即超級混合機和高速混合機、SV混合機等；進一步，熱膨脹微球中殘余腈類單體優(yōu)選<400ppm,更優(yōu)選<200ppm,最優(yōu)選〈lOOppm,特別最優(yōu)選<60ppm,最佳地<30ppm ；進一步,所述殘余腈類單體中丙烯腈的殘余量優(yōu)選〈lOOppm,最優(yōu)選<30ppm,甲基丙烯腈的殘余量優(yōu)選<200ppm,更優(yōu)選〈lOOppm,最優(yōu)選<30ppm ；進一步，熱膨脹微球中甲基丙烯酸甲酯單體的用量優(yōu)選<400ppm，最優(yōu)選<200ppm,特別最優(yōu)選〈lOOppm ；進一步，所述熱膨脹微球的聚合物殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選8(Tl90°C，最優(yōu)選100 180。。；進一步，所述熱膨脹微球的優(yōu)選8(T200°C，最優(yōu)選10(Tl80°C，可膨脹微球的T最大優(yōu)選15(T240°C，最優(yōu)選16(T220°C。本發(fā)明提供的一種熱膨脹性微球，殘余單體少，污染小，采用的技術(shù)方案可以在低溫條件下快速減少殘余單體量，生產(chǎn)工序簡單，消耗低，處理時間短，可以同時有效的減少熱膨脹性微球中及懸浮反應介質(zhì)中殘余單體含量。
具體實施例方式實施例I通過混合80克丙烯腈、15克丙烯酸甲酯、15克甲基丙烯酸甲酯、90克偏氯乙烯、0. 8克二甲基丙烯酸乙二醇酯、I. 2克過氧化碳酸二環(huán)己酯和60克異丁烷得到懸浮聚合的油相。在I號燒杯中加入200克去離子水，20克氫氧化鈉，30克氯化鈉和0. 15克十二烷基硫酸鈉充分溶解；在2號燒杯中加入200克去離子水，60克六水合氯化鎂，20克氯化鈉，0. 01克的亞硝酸鈉充分溶解；先將I號燒杯中的溶液倒入帶有攪拌槳的I升三口燒瓶中，然后在1200rpm轉(zhuǎn)速攪拌下，再向該三口燒瓶中緩慢加入2號燒杯中的溶液。加完后再充分攪拌15分鐘，得到懸浮聚合的水相。通過用均質(zhì)混合機在7000rpm下攪拌2分鐘來分散油相和水相，從而制備懸浮溶液。立刻將懸浮溶液注入I升高壓反應釜中，通氮氣替換空氣，并對反應釜增壓以達到
O.3MPa的初始壓力。然后，在49-51°C下進行聚合反應10小時后，加入過氧化氫I. 5克和二氧化硫脲I. 5克，然后在40°C繼續(xù)反應8小時，聚合反應完成后，通過過濾、洗滌、干燥得到目標物，目標物的性能見表2。比較例I作為比較，除聚合反應10小時后，不加入過氧化氫和二氧化硫脲，并繼續(xù)進行聚合反應10小時，其它條件與實施例I相同，制得不同的可熱膨脹性微球，其性能見表2。
實施例2通過混合100克丙烯腈、60克甲基丙烯腈、30克甲基丙烯酸甲酯、10克丙烯酸、O. 5克三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、I克過氧化苯甲酰、60克異辛烷得到懸浮聚合的油相。在400克離子交換水中，加入45克氯化鈉、20克(有效成分量20重量％)膠體二氧化硅、O. 2克聚乙烯吡咯烷酮以及O. 02克亞硝酸鈉,然后將pH調(diào)節(jié)至2. 4，均勻地混合，將其作為水性分散介質(zhì)。通過用均質(zhì)混合機在6000rpm下攪拌3分鐘來分散油相和水相，從而制備懸浮溶液。立刻將懸浮溶液注入I升高壓反應釜中，通氮氣替換空氣，并對反應釜增壓以達到
O.3MPa的初始壓力。然后，在60-61°C下進行聚合反應15小時后，加入過硫酸鉀3克和亞硫酸氫鈉3克，然后繼續(xù)在50°C進行聚合反應3小時，聚合完成后，通過過濾、洗滌、干燥得到目標物。目標物的性能見表2。比較例2作為比較，除聚合反應15小時后，不加入過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉，繼續(xù)進行聚合反應5小時，其它條件與實施例2相同，制得不同的可熱膨脹性微球，其性能見表2。實施例3-5除改變所用單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑和發(fā)泡劑的種類及用量和聚合物溫度外(具體參見表1)，其它條件與實施例I相同，制得不同的可熱膨脹性微球，其性能見表2。實施例6-7除改變所用單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑和發(fā)泡劑的種類及用量和聚合物溫度外(具體參見表1，其它條件與實施例2相同，制得不同的可熱膨脹性微球，其性能見表2。表I
權(quán)利要求
1.一種減少熱膨脹性微球中殘余單體的方法，其特征在于其包括在懸浮聚合法制備熱膨脹性微球過程中補加殘余單體引發(fā)劑的再引發(fā)步驟，所述殘余單體引發(fā)劑是氧化還原引發(fā)體系。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述一種減少熱膨脹性微球中殘余單體的方法，其特征在于所述再引發(fā)步驟包括在聚合反應進行1(Γ15小時，反應體系中加入殘余單體引發(fā)劑，若10小時內(nèi)補加，由于聚合反應時間不夠，會引起熱膨脹性微球發(fā)泡性能差，在2(T50°C條件下繼續(xù)反應2 8小時。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述一種減少熱膨脹性微球中殘余單體的方法，其特征在于所述氧化還原引發(fā)體系包括氧化劑和還原劑，所述氧化劑為過氧化氫、過氧酸鹽和堿金屬過氧化物中的一種或一種以上，還原劑包括亞硫酸及其鹽、亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽、甲醛次硫酸氫鹽、焦亞硫酸堿金屬鹽和焦亞硫酸氫鹽中的一種或一種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述一種減少熱膨脹性微球中殘余單體的方法，其特征在于所述氧化劑的用量為懸浮聚合單體重量的O. 0Γ5. 0%。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述一種減少熱膨脹性微球中殘余單體的方法，其特征在于所述還原劑的用量為懸浮聚合單體重量的O. 0Γ5. 0%。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述一種減少熱膨脹性微球中殘余單體的方法，其特征在于所述再引發(fā)步驟的反應的絕對壓力為廣20巴。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述一種減少熱膨脹性微球中殘余單體的方法，其特征在于所述再引發(fā)步驟的反應體系PH值為3 12。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述一種減少熱膨脹性微球中殘余單體的方法，其特征在于所述再引發(fā)步驟的反應溫度優(yōu)選3(T50°C。
9.一種熱膨脹性微球，其特征在于熱膨脹性微球的制備方法包括以下步驟 1)將烯屬不飽和單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑和發(fā)泡劑混合制得懸浮聚合的油相； 2)將分散穩(wěn)定劑、分散穩(wěn)定助劑和分散介質(zhì)混合，制得懸浮聚合的水相； 3)將水相和油相乳化成懸浮液后,在2(T80°C懸浮聚合反應1(Γ 5小時； 4)權(quán)利要求Γ8任一所述一種減少熱膨脹性微球中殘余單體的方法，制得漿料狀熱膨脹性微球。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種熱膨脹性微球及減少其中殘余單體的方法。所述方法包括在懸浮聚合法制備熱膨脹性微球過程中補加殘余單體引發(fā)劑的再引發(fā)步驟，所述殘余單體引發(fā)劑是氧化還原引發(fā)體系。本發(fā)明提供的一種熱膨脹性微球，其制備方法包括以下步驟水相制備、油相制備、懸浮聚合和減少殘余單體。本發(fā)明提供的技術(shù)方案實現(xiàn)了在低溫條件下快速減少殘余單體量，生產(chǎn)工序簡單，消耗低，處理時間短，可以同時有效的減少熱膨脹性微球中及懸浮反應介質(zhì)中殘余單體含量。采用這種方法制備的熱膨脹性微球，殘余單體少，污染小。
文檔編號C08F6/24GK102775545SQ20121024156
公開日2012年11月14日 申請日期2012年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月12日
發(fā)明者孫偉賢 申請人:西能化工科技(上海)有限公司