專利名稱：丙烯系樹脂組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及丙烯系樹脂組合物及其用途。具體的是，本發(fā)明(第I發(fā)明)涉及，熱塑性樹脂組合物、至少一部分中具有由熱塑性樹脂組合物制成的部分的成形品、和至少一部分中具有由熱塑性樹脂組合物制成的部分的各種物品。更具體的是，本發(fā)明涉及，表現(xiàn)出優(yōu)良機械性質(zhì)、不僅常溫下的橡膠彈性和壓縮永久變形好而且高溫下的橡膠彈性和壓縮永久變形也好的熱塑性樹脂組合物、至少ー部分中具有由熱塑性樹脂組合物制成的部分的成形品、和至少一部分中具有由熱塑性樹脂組合物制成的部分的各種物品。另外，更具體的是，本發(fā)明(第2發(fā)明)涉及，由特定的丙烯·α_烯烴共聚物制成的熱塑性樹脂組合物、該熱塑性樹脂組合物的交聯(lián)物、由它們制成的成形體。進ー步具體的是，本發(fā)明涉及能夠得到良好地平衡了柔軟性和耐損傷性·耐白化性的成形品，并能夠在低溫下進行成形加工的熱塑性樹脂組合物、該熱塑性樹脂組合物的交聯(lián)物、由它們制成的成形體。另外，更具體的是，本發(fā)明(第3發(fā)明)涉及，丙烯系聚合物組合物和由該組合物制成的薄膜、薄片、吹塑成形體、注射成形體、管筒和封ロ片等成形體。另外，更具體的是，本發(fā)明(第4發(fā)明)涉及由聚丙烯系樹脂組合物制成的拉伸薄膜。進ー步具體的是，本發(fā)明涉及，具有高的熱收縮率并在室溫下的自然收縮少，進而透明性、薄膜的柔軟性、耐沖擊性和機械特性優(yōu)良并且自然收縮性少的熱收縮膜。另外，更具體的是，本發(fā)明(第5發(fā)明)涉及聚烯烴系裝飾片。進一歩具體的是，本發(fā)明涉及，柔軟性、耐損傷性、耐磨耗性、拉伸時的耐白化性、彎曲時的耐白化性、耐折皺性、耐熱性、耐水性、耐壓縮變形性和機械強度優(yōu)良的聚烯烴系裝飾片。另外，更具體的是，本法明(第6發(fā)明)涉及，丙烯系樹脂組合物和由該組合物得到的成形體。進ー步具體的是，本發(fā)明涉及，以高比例含有無機系填充劑且柔軟性、機械強度、斷點伸長、耐熱性、耐損傷性、耐白化性和阻燃性優(yōu)良的丙烯系樹脂組合物，以及使用該組合物的成形體。另外，更具體的是，本法明(第7發(fā)明)涉及，發(fā)泡體用材料、發(fā)泡體和該發(fā)泡體的用途。進ー步具體的是，本發(fā)明涉及，能夠提供比重低、壓縮永久變形(CS)小、撕裂強度特性、低回弾性和耐損傷性優(yōu)良的發(fā)泡體的組合物、該發(fā)泡體、和該發(fā)泡體的用途。另外，更具體的是，本法明(第8發(fā)明)涉及，能夠得到對金屬、玻璃等無機材料和其他各種塑料材料表現(xiàn)出高粘接力，并且柔軟性、透明性、橡膠彈性和耐損傷性優(yōu)良的層疊體的軟質(zhì)聚丙烯系樹脂組合物。另外，更具體的是，本法明(第9發(fā)明)涉及，用于在由玻璃和塑料等板狀物或片狀物制成的正反面材料之間密封太陽能電池的薄片。、
另外，更具體的是，本法明(第10發(fā)明)涉及，適用于密封各種電氣電子元件、特別是太陽能電池的電氣電子元件用密封片、該密封片的各種用途(太陽能電池用密封片、太陽能電池組件、發(fā)電設(shè)備等)。
背景技術(shù)：
為了用于多種用途，開發(fā)了多種樹脂組合物。如后所述，根據(jù)用途使用丙烯系樹脂組合物，但對于各自用途所需要的特性，還要求進ー步的改善。例如，汽車部件、エ業(yè)機械部件、電氣·電子部件、建材、封ロ片中所使用的需要橡膠彈性的部件或部位以及薄板中，使用以往的多種材料。這樣的材料例如有硫化橡膠。通常的硫化橡膠為，將橡膠與交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、添加劑和輔助材料等混煉，調(diào)制未硫化的橡膠配合物后，經(jīng)加熱硫化的エ序而制造，因而存在エ序煩雜，成本高的問題。另外，由于硫化橡膠是熱固型橡膠所以無法再循環(huán)。另ー方面，作為不需要硫化エ序、具有類似橡膠的性能的材料，有氯こ烯樹脂。但是，與硫化橡膠相比，由于氯こ烯樹脂的橡膠彈性差，因此其用途有限。另外，近年來由于難以焚燒等原因，尋求開發(fā)代替它的材料。另外，作為高溫下塑化而如塑料般可以成形、常溫下具有橡膠彈性的高分子材料，已知熱塑性弾性體。作為能夠再循環(huán)的烯烴系熱塑性弾性體，已知聚丙烯和こ烯· α -烯烴共聚物的動態(tài)交聯(lián)物。但是這種情況也存在由于需要交聯(lián)劑和交聯(lián)助劑而成本高的問題。為了解決這樣的問題，專利文獻I中提出，以こ烯為主成分的烯烴系弾性體作為主成分的聚こ烯系樹脂組合物及其用途。但是，由于以聚こ烯為主成分，因此耐熱性不充分。與此相對，近年來對使用了丙烯系聚合物的組合物進行研究(參照專利文獻2)。但是，專利文獻2的組合物，在機械性質(zhì)·油的填充性等的方面，還有需要進ー步提高。另外，專利文獻2中沒有提到高溫下的橡膠彈性·壓縮永久變形。另ー方面，如上所述，作為高溫下塑化而如塑料般可以成形、常溫下具有橡膠彈性的高分子材料，已知熱塑性弾性體。例如除聚丙烯和こ烯· α-烯烴共聚物的動態(tài)交聯(lián)物夕卜，還可舉出聚丙烯和苯こ烯系弾性體的組合物(參照專利文獻3)。該材料具有良好的強度、柔軟性和耐熱性，可以良好地使用在封ロ片等中。另ー方面，為了能夠進一歩改良柔軟性，使用采用了聚丙烯和こ烯· α-烯烴共聚物的烯烴系熱塑性弾性體(參照專利文獻4)。但是，上述烯烴系熱塑性弾性體，沒有充分平衡柔軟性和耐損傷性，實現(xiàn)柔軟性時，存在耐損傷性和耐白化性下降的問題。以上是第I、第2發(fā)明的技術(shù)背景。另外，以聚丙烯為主成分的樹脂組合物，由于其優(yōu)良的耐熱性、透明性和良好的成形性，而廣泛應(yīng)用于電氣·電子儀器部件、エ業(yè)材料、家具、文具、日用·雜貨用品、容器·包裝用品、玩具、娛樂用品和醫(yī)療用品等用途。另ー方面，已知為了改良以聚丙烯為主成分的樹脂組合物的柔軟性和耐沖擊性而添加了各種柔軟材料的技術(shù)。例如，專利文獻5中記載，聚丙烯系樹脂和特定的丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物彈性體所成的組合物，透明性優(yōu)良，例如被作為拉伸膜使用。專利文獻6中記載了，聚丙烯和，丙烯為大于20重量％小于等于80重量％、こ烯為大于10重量％小于等于45重量％、α-烯烴為大于10重量％小于等于45重量％的特定α-烯烴的共聚物弾性體的組合物。專利文獻7中記載，聚丙烯和特定的丙烯· 丁烯·こ烯共聚物的組合物，被用于エ業(yè)用收縮膜、商業(yè)用包裝膜。
專利文獻8中記載，例如非晶性丙烯· 丁烯無規(guī)共聚物和結(jié)晶性丙烯聚合物所成的組合物的耐彎曲白化性優(yōu)良，可以在成形體、透明盒等中使用。專利文獻9中記載，由以苯こ烯系弾性體和聚丙烯為主成分的組合物得到的、具有更優(yōu)良的耐白化性和透明性的薄片。另ー方面，聚丙烯被用于例如拉伸膜等要求透明性的用途時，有時要求拉伸時和高溫條件放置后仍要維持透明性。但是，專利文獻5、6的組合物的耐白化性(拉伸時 熱處理時)不充分。另外,專利文獻7、8的組合物，強度弱，在實用化中還存在問題。專利文獻9中記載的使用了苯こ烯系弾性體的組合物，耐白化性、柔軟性和透明性良好，但苯こ烯系弾性體通常與聚丙烯不相溶。因此，根據(jù)使用條件，有時發(fā)生成形體的白化。另外，含有苯こ烯系弾性體的組合物，在室溫下的橡膠彈性良好，但高溫下不能得到良好的橡膠彈性。以上是第3發(fā)明的技術(shù)背景。另外，作為在熱收縮膜中廣泛利用的材料，已知聚氯こ烯系樹脂、聚苯こ烯系樹脂等。但是，關(guān)于這些樹脂，由于擔心其廢棄時的副產(chǎn)物對環(huán)境和人體的不良影響，因此現(xiàn)在進行對于使用了聚烯烴的熱收縮膜的開發(fā)。至今的由聚烯烴系樹脂得到的熱收縮膜，與由氯こ烯系樹脂得到的相比，機械強度、低溫下的熱收縮率等較差。特別是，使用該薄膜作為飲料用PET瓶的熱收縮標簽使用時，在使用了蒸汽等的熱收縮通道內(nèi)，不僅對PET瓶而且對該薄膜進行收縮加工的情況很多，所以，尋求在更低溫度下表現(xiàn)高收縮率的熱收縮膜。進而，PET瓶再循環(huán)時，對于PET樹脂本身與標簽樹脂的分離，使用將PET樹脂本身和標簽粉碎，利用它們對水的浮力差的液體比重分離法。例如，聚苯こ烯系樹脂的比重為大約I. 03 I. 06，它與比重I. 3 I. 5的塑料系樹脂在水中同時下沉。所以，對于這樣使用了比重I以上的樹脂的標簽，難以用上述方法將其與塑料系樹脂分離開。因此，期待比重小于I、使用了聚烯烴的低溫收縮性熱收縮膜的實現(xiàn)。與此相対，例如，專利文獻10中公開了，結(jié)晶性聚丙烯和丙烯· I- 丁烯無規(guī)共聚物所成的熱收縮膜。這樣的薄膜表現(xiàn)出很高的熱收縮率，且透明性優(yōu)良，但由于丙烯·1-丁烯無規(guī)共聚物(或者也可以含有10摩爾％以下的其他α-烯烴)的耐沖擊性差，因此使用了它的薄膜的柔軟性和耐沖擊性也不充分。另外，專利文獻11中公開了，使用了丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物和石油樹脂的熱收縮膜，其中丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物由丙烯和碳原子數(shù)2 20的α -烯烴所成，以DSC測定的熔點范圍為40 115°C。該薄膜具有比專利文獻10的薄膜更高的熱收縮率，但薄膜的柔軟性和耐沖擊性不充分。另ー方面，專利文獻12中公開了，在中間層使用了以丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(丙烯-こ烯無規(guī)共聚物)為主成分的薄膜的熱收縮膜。該丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物為，與丙烯共聚的共聚單體(こ烯或α -烯烴)的量為2 7摩爾％，這樣的丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(丙烯-こ烯無規(guī)共聚物)単體，不能得到充分的熱收縮率，而且薄膜的耐沖擊性也很差。專利文獻12中還公開了，向丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(丙烯_こ烯無規(guī)共聚物)中添加直鏈狀低密度聚こ烯和こ烯系橡膠成分的技木。由此，熱收縮率和薄膜的耐沖擊性得到改良，但這時存在薄膜的透明性下降的問題專利文獻13中記載，聚丙烯20 50重量份和丙烯 丁烯·こ烯共聚物80 50重量份所成的組合物，用于拉伸膜等。但是，對于薄膜的拉伸和對熱收縮膜的使用沒有記載。以上是第4發(fā)明的技術(shù)背景。另外，以往，作為在建材、家電制品、汽車的內(nèi)裝材料和外裝材料等中，表面裝飾或表面保護所使用的薄片，利用的是以氯こ烯樹脂為主成分的薄膜，該氯こ烯樹脂對彎曲時的耐損傷性、耐白化性、耐折皺性、透明性等有良好的平衡性。但是，如上所述，這樣的薄膜存在難以焚燒等問題，因此正在以對環(huán)境負荷少的聚烯烴系材料為中心進行開發(fā)。例如，專利文獻14中公開了，以聚丙烯系薄膜為主要結(jié)構(gòu)層的裝飾片。專利文獻15中公開了，以烯烴系熱塑性弾性體為主要結(jié)構(gòu)層的裝飾片。但是，專利文獻14提出的以聚丙烯薄膜為主要結(jié)構(gòu)層的裝飾片的情況中，由于聚丙烯的結(jié)晶度和熔點高，除柔軟性下降之外，還存在彎曲加工時，彎曲面發(fā)生龜裂，發(fā)生白化等問題。另外，專利文獻15中提出的以烯烴系熱塑性弾性體為結(jié)構(gòu)層的裝飾片的情況中，柔軟性優(yōu)良，不易發(fā)生彎曲面的龜裂和白化，但存在透明性和機械強度不充分等問題。為了解決這樣的問題，專利文獻16中提出，使用了以特定比例含有特定的非晶性聚烯烴和結(jié)晶性聚丙烯的樹脂組合物所成的層的裝飾片。但是，該裝飾片雖然可以改善彎曲面的龜裂和白化，但不具備充分的機械強度、耐損傷性和耐熱性。另ー方面，專利文獻17中提出，使用聚酯系薄膜作為表面保護層的裝飾片。通過使用聚酯系薄膜作為表面保護層，可以大幅提高機械強度和耐損傷性，但這樣的分子鏈中具有極性基團的材料存在耐水性(耐水蒸汽透過性)差的問題。以上是第5發(fā)明的技術(shù)背景。另外，與聚こ烯系樹脂(聚こ烯系弾性體)相比，聚丙烯系樹脂是耐熱性、機械強度和耐損傷性更優(yōu)良的材料，其成形品用于廣泛的用途。由一般的聚丙烯和無機系填充劑得到的成形品也具有優(yōu)良的耐熱性和機械強度，但其反面是，柔軟性和耐沖擊性差。因此，在需要柔軟性和耐沖擊性這樣的特性的用途中，主要使用的是聚こ烯系樹脂。但是，由聚こ烯系樹脂得到的成形品存在耐損傷性差的問題。另ー方面，作為由聚丙烯系樹脂和無機系填充劑(阻燃劑)而成的成形體，已知要求耐損傷性的電線或束線。另外，專利文獻18中公開了使用特定丙烯聚合物的汽車用絕緣電線。但是，專利文獻18中所用的成形體，雖然柔軟性、耐沖擊性優(yōu)良，但耐損傷性不充分。以上是第6發(fā)明的技術(shù)背景。另外，交聯(lián)發(fā)泡體，作為低比重即輕量、柔軟、機械強度高的樹脂材料，廣泛用于建筑內(nèi)外裝飾材料、內(nèi)部裝飾材料 車窗框等汽車部件、包裝材料、日用品等。這是因為，如果僅僅為了實現(xiàn)輕量化而使樹脂發(fā)泡，相應(yīng)地就導致機械強度下降，但通過樹脂的交聯(lián)反應(yīng)而使分子鏈結(jié)合，就可以在抑制機械強度下降的同時通過發(fā)泡來實現(xiàn)輕量化。
另外，鞋和鞋用部件，例如運動鞋等的鞋底(主要是鞋底夾層)中也使用了樹脂的交聯(lián)發(fā)泡體。這是由于要求輕量，長期使用引起的變形小，具有能夠承受惡劣使用條件的機械強度，著地時吸收沖擊的低回彈性和耐損傷性的材料。以往，在鞋底用的材料中，廣泛使用こ烯 醋酸こ烯酯共聚物的交聯(lián)發(fā)泡體。但是，使用該こ烯 醋酸こ烯酯共聚物組合物來成形的交聯(lián)發(fā)泡體，比重高，壓縮永久變形大。因此，在用于鞋底的情況下，存在重量大，由于長期使用鞋底被壓縮而失去機械強度，磨耗性大的問題。對此，專利文獻19、20中各自記載了，使用了こ烯· α -烯烴共聚物的交聯(lián)發(fā)泡體，使用了こ烯 醋酸こ烯酯共聚物和こ烯· α-烯烴共聚物的混合物的交聯(lián)發(fā)泡體。但是，這些雖然改良了低比重性和壓縮永久變形性，但不能得到充分的性能。 另外，作為使烯烴系橡膠動態(tài)交聯(lián)而得到的材料，已知熱塑性弾性體(參照專利文獻21)。但是，專利文獻21對于發(fā)泡沒有記載，另外，由于烯烴系熱塑性弾性體是很難進行高發(fā)泡而得到比重低的發(fā)泡體的材料，因此稱不上是適合于上述用途的材料。這樣，很難得到低比重，壓縮永久變形(CS)小，且撕裂強度特性、低回弾性和耐損傷性優(yōu)良的發(fā)泡體。以上是第7發(fā)明的背景技木。另外，軟質(zhì)聚丙烯系樹脂而成的薄膜和薄片與軟質(zhì)聚こ烯系樹脂比較，由于具有良好的耐熱性、柔軟性和機械強度，因此期待其向汽車部件、建材用途、食品用途等的發(fā)展。這些領(lǐng)域中，與氧化鋁、銅、鉄、不銹鋼等金屬、玻璃等無機材料、其他各種塑料材料層疊而使用的用途多，要求與各種材料的良好粘接性。特別期待發(fā)揮與金屬等無機材料的粘接力的軟質(zhì)聚丙烯系樹脂。另外，聚丙烯系樹脂，難以使用有機過氧化物等使極性單體接枝，進行這樣的處理時分子量大大下降，因此耐熱性和機械物性也大大下降。專利文獻22中記載，向聚丙烯中配合有機硅化合物，使其對金屬等的粘接強度提高的技術(shù)。但是，這樣得到的層疊結(jié)構(gòu)體，透明性、柔軟性和橡膠彈性等差，可以使用的用途也有限。另外，利用這樣的技術(shù)后比以往的未改性聚丙烯材料可以得到更優(yōu)良的粘接力。但是，同技術(shù)的聚丙烯樹脂的結(jié)晶性高，使其剝離時發(fā)生剝離應(yīng)カ的集中，因此有容易剝離的情況。以上是第8發(fā)明的背景技木。另外，以往，作為用于在由玻璃、塑料等板狀物或片狀物所成的正反面材料之間密封太陽能電池的薄片(太陽能電池密封用片)，通常使用的是含有有機過氧化物的こ烯 醋酸こ烯酯共聚物(本說明書中也稱為EVA)，這是由于其具有柔軟、透明性高的樹脂特性，且通過配合適當?shù)哪秃蚍€(wěn)定劑、粘接促進劑等添加劑可以得到長期的耐久性。但是，EVA熔點低，在使用太陽能電池組件的環(huán)境溫度下，存在發(fā)生熱變形等耐熱性問題。因此，通過配合有機過氧化物，使其形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)而發(fā)揮耐熱性。太陽能電池密封用片的制作中，使用可以使聚烯烴成形的公知的薄片成形法，但配合上述有機過氧化物時，為了防止有機過氧化物的分解，不得不在低溫下成形，存在阻礙高速生產(chǎn)性的問題。另外，具有(玻璃、塑料)/ (太陽能電池密封用片)/(太陽能電池単元)/ (太陽能電池密封用片)パ后罩板)結(jié)構(gòu)的太陽能電池組件的制造エ序中，通常進行利用真空熱層壓機的暫時粘接エ序,和利用高溫爐的交聯(lián)エ序這樣的兩個エ序。由于這樣的利用有機過氧化物的交聯(lián)エ序有數(shù)十分鐘，因此強烈要求縮短和削除交聯(lián)エ序的時間。另外，長期使用吋，EVA材料的分解氣體(醋酸氣體)或EVA本身具有的醋酸こ烯基對太陽能電池產(chǎn)生不良影響，發(fā)電效率有可能下降。對于此，提出了使用こ烯· α-烯烴共聚物的太陽能電池密封片(參照專利文獻23)。認為根據(jù)這些材料降低了對太陽能電池元件的不良影響，但這些材料的耐熱性和柔軟性的平衡性不充分。另外，由于非交聯(lián)而不發(fā)揮良好的耐熱性，因而難以省略交聯(lián)エ序。以上是第9發(fā)明的背景技木。另外，近年的電氣電子元件的發(fā)展顯著，電氣電子元件廣泛用于社會、產(chǎn)業(yè)、生活的各方面。通常，由于電氣電子元件容易受到濕氣、氧化性物質(zhì)等的影響，因此為了實現(xiàn)其穩(wěn)定工作和壽命長，廣泛進行對其的密封?，F(xiàn)在，各種材料被制造、供給，用于密封電氣電子元件，其中，使用了有機高分子的密封片，由于其可以覆蓋比較廣的面積、使用簡單等，因而是很有用的。另外，比較容易確保透明性，特別適用于利用光的電氣電子元件，特別是太陽能電池的密封。因為太陽能電池在建筑物的屋頂部分等屋外使用的情況很多，所以通常是以密封了太陽能電池的太陽能電池組件的形態(tài)使用的。通常，太陽能電池組件是，將由多晶硅等形成的太陽能電池元件夾在軟質(zhì)透明樹脂所成的太陽能電池密封材料中，進行層疊，進而成為以太陽能電池組件用保護片覆蓋正反兩面的結(jié)構(gòu)。即，典型的太陽能電池組件是成為，太陽能電池組件用保護片(表面保護片)/太陽能電池用密封片/太陽能電池元件/太陽能電池用密封片/太陽能電池組件用保護片(反面保護片)的層疊機構(gòu)。結(jié)果，太陽能電池組件具有耐候性，也適于在建筑物的屋頂部分等的屋外使用。以往，作為構(gòu)成太陽能電池用密封片的材料(太陽能電池密封材料)，從透明性和柔軟性等方面考慮，如上所述，こ烯-醋酸こ烯共聚物(EVA)被廣泛使用(例如，參照專利文獻24)。在太陽能電池密封材料中使用EVA的情況下，為了付與充分的耐熱性，通常進行交聯(lián)處理，但是由于該交聯(lián)處理需要I 2小時左右的比較長的時間，因而成為使太陽能電池組件的生產(chǎn)速度和生產(chǎn)效率下降的原因。另外，EVA分解產(chǎn)生的醋酸氣體等成分有可能對太陽能電池元件有影響。作為用于解決上述技術(shù)問題的ー個方案，提出了使用非交聯(lián)樹脂所成的太陽能電池用密封片(例如，參照專利文獻25)。但是，隨著對太陽能電池的生產(chǎn)性、耐環(huán)境性和壽命的要求進ー步達到高水平，需要以比專利文獻25中具體提出的使用EAA、EMAA等樹脂的情況更高的水平，使透明性、耐熱性和柔軟性同時得到滿足。滿足這樣的要求的話，對于作為太陽能電池以外的電氣電子元件用的密封片的使用中也是很有用的。另外，將密封片使用在太陽能電池組件等用途時，多是與玻璃等層疊使用，與玻璃等的粘接性在實用上是重要的。一部分以往的密封片，有與玻璃等的粘接性不充分的情況，強烈期待對其的改良。以上是第10發(fā)明的技術(shù)背景。專利文獻I :日本特開2002-088164號公報專利文獻2 日本特開平8-302093號公報
專利文獻3 日本特開平07-076360號公報專利文獻4 :日本特開平11-349753號公報專利文獻5 日本特開平08-302093號公報
專利文獻6 :日本特開平08-113681號公報專利文獻7 日本特開2002-348417號公報專利文獻8 日本特開2005-47944號公報專利文獻9 :日本特開08-269271號公報專利文獻10 日本特開平9-278909號公報專利文獻11 :日本特開2003-306587號公報專利文獻12 :日本特開2002-234115號公報專利文獻13 日本特開平8-302093號公報專利文獻14 日本特開平6-198830號公報專利文獻15 日本特開平6-16832號公報專利文獻16 :日本特開2000-281807號公報專利文獻17 日本特開平10-258488號公報專利文獻18 :日本特開2003-313377號公報專利文獻19 :日本特表平9-501447號公報專利文獻20 :日本特開平11-206406號公報專利文獻21 :日本特開2001-171439號公報專利文獻22 :日本特開2003-201375號公報專利文獻23 :日本特開2000-91611號公報專利文獻24 日本特開平8-283696號公報專利文獻25 :日本特開2001-068703號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的是，提供適宜使用于多種用途的丙烯系樹脂組合物及其用途。第一發(fā)明的目的是，改良上述存在的問題，提供表現(xiàn)優(yōu)良的機械性質(zhì)，同時不僅在常溫下的橡膠彈性·壓縮永久變形好，而且在高溫下的橡膠彈性·壓縮永久變形也很好的樹脂組合物，使用該組合物得到的成形體，及其用途。第二發(fā)明的目的是，提供良好地平衡了柔軟性和耐損傷性，同時耐白化性也良好的熱塑性樹脂組合物，使該熱塑性樹脂組合物交聯(lián)得到的交聯(lián)物，以及良好地平衡了柔軟性和耐損傷性，同時耐白化性也良好的成形體。第三發(fā)明的目的是，解決上述問題，提供機械強度、透明性和耐白化性(拉伸吋、熱處理時)特別優(yōu)良，同時耐沖擊性、耐損傷性、柔軟性、透明性、伸縮性、室溫和高溫下的橡膠彈性均優(yōu)良的丙烯系聚合物組合物，以及該組合物所成的成形體。第四發(fā)明的目的在于，得到具有優(yōu)良收縮特性(具有高熱收縮率并在室溫下的自然收縮率降低的特性)，同時薄膜的透明性、柔軟性、伸縮性和耐沖擊性優(yōu)良的薄膜，以及使 用了該薄膜的熱收縮膜。另外，提供適宜使用在上述薄膜和熱收縮膜中的樹脂組合物。第五發(fā)明的目的是，提供柔軟性、耐損傷性、耐磨耗性、拉伸時的耐白化性、彎曲時的耐白化性、耐折皺性、耐熱性、耐水性、耐壓縮變形性和機械強度優(yōu)良的聚烯烴系裝飾片。第六發(fā)明的目的是，提供以高比例含有無機系填充劑，并且柔軟性、機械強度、斷點伸長、耐熱性、耐損傷性、耐白化性和阻燃性優(yōu)良的丙烯系樹脂組合物。另外，第六發(fā)明的目的是，提供能夠得到柔軟性、機械強度、斷點伸長、耐熱性、耐白化性和阻燃性優(yōu)良，同時耐損傷性特別優(yōu)良的丙烯系樹脂組合物的制造方法，以及適宜使用于該組合物的制造的丙烯系聚合物組合物。另外，第六發(fā)明的目的是，提供上述組合物所成的成形體，以及具有使用該組合物所成的絕緣體和/或薄片的電線。第七發(fā)明的目的是，提供可以得到低比重、壓縮永久變形(CS)小，并且撕裂強度特性、低回弾性和耐損傷性優(yōu)良的發(fā)泡體的發(fā)泡體用材料、以及由該材料得到的發(fā)泡體。第八發(fā)明的目的是，提供能夠得到對金屬、玻璃等無機材料及其他各種塑料材料表現(xiàn)出高粘接力，同時柔軟性、透明性、橡膠彈性和耐損傷性優(yōu)良的層疊體的軟質(zhì)聚丙烯系樹脂組合物。第九發(fā)明的目的是，為了解決上述問題，在這些領(lǐng)域中使用新型的軟質(zhì)丙烯系材料來提供太陽能電池密封用片。具體講，提供了由于不產(chǎn)生源自材料的分解氣體，所以對太陽能電池元件沒有不良影響，進ー步即使是非交聯(lián)也具有良好的機械強度、太陽能電池密封性、透明性、耐候性和耐熱性的太陽能電池密封用片。第十發(fā)明的目的是，提供解決上述問題、適于以太陽能電池為代表的各種電氣電子元件的保護，具備優(yōu)良的透明性、耐熱性和柔軟性的電氣電子元件用用密封片。另外，第十發(fā)明的目的是，對于該優(yōu)良的電氣電子元件用密封片，給予其在實用上重要的優(yōu)良的粘接性。解決問題的方法本發(fā)明人等進行了深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)可以解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。S卩，第一發(fā)明的熱塑性樹脂組合物(Xl)的特征為，含有以下的(Al)、(BI)、(Cl)和根據(jù)需要的(Dl)。(Al)等規(guī)聚丙烯I 90重量％(BI)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45 89摩爾％、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元10 25摩爾％、和根據(jù)需要的源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元(al)0 30摩爾％的量的丙烯·こ烯· α -烯烴共聚物9 98重量％(Cl)苯こ烯系弾性體I 80重量％(Dl)密度為O. 850 O. 910g/cm3的范圍的こ烯· α -烯烴共聚物O 70重量％(這里，(Al)+(BI)+ (Cl)+ (Dl) = 100 重量％ )第一發(fā)明的熱塑性樹脂組合物(Xl)為，優(yōu)選相對于(Al)+ (BI)+ (Cl)+ (Dl)的合計100重量份，進ー步含有I 400重量份的(El)軟化劑。第一發(fā)明的成形體的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分。第一發(fā)明的成形體為，優(yōu)選薄膜或薄片。第一發(fā)明的成形體為，優(yōu)選單絲、纖維或非織造布。
第一發(fā)明的汽車內(nèi)裝部件或外裝部件的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分。第一發(fā)明的家電部件的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分。
第一發(fā)明的土木或建材部件的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分。第一發(fā)明的包裝用薄片或封ロ片的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物 (Xl)所成的部分。第一發(fā)明的蓋子的特征為具有上述封ロ片。第一發(fā)明的包裝容器的特征為具有上述蓋子。第一發(fā)明的密封圈的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分。第一發(fā)明的日雜用品的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分。第一發(fā)明的裝飾片的特征為，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分。第二發(fā)明的熱塑性樹脂組合物(X2)的特征為，含有以下的(A2)、(B2)、(C2)、(D2)和(E2)。(B2)以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點為100°C以下或沒有熔點的丙烯· α -烯烴共聚物5 95重量％(C2)苯こ烯系弾性體5 95重量％(Α2)等規(guī)聚丙烯O 90重量％(D2)密度為O. 850 O. 910g/cm3的范圍的こ烯· α -烯烴共聚物O 70重量％(這里，(A2)+ (B2) + (C2) + (D2) = 100 重量％ )(E2)軟化劑相對于(A2) + (B2) + (C2) + (D2)的合計100重量份為O 400重量份。第二發(fā)明的熱塑性樹脂組合物(X2)為，優(yōu)選丙烯· α -烯烴共聚物(Β2)是丙烯和至少ー種碳原子數(shù)為4 20的α -烯烴的共聚物。第二發(fā)明的熱塑性樹脂組合物(Χ2)為，優(yōu)選丙烯· α -烯烴共聚物(Β2)是丙烯和I-丁烯的共聚物，用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)的值為3以下。第二發(fā)明的熱塑性樹脂組合物(X2)為，優(yōu)選丙烯· α -烯烴共聚物(Β2)是通過茂金屬催化劑聚合的。第二發(fā)明的熱塑性樹脂組合物(Χ2)的交聯(lián)物的特征為，使熱塑性樹脂組合物(Χ2)交聯(lián)而得到。第二發(fā)明的成形體的特征為，由熱塑性樹脂組合物(Χ2)所成。第二發(fā)明的成形體的特征為，由上述交聯(lián)物所成。第二發(fā)明的成形體的特征為，使上述成形體進ー步交聯(lián)而得到。第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物(Χ3)的特征為，含有(A3)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元90摩爾％以上，不溶于23°C的正癸烷，在135°C的萘烷中測定的特性粘度[η]為O. 01 10dl/g的范圍的丙烯系聚合物10 98重量％，(B3)滿足以下全部條件(bl) (b5)的軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物2 90
重量％。(bl)在135°C的萘烷中測定的特性粘度[Π]為O. 01 10dl/g的范圍(b2)由差示掃描熱量分析(DSC)求得的熔點小于100°C或者觀測不到熔點。
(b3)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元60 75摩爾％、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元10 14. 5摩爾％、和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元10. 5 30摩爾％ (這里，源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元合計為100 摩爾％。) ο(b4)由13C-NMR測定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))為85 97. 5%。(b5)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)的值為I. O 3. O的范圍。第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物(X3)為，優(yōu)選(A3)丙烯系聚合物的由差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點為110 170°C的范圍。第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物(X3)為，優(yōu)選進ー步含有(C3)選自こ烯系聚合物或苯こ烯系聚合物的、肖氏A硬度為95以下和/或肖氏D硬度為60以下的范圍的至少ー種以上的聚合物，相對于(A3)丙烯系聚合物和(B3)軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物的合計100重量份，(C3)成分的合計為I重量份 40重量份的范圍。第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物(Χ3)為，優(yōu)選對(A3)丙烯系聚合物、(Β3)軟質(zhì)丙烯·α_烯烴無規(guī)共聚物和下述丙烯系聚合物組合物(Χ3-1)各自進行測定，由脈沖NMR(固體回波(solid echo)法、質(zhì)子觀測)得到的磁化強度的1000 μ s為止的橫向弛豫引起的衰減強度，在t (觀測時間)500 1000 ( μ s)的全部范圍內(nèi)滿足以下的關(guān)系式3-1。M(t)AX≥ O. 02. . . 3-1M(t)A :測定了丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的丙烯系聚合物(A3)時的時刻t的衰減強度M(t)B :測定了丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β3)時的時刻t的衰減強度M(t)x_!:按使丙烯系聚合物組合物(X3)中存在的聚合物(A3)和共聚物(B3)的比例為相同重量比，將含有丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的丙烯系聚合物(A3)的聚丙烯和丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β3)熔融混煉，測定所得到的丙烯系聚合物組合物(Χ3-1)時的時刻t的衰減強度fB:丙烯系聚合物組合物(X3)中存在的軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)相對于丙烯系聚合物(A3)和軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)的合計的重量比(O. 02 ≤fB ≤ O. 90)(這里，t (觀測時間)為 500 1000(μ s)，M(t)A、M(t)B 和 MWh 各自標準化為O I (使衰減強度的最大值為I)。)。第三發(fā)明的成形體的特征為由丙烯系聚合物組合物(Χ3)所成。第三發(fā)明的成形體為，優(yōu)選薄膜、薄片、吹塑成形體、注射成形體和管筒的任ー種。第三發(fā)明的封ロ片的特征為，具有至少I層由丙烯系聚合物組合物(Χ3)所成的層。第三發(fā)明的食品包裝用包裝膜的特征為，具有至少I層由丙烯系聚合物組合物(Χ3)所成的層。
第三發(fā)明的食品包裝用包裝膜，優(yōu)選是由具有至少I層由丙烯系聚合物組合物(Χ3)所成的層和至少I層由こ烯均聚物或含有70摩爾％以上的こ烯單元的こ烯共聚物所成的層的層疊體形成。
第四發(fā)明的單層或多層結(jié)構(gòu)的薄膜的特征為，具有至少I層由含有以下的(A4)和(B4)的樹脂組合物(X4)所成的層，該層至少沿單軸或雙軸方向被延伸。
(A4)等規(guī)聚丙烯10 97重量％(B4)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元40 85摩爾％、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元5 30摩爾％、和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元(a4) 5 30摩爾％，且以差示掃描量熱儀測定的熔點小于100°C或者觀測不到熔點的丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物3 90重量％ (這里，(Α4)和(Β4)的合計為100摩爾％。)。第四發(fā)明的單層或多層結(jié)構(gòu)的薄膜為，優(yōu)選樹脂組合物(Χ4)，相對于(Α4) + (Β4)的合計100重量份，以3 70重量份的比例含有(C4)，(C4)為通過環(huán)球法測定的軟化點為50°C 160°C的范圍內(nèi)，由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的數(shù)均分子量為300 1400的范圍的烴樹脂。第四發(fā)明的熱收縮膜的特征為，由上述薄膜所成。第四發(fā)明的樹脂組合物(X4)的特征為，含有(A4)等規(guī)聚丙烯10 97重量％和，(B4)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元40 85摩爾％、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元5 30摩爾％、和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元(a4) 5 30摩爾％，且以差示掃描量熱儀測定的熔點小于100°C或者觀測不到熔點的丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物3 90重量％ (這里，(Α4)和(Β4)的合計為100摩爾％。)，以及相對于(Α4) + (Β4)的合計100重量份，含有(C4)通過環(huán)球法測定的軟化點為50°C 160°C的范圍內(nèi)，并且由GPC測定的數(shù)均分子量為300 1400的范圍的經(jīng)樹脂3 70重量份。第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片的特征為，含有由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層作為結(jié)構(gòu)層的至少I層，所述丙烯系聚合物組合物(X5)含有等規(guī)聚丙烯(A5)和、以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點小于120°C或者觀測不到熔點的丙烯系聚合物(B5)，其中，(A5)和(B5)的合計為100重量份的情況下，含有(A5) 10 99重量份，(B5) I 90重量份。第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片為，優(yōu)選丙烯系聚合物組合物(X5)，相對于(A5)和(B5)的合計100重量份，以I 80重量份的量含有除丙烯系聚合物(B5)以外的，肖氏A硬度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范圍的至少ー種軟質(zhì)聚合物(C5)。第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片為，優(yōu)選使用由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層作為保護層。第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片為，優(yōu)選進ー步含有上述丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層作為結(jié)構(gòu)層的至少ー層。第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片為，優(yōu)選丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層和丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層不以粘接劑為中介而層疊。第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物(X6)的特征為，含有以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點為120 170°C的丙烯系聚合物(A6)0 80
重量％，以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點小于120°C或者觀測不到熔點的丙烯系聚合物(B6)5 85重量％從こ烯系弾性體(C6-1)和苯こ烯系弾性體(C6-2)中選出的I種以上的弾性體(C6)合計O 40重量％，和無機系填充劑(D6) 15 80重量％ (這里，(A6)、(B6)、(C6)、和(D6)的合計量為100重量％ )。第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物(X6)為，優(yōu)選丙烯系聚合物(B6)是滿足下述(a)和(b)的丙烯·碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(Β6-1)。(a)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)的值是I 3，(b)熔點Tm(°C )和以13C-NMR測定求得的共聚單體結(jié)構(gòu)單元的含量M(摩爾％ )滿足 146exp (-0. 022M) ^ Tm ^ 125exp (-0. 032M)的關(guān)系式(但是，Tm 小于 120。。)。第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物(X6)為，優(yōu)選丙烯系聚合物(B6)是滿足下述(m)和(η)的丙烯·こ烯碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(Β6-2)。(m)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)的值是I 3，(η)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元40 85摩爾％、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元5 30摩爾％、和源自碳原子數(shù)4 20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元5 30摩爾％ (這里，源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)4 20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％。)。第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物(Χ6)為，優(yōu)選無機系填充劑(D6)是從金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽和金屬氧化物中選出的ー種以上。第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物(Χ6)為，優(yōu)選相對于丙烯系聚合物(Α6)、丙烯系聚合物(Β6)、選自こ烯系弾性體(C6-1)和苯こ烯系弾性體(C6-2)的I種以上的弾性體(C6)和無機系填充劑(D6)的合計100重量份，含有油(Ε6)0. I 20重量份。第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物(Χ6)為，優(yōu)選相對于丙烯系聚合物(Α6)、丙烯系聚合物(Β6)、選自こ烯系弾性體(C6-1)和苯こ烯系弾性體(C6-2)的I種以上的弾性體(C6)和無機系填充劑(D6)的合計100重量份，含有接枝改性聚合物(F6)O. I 30重量份，這里，以接枝改性聚合物的重量為100重量％時，具有極性基團的こ烯化合物的接枝量為O. 01 10重量％。第六發(fā)明的丙烯系樹脂聚合物(Χ6)的制造方法，其特征為，制造丙烯系樹脂聚合物(Χ6)時，將丙烯系聚合物(Β6)和接枝改性聚合物(F6)熔融混煉，制造丙烯系聚合物(G6)，將含有該丙烯系聚合物(G6)和無機系填充劑(D6)和，按需要使用的丙烯系聚合物(Α6)和，按需要使用的、選自こ烯系弾性體(C6-1)和苯こ烯系弾性體(C6-2)的ー種以上的弾性體(C6)的成分熔融混煉。第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物(Χ6)的特征為，利用上述制造方法得到的。第六發(fā)明的丙烯系聚合物組合物(G’ 6)的特征為，由以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點小于120°C或觀測不到熔點的丙烯系聚合物(B6) 99 14重量份和，接枝改性聚合物(F6) I 86重量份所成，其中，以接枝改性聚合物的重量為100重量％時，具有極性基團的こ烯化合物的接枝量為O. 01 10重量％。第六發(fā)明的丙烯系聚合物組合物(G’6)為，優(yōu)選丙烯系聚合物(B6)是99 50重量份，接枝改性聚合物(F6) I 50重量份。
第六發(fā)明的成形體的特征為，由丙烯系樹脂組合物(X6)所成。第六發(fā)明的成形體優(yōu)選是電線的絕緣體或電線外皮。第六發(fā)明的電線的特征為，具有使用丙烯系樹脂組合物(X6)而成的絕緣體，和/或使用丙烯系樹脂組合物(X6)而成的外皮。第六發(fā)明的電線為，優(yōu)選汽車用電線或機器用電線。第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料(X7)的特征為，含有以差示掃描量熱儀測定的熔點小 于100°C或觀測不到熔點的丙烯系聚合物(B7)。第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料(X7)為，優(yōu)選含有丙烯系聚合物(B7)，該丙烯系聚合物(B7)是丙烯和至少ー種除丙烯外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的共聚物，并且以差示掃描量熱儀測定的熔點小于100°c或觀測不到熔點。第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料(X7)為，含有丙烯系聚合物(B7)30 100重量份和以差示掃描量熱儀測定的熔點為100°c以上的丙烯系聚合物(A7)0 70重量份(這里，(B7)和(A7)的合計為100重量份。)的組合物。第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料(X7)優(yōu)選為，相對于丙烯系聚合物(B7)和按需要所使用的丙烯系聚合物(A7)的合計100重量份，含有こ烯· α -烯烴共聚物(C7) I 1900重量份，和/或こ烯·極性單體共聚物(D7) I 1900重量份的組合物。第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料(Χ7)為，優(yōu)選丙烯系聚合物(Β7)是含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45 92摩爾％、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元5 25摩爾％、和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元3 30摩爾％ (這里，源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％ )的丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物(Β7-1)。第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料(Χ7)為，進ー步優(yōu)選含有發(fā)泡劑(Ε7)。第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料(Χ7)為，優(yōu)選こ烯· α -烯烴共聚物(C7)是こ烯·1_ 丁烯共聚物。第七發(fā)明的發(fā)泡體的特征為，由發(fā)泡體用材料(Χ7)得到。第七發(fā)明的發(fā)泡體為，優(yōu)選對發(fā)泡體用材料(Χ7)進行熱處理或放射線照射處理而得到。第七發(fā)明的發(fā)泡體為，優(yōu)選以將發(fā)泡體用材料(Χ7)插入到金屬模內(nèi)的狀態(tài)進行熱處理而得到。第七發(fā)明的發(fā)泡體為，優(yōu)選對上述發(fā)泡體進行二次壓縮而得到。第七發(fā)明的發(fā)泡體為，優(yōu)選上述發(fā)泡體的凝膠含量為70%以上，比重為O. 6以下。第七發(fā)明的層疊體的特征為，具有由上述發(fā)泡體所成的層和，由從聚烯烴、聚氨酷、橡膠、皮革和人造皮革組成的組中選出的至少ー種材料所成的層。第七發(fā)明的鞋的特征為，由上述發(fā)泡體或上述層疊體所成。第七發(fā)明的鞋用部件的特征為，由上述發(fā)泡體或上述層疊體所成。第七發(fā)明的鞋用部件為，優(yōu)選鞋底夾層、鞋內(nèi)底或鞋底。第八發(fā)明的樹脂組合物(Χ8)的特征為，相對于熱塑性樹脂組合物100重量份((Α8)和(Β8)的合計量)，含有偶聯(lián)劑(Υ8)0. I 10重量份、有機過氧化物(Ζ8)0 5重量份，其中的熱塑性樹脂組合物含有以差示掃描量熱儀觀測的熔點為100°C以上的丙烯系聚合物(AS) O 90重量％，和作為丙烯與至少ー種除丙烯外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的共聚物的、肖氏A硬度為30 80且以差示掃描量熱儀觀測的熔點小于100°C或觀測不到熔點的軟質(zhì)丙烯系共聚物(B8) 10 100重量％。第八發(fā)明的層疊體的特征為，包括含有樹脂組合物(X8)的至少I層[a]和在層[a]的單面或兩面含有選自金屬、無機化合物和極性塑料材料中的材料的層[b]。第九發(fā)明的太陽能電池密封用片的特征為，含有熱塑性樹脂組合物(X9)，該熱塑性樹脂組合物(X9)由以差示掃描量熱儀觀測的熔點為100°C以上的丙烯系聚合物(A9)0 70重量％，和作為丙烯與至少ー種除丙烯外的碳原子數(shù)2 20的α -烯烴的共聚物的、肖氏A硬度為30 80且以差示掃描量熱儀觀測的熔點小于100°C或觀測不到熔點的軟質(zhì)丙烯系共聚物(B9)30 100重量％而成。第九發(fā)明的太陽能電池密封用片為，優(yōu)選軟質(zhì)丙烯系共聚物(B9)是以下的丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物(Β9-1)。(Β9-1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45 92摩爾％、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元5 25摩爾％和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元3 30摩爾％，且以差示掃描量熱儀觀測的熔點小于100°C或觀測不到熔點。第九發(fā)明的太陽能電池密封用片為，優(yōu)選相對于熱塑性樹脂組合物(X9) 100重量份，配合偶聯(lián)劑(Y9)0. I 5重量份。第九發(fā)明的太陽能電池密封用片為，優(yōu)選是非交聯(lián)的。第九發(fā)明的太陽能電池密封用片為，優(yōu)選以厚度Imm的片測定的內(nèi)部霧度值是I. 0% 10%。第十發(fā)明的電氣電子元件用密封片的特征為，具有由肖氏A硬度為50 90的、こ烯含量為60 95摩爾％的こ烯系共聚物所成的層(1-10)和由熱塑性樹脂組合物(XlO)所成的層(11-10)，該熱塑性樹脂組合物(XlO)由以差示掃描量熱儀觀測的熔點為100°C以上的丙烯系聚合物(AlO)O 90重量％，和作為丙烯與從こ烯和碳原子數(shù)4 20的α -烯烴所組成的組中選出的至少ー種烯烴的共聚物的、肖氏A硬度為30 80且以差示掃描量熱儀觀測的熔點小于100°C或觀測不到熔點的丙烯系共聚物(BlO) 10 100重量％ ((AlO)和(BlO)合計為100重量份)而成。第十發(fā)明的電氣電子元件用密封片為，優(yōu)選層(1-10)相對于上述こ烯系共聚物100重量份，具有硅烷偶聯(lián)劑O. I 5重量份、有機過氧化物O 5重量份和耐候穩(wěn)定劑O
5重量份。第十發(fā)明的電氣電子元件用密封片為，優(yōu)選上述こ烯系共聚物是，使用除こ烯以夕卜，從醋酸こ烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯、I-丁烯、I-己烯、4-甲基-1-戊烯和I-辛烯所組成的組中選出的至少ー種單體得到的共聚物。第十發(fā)明的電氣電子元件用密封片為，優(yōu)選熱塑性樹脂組合物(XlO)的23°C測定的壓縮永久變形是5 35%，70°C測定的壓縮永久變形是50 70%。第十發(fā)明的電氣電子元件用密封片為，優(yōu)選由上述こ烯系共聚物所成的層(1-10)和熱塑性樹脂組合物(XlO)所成的層(II-IO)直接層疊而成。第十發(fā)明的太陽能電池用密封片的特征為，由上述電氣電子元件用密封片而成。第十發(fā)明的太陽能電池組件的特征為，使用上述太陽能電池用密封片制作。
第十發(fā)明的太陽能電池組件，進ー步優(yōu)選為具有由玻璃或聚酯樹脂所成的層的太陽能電池組件，上述太陽能電池用密封片，在層(1-10)與上述玻璃或聚酯樹脂所成的層接合。第十發(fā)明的太陽能電池組件，進ー步優(yōu)選為具有硅系太陽能電池元件的太陽能電池組件，上述太陽能電池用密封片，在層(II-IO)與上述太陽能電池元件接合。第十發(fā)明的發(fā)電設(shè)備的特征為，具有上述太陽能電池組件。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以得到適宜用于多種用途的丙烯系樹脂組合物及其用途。第一發(fā)明的熱塑性樹脂組合物，表現(xiàn)出優(yōu)良的機械性質(zhì)，同時不僅在常溫下的橡膠彈性·壓縮永久變形優(yōu)良，而且在高溫下的橡膠彈性·壓縮永久變形也很好。另外，含有軟化劑時，特別是即使在高溫下也可以使外觀保持性和橡膠彈性·壓縮永久變形達到優(yōu)良的平衡。第一發(fā)明的成形體，由于至少一部分中具有上述熱塑性樹脂組合物所成的部分，因此表現(xiàn)出優(yōu)良的機械性質(zhì)，同時不僅在常溫下的橡膠彈性 壓縮永久變形優(yōu)良，而且在高溫下的橡膠彈性 壓縮永久變形也很好。另外，含有軟化劑時，特別是即使在高溫下也可以使外觀保持性和橡膠彈性·壓縮永久變形達到優(yōu)良的平衡。第一發(fā)明的熱塑性樹脂組合物，由于具有上述性質(zhì)，因此適宜用于多種用途。第二發(fā)明的熱塑性樹脂組合物及其交聯(lián)物所成的成形品，優(yōu)良地平衡了柔軟性和耐損傷性，同時耐白化性也很好。因此，這些可以作為汽車內(nèi)裝部件、汽車外裝部件、家電部件、土木·建材部件、包裝用薄片、封ロ片、密封圈、日雜用品等各種成形體而發(fā)揮良好的性倉^:。根據(jù)第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物，可以提供機械強度、透明性和耐白化性(拉伸時·熱處理時)特別優(yōu)良，同時耐沖擊性、耐損傷性、柔軟性、透明性、伸縮性、在室溫和高溫下的橡膠彈性也優(yōu)良的成形體。上述組合物所成的成形體,耐沖擊性、耐損傷性、柔軟性、透明性、伸縮性、在室溫和高溫下的橡膠彈性也是優(yōu)良的。第四發(fā)明的薄膜，透明性、柔軟性、伸縮性、耐沖擊性和拉伸性(低溫拉伸)優(yōu)良，特別是具有優(yōu)良的收縮特性(具有高熱收縮率的同時在室溫下的自然收縮率降低的特性)。根據(jù)第四發(fā)明的薄膜，可以得到高性能的熱收縮膜。另外，根據(jù)第四發(fā)明的樹脂組合物，可以得到透明性、柔軟性、伸縮性、耐沖擊性和拉伸性(低溫拉伸)優(yōu)良，特別是具有優(yōu)良的收縮特性的薄膜和熱收縮膜。第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片，柔軟性、耐損傷性、耐磨耗性、拉伸時的耐白化性、彎曲時的耐白化性、耐折皺性、耐熱性、耐水性、耐壓縮變形性和機械強度(斷裂點強度)優(yōu)良，并且可以防止焚燒時產(chǎn)生ニ噁英的問題和使用增塑劑帶來的對人體的影響等問題。第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物，以高比例含有無機系填充劑，并且具有良好的柔軟性和優(yōu)良的機械強度、斷點伸長和耐損傷性。第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物中含有油的情況下，耐損傷性和耐低溫脆化性特別優(yōu)良。另外，第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物中含有接枝改性聚合物的情況下，耐損傷性特別優(yōu)良。另外，根據(jù)第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物的制造方法，可以得到柔軟性、機械強度、斷點伸長和阻燃性優(yōu)良，并且特別是耐損傷性優(yōu)良的丙烯系樹脂組合物。另外，根據(jù)第六發(fā)明的丙烯系聚合物組合物，適宜用于上述丙烯系樹脂組合物的制造，特別是可以得到耐損傷性優(yōu)良的該組合物。進而，第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物，因為含有高比例的無機系填充劑，所以可以適用于阻燃性優(yōu)良的成形體，特別是電線
坐寸O根據(jù)第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料，可以得到低比重、壓縮永久變形(CS)小，且撕裂強度特性、低回弾性和耐損傷性優(yōu)良的發(fā)泡體。另外，第七發(fā)明的發(fā)泡體，低比重、壓縮永久變形(CS)小，且撕裂強度特性、低回弾性和耐損傷性優(yōu)良。另外，第七發(fā)明的發(fā)泡體可以作為層疊體使用。第七發(fā)明的發(fā)泡體和層疊體，由于低比重、壓縮永久變形(CS)小，且撕裂強度特性、低回弾性和耐損傷性優(yōu)良，因此適宜作為鞋和鞋用部件使用。第八發(fā)明的樹脂組合物，表現(xiàn)出對金屬、玻璃等無機材料和其他各種塑料材料的良好的熱粘接力，并且在寬范圍的溫度的剝離強度優(yōu)良。另外，由第八發(fā)明的樹脂組合物得到的層疊體，由于柔軟性、耐熱性、透明性、耐損傷性、橡膠彈性和機械強度優(yōu)良，因此可以適宜地使用于各種用途。第九發(fā)明的太陽能電池密封片，由于不產(chǎn)生源自材料的分解氣體，因此對太陽能電池元件沒有不良影響，具有良好的耐熱性、機械強度、柔軟性(太陽能電池密封性)和透明性。另外，由于不需要材料的交聯(lián)エ序，可以大大縮短密封片成形時間和太陽能電池組件制造エ序時間，并且使用后的太陽能電池的再循環(huán)也變得容易。根據(jù)第十發(fā)明，可以提供具有優(yōu)良透明性、耐熱性和柔軟性，并且對玻璃等的粘接性優(yōu)良的電氣電子元件用密封片。這樣的電氣電子元件用密封片，特別適于在室外使用，對于太陽能電池元件的密封等用途，在實用上具有很高價值。


圖I是表示實施例3-1中制作的樣品的衰減強度的圖。圖2是表示實施例3-2中制作的樣品的衰減強度的圖。圖3是表示比較例3-1中制作的樣品的衰減強度的圖。圖4是表示比較例3-2中制作的樣品的衰減強度的圖。圖5是表示比較例3-3中制作的樣品的衰減強度的圖。圖6是使用了第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片的裝飾板的ー個例子，表示裝飾片中含有丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層的例子。圖7是使用了第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片的裝飾板的ー個例子，表示裝飾板包括由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層和由丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層的層疊結(jié)構(gòu)的情況的例子。圖8是適用太陽能電池密封用片的狀態(tài)的ー個例子。圖9是簡略表示第十發(fā)明的優(yōu)選實施方式的太陽能電池組件的一個例子的結(jié)構(gòu)的截面圖。在作為層(II-IO)的32、42之間進行密封。符號說明、I :太陽能電池組件用保護片(表面保護片)2 :太陽能電池組件用保護片(反面保護片)3 :太陽能電池用密封片4 :太陽能電池用密封片31 :層(1-10)
41 :層(1-10)32:層(II-IO)42:層(II-IO)5 :太陽能電池元件
具體實施例方式I.第一發(fā)明以下，對第一發(fā)明進行詳細說明。<等規(guī)聚丙烯(Al) >第一發(fā)明所用的等規(guī)聚丙烯(Al)為，通過NMR法測定的等規(guī)五單元組分數(shù)為O. 9以上，優(yōu)選O. 95以上的聚丙烯。等規(guī)五單元組分數(shù)(_im)是利用在先的公報(特開2003-147135號公報)記載的方法測定，計算的。作為等規(guī)聚丙烯(Al)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至少ー種丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴，可以例舉こ烯、I- 丁烯、I-戍烯、I-己烯、4-甲基-I-戍烯、I-辛烯、I-癸烯、I-十二烯、I-十四烯、I-十六烯、I-十八烯、I- 二十烯等，優(yōu)選こ烯或碳原子數(shù)4 10的α -烯烴。這些α-烯烴可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。由這些α-烯烴導出的結(jié)構(gòu)單元，在聚丙烯中，可以以35摩爾％以下的比例含有，優(yōu)選以30摩爾％以下的比例含有。等規(guī)聚丙烯(Al)，以ASTM D 1238為準，于230°C、荷重2. 16kg的條件下測定的熔體流動速率(MFR)是O. 01 1000g/10分鐘，優(yōu)選是O. 05 100g/10分鐘的范圍內(nèi)。另外，可以根據(jù)需要并用多個等規(guī)聚丙烯(Al)，例如可以使用熔點或剛性不同的2種以上的成分。另外，作為等規(guī)聚丙烯(Al)，為了得到目的物性，可以選擇或并用耐熱性優(yōu)良的均聚丙烯(通常丙烯以外的共聚成分為3摩爾％以下的公知的物質(zhì))、優(yōu)良地平衡了耐熱性和柔軟性的嵌段聚丙烯(通常具有3 30wt%的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質(zhì))、良好地平衡了柔軟性和透明性的無規(guī)聚丙烯(通常以DSC測定的熔點為110°C 150°C的范圍的公知的物質(zhì))。這樣的等規(guī)聚丙烯(Al)，例如在含有鎂、鈦、鹵素和供電子體作為必須成分的固體催化劑成分以及有機鋁化合物和供電子體所成的齊格勒催化劑體系，或者使用茂金屬化合物作為催化劑的ー種成分的茂金屬催化劑體系中，使丙烯聚合或者使丙烯與其他α -烯烴共聚而進行制造。<丙烯·こ烯· α -烯烴共聚物(BI) >第一發(fā)明中所用的丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(BI)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45 89摩爾％，優(yōu)選52 85摩爾％，更優(yōu)選60 80摩爾％ ;源 自こ烯的結(jié)構(gòu)單元10 25摩爾％，優(yōu)選10 23摩爾％，更優(yōu)選12 23摩爾％ ；以及根據(jù)需要的源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元(al) O 30摩爾％，優(yōu)選O 25摩爾％，更優(yōu)選O 20摩爾％。另外，源自碳原子數(shù)4 20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元(al)為必須時，源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元為優(yōu)選45 89摩爾％，更優(yōu)選52 85摩爾％，進ー步優(yōu)選60 80摩爾％ ;源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選10 25摩爾0Z0，更優(yōu)選10 23摩爾0Z0，進ー步優(yōu)選12 23摩爾0Z0 ；源自碳原子數(shù)4 20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元(al)優(yōu)選I 30摩爾％，更優(yōu)選3 25摩爾％，進ー步優(yōu)選5 20摩爾％。以上述的量含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元和根據(jù)需要的碳原子數(shù)4 20的α -烯烴結(jié)構(gòu)單元的丙烯·乙烯· α -烯烴共聚物(BI)，與等規(guī)聚丙烯(Al)的相溶性良好，得到的丙烯系聚合物組合物有可以發(fā)揮充分的透明性、柔軟性、耐熱性和耐損傷性的傾向。 丙烯·こ烯· α-烯烴共聚物(BI)，在135°C的萘烷中測定的特性粘度[η]為通常0.01 10dl/g，優(yōu)選0.05 10dl/g的范圍。特性粘度[Π]為上述范圍時，丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(BI)的耐候性、抗臭氧性、耐熱老化性、低溫特性和耐動態(tài)疲勞性等特性優(yōu)良。丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物(BI)，以JIS Κ6301為準，使用JIS3號啞鈴、以跨距30mm，牽拉速度30mm/min，于23°C進行測定時，100%變形的應(yīng)カ(M100)為通常4MPa以下，優(yōu)選3MPa以下，進ー步優(yōu)選2MPa以下。100%變形的應(yīng)カ為上述范圍時，丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(BI)的柔軟性、透明性和橡膠彈性優(yōu)良。丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(BI)，以X射線衍射測定的結(jié)晶度為，通常20%以下，優(yōu)選O 15%。另外，丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(BI)期望具有単一的玻璃化溫度，并且以差示掃描量熱儀(DSC)測定的Tg為，通常-10°C以下，優(yōu)選_15°C以下。Tg為上述范圍時，丙烯·こ烯· α-烯烴共聚物(BI)的耐寒性和低溫特性優(yōu)良。丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物(BI)，當差示掃描量熱儀(DSC)的吸熱曲線中存在熔點(Tm、°C)時，通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下，并且在C3(丙烯)含量(m0l%)與AH(J/g)的關(guān)系中，成立以下的關(guān)系式。這里所說的C3含量是指，根據(jù)13C-NMR光譜解析確定的源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的比例。ΛΗ < 345Ln(C3 含量 mol% )-1492,但是此時，76く C3 含量(mol % ) ^ 90通過適當設(shè)定聚合條件，使共聚物的結(jié)晶性下降，可以得到使丙烯含量(mol% )與熔解熱AH(J/g)滿足上述關(guān)系的丙烯·こ烯· α -烯烴共聚物(BI)。例如，通過適當選擇催化劑，能夠使結(jié)晶性下降，結(jié)果，即使是相同的丙烯含量，熔解熱ΛΗ下降，可以得到丙烯含量(mol% )與熔解熱AH(J/g)滿足上述關(guān)系的丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(BI)。為了使結(jié)晶性下降，實施例中公開了優(yōu)選的催化劑的ー個例子。另外，通過適當設(shè)定聚合溫度、聚合壓力，可以調(diào)整丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(BI)的結(jié)晶性。例如，通過設(shè)定高的聚合溫度，能夠使得到的共聚物的結(jié)晶性下降，并且通過設(shè)定低的聚合壓力，也能夠使得到的共聚物的結(jié)晶性下降。結(jié)果，即使是相同的丙烯含量，熔解熱ΛΗ下降，可以得到丙烯含量(mol%)與熔解熱AH(J/g)滿足上述關(guān)系的丙烯·こ烯· α-烯烴共聚物(BI)。另外，通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn，聚苯こ烯換算，Mw :重均分子量，Mn :數(shù)均分子量)的值為，優(yōu)選4. O以下，更優(yōu)選3. O以下，進ー步優(yōu)選2. 5以下。
丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物(BI)為，以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點小于100°C，優(yōu)選觀測不到熔點。所說的觀測不到熔點是指，在-150°C 200°C的范圍內(nèi)，觀測不到結(jié)晶熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測定條件如第I發(fā)明的實施例所述。
丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物(BI)，以13C-NMR測定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))為，優(yōu)選85%以上，更優(yōu)選85 97. 5%以上，進ー步優(yōu)選87 97%，特別優(yōu)選90 97%的范圍。mm分數(shù)為上述范圍的話，特別優(yōu)良地平衡了柔軟性和機械強度，因此適于第一發(fā)明。mm分數(shù)，可以使用國際公開第2004-087775號小冊子的21頁第7行 26頁第6行記載的方法進行測定。丙烯·こ烯· α-烯烴共聚物(BI)，其一部分也可以通過極性單體接枝改性。作為該極性単體，可以例舉如含有羥基的こ烯性不飽和化合物、含有氨基的こ烯性不飽和化合物、含有環(huán)氧基的こ烯性不飽和化合物、芳香族こ烯化合物、不飽和羧酸或其衍生物、こ烯酯化合物、氯こ烯等。改性丙烯·こ烯· α -烯烴共聚物，可以通過在丙烯·こ烯· α -烯烴共聚物(BI)中，接枝聚合極性單體而得到。在對丙烯·こ烯· α-烯烴共聚物(BI)接枝聚合上述極性單體時，相對于丙烯·こ烯· α-烯烴共聚物(BI) 100重量份，極性單體通常以I 100重量份，優(yōu)選以5 80重量份的量使用。該接枝聚合通常是在自由基引發(fā)劑的存在下進行的。作為自由基引發(fā)劑，可以使用有機過氧化物或偶氮化合物等。自由基引發(fā)劑可以直接與丙烯·こ烯· α-烯烴共聚物(BI)和極性單體混合來使用，也可以溶解于少量有機溶劑后使用。作為該有機溶劑，只要是能夠溶解自由基引發(fā)劑的有機溶劑則沒有特別限定。另外，在丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物(BI)中使極性單體接枝聚合時，可以使用還原性物質(zhì)。使用還原性物質(zhì)的話，可以提高極性單體的接枝量。丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物(BI)的利用極性單體的接枝改性可以通過以往公知的方法進行。例如，將丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物(BI)溶解于有機溶劑，接著向溶液中加入極性單體和自由基引發(fā)劑等，于70 200°C，優(yōu)選80 190°C的溫度下，使其反應(yīng)O. 5 15小時，優(yōu)選I 10小時。另外，也可以使用擠出機等，在無溶劑的條件下，使丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(BI)與極性單體反應(yīng)，制造改性丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物。該反應(yīng)，希望通常在丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物(BI)熔點以上，具體為120 250°C的溫度下，通常進行O. 5 10分鐘。這樣得到的改性丙烯·こ烯· α -烯烴共聚物的改性量(極性單體的接枝量)，希望通常是O. I 50重量％，優(yōu)選O. 2 30重量％，更優(yōu)選O. 2 10重量％。第一發(fā)明的丙烯系聚合物組合物中含有上述的改性丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物時，與其他樹脂的粘接性和相溶性優(yōu)良，另外，有由該丙烯系聚合物組合物得到的成形體表面的潤濕性得到改善的情況。丙烯 こ烯· α-烯烴共聚物(BI)，可以使用等規(guī)聚丙烯(Al)制造用的茂金屬催化劑，與(Al)同樣地制造，但不限定于此。例如，可以利用國際公開2004/087775號小冊子中記載的物質(zhì)?！幢饯诚┫祻幮泽w(Cl)〉作為第一發(fā)明所用的苯こ烯系弾性體(Cl)，沒有特別限制，但其中可以例示苯こ烯 ニ烯系熱塑性弾性體。特別是，其中優(yōu)選嵌段共聚物弾性體、無規(guī)共聚物弾性體。這里，作為苯こ烯系成分，可以例示苯こ烯、α -甲基苯こ烯、P-甲基苯こ烯、こ烯ニ甲苯、こ烯萘和這些的混合物等；作為ニ烯系成分，可以例示丁ニ烯、異戊ニ烯、戊ニ烯和這些的混合物
坐寸ο作為苯こ烯系弾性體(Cl)的代表性的例子，例舉有由聚丁ニ烯嵌段片段和苯こ烯系化合物(含苯こ烯，下同) 丁ニ烯共聚物嵌段片段所成的氫化ニ烯系聚合物；由聚異戊ニ烯嵌段片段和苯こ烯系化合物·異戊ニ烯共聚物嵌段片段所成的氫化ニ烯系聚合物；由苯こ烯系化合物為主體的聚合物嵌段和共軛ニ烯化合物為主體的聚合物嵌段所成的嵌段共聚物；苯こ烯系化合物和共軛ニ烯化合物的無規(guī)共聚物的氫化物；和由苯こ烯系化合物為主體的聚合物嵌段和共軛ニ烯化合物為主體的聚合物嵌段所成的共聚物的氫化物等。苯こ烯系熱塑性弾性體中的上述苯こ烯系成分的含量沒有特別限定，但在5 40 重量％的范圍內(nèi)時，尤其從柔軟性和橡膠彈性的方面考慮是適宜的。苯こ烯系弾性體(Cl)，可以將I種或2種以上組合使用。另外，苯こ烯系弾性體(Cl)也可以使用市售的產(chǎn)品。<こ烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Dl) >第一發(fā)明中根據(jù)需要所用的こ烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Dl)是指，こ烯和碳原子數(shù)3 20，優(yōu)選碳原子數(shù)3 10的α -烯烴的共聚物，但優(yōu)選使用具有下述特征的物質(zhì)。(a)密度(ASTM 1505 23 °C )為 O. 850 O. 910g/cm3，優(yōu)選 O. 860 O. 905g/cm3，更優(yōu)選 O. 865 O. 895g/cm3，(b) 190°C，荷重2. 16kg條件下測定的MFR為O. I 150g/10分鐘，優(yōu)選O. 3 100g/10 分鐘，使用這樣的こ烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Dl)時，可發(fā)揮軟化劑的良好保持性，因此是適宜的。こ烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Dl)的制造方法沒有特別限制，可以使用自由基聚合催化劑、菲利普催化劑、齊格勒·納塔催化劑或茂金屬催化劑，使こ烯和α-烯烴共聚而制造。特別是，使用茂金屬催化劑制造的共聚物，通常分子量分布(Mw/Mn)為3以下，可以適宜地用于第一發(fā)明。こ烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Dl)，通過X射線衍射法測定的結(jié)晶度為，通常40%以下，優(yōu)選O 39%，更優(yōu)選O 35%。作為用作共聚單體的碳原子數(shù)3 20的α -烯烴的具體例子，例舉有丙烯、1_ 丁烯、1_戍烯、1_己烯、4-甲基-I-戍烯、I-辛烯、I-癸烯、I-十二烯，這些可以單獨使用或2種以上組合使用，其中優(yōu)選丙烯、I-丁烯、I-己烯、I-辛烯。另外，也可以根據(jù)需要含有少量的其他共聚單體，例如1，6-己ニ烯、1，8_辛ニ烯等ニ烯類，環(huán)戊烯等環(huán)狀烯烴類等，作為共聚物中的α -烯烴含量，希望通常是3 50摩爾％，優(yōu)選5 30摩爾％，更優(yōu)選5 25摩爾％。其分子結(jié)構(gòu)，可以是直鏈狀，也可以是具有長鏈或短鏈的側(cè)鏈的分支狀。另外，也可以將多個不同的こ烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Dl)混合使用。こ烯·α_烯烴共聚物(Dl)，可以通過使用釩系催化劑、鈦系催化劑或茂金屬系催化劑等的以往公知的方法進行制造，例如特開平10-212382號公報記載的方法。
〈軟化劑(El)> 作為第一發(fā)明中根據(jù)需要而使用的軟化劑(El)，使用石蠟油、硅油等各種油，特別適宜使用石臘油。作為上述油，40で的動カ粘度為20 800cst (厘斯，centistokes),優(yōu)選40 600cst，另外流動度為O -40°C，優(yōu)選O -30°C，進而，閃點(C0C法)為200 400°C，優(yōu)選250 350°C的物質(zhì)是適宜的。作為ー種在第一發(fā)明中優(yōu)選使用的油的環(huán)烷系加工油，是在一般的橡膠加工中，為了得到軟化效果、配合劑分散效果和潤滑效果等而被混入的石油系軟化劑，是含有環(huán)烷系烴30 45重量％的物質(zhì)。配合這樣的加工油的話，可以進ー步改善樹脂組合物成形時的熔融流動性和成形品的柔軟性，而且成形品的表面不易出現(xiàn)因滲出引起的發(fā)粘。第一發(fā)明中，在環(huán)烷系加工油中使用芳香族系烴的含量為10重量％以下的物質(zhì)。使用它的話，成形品的表面不易發(fā)生滲出。<熱塑性樹脂組合物(Xl) >第一發(fā)明的熱塑性樹脂組合物(Xl)的特征為，含有(Al)、(BI)、(Cl)和根據(jù)需要的(Dl)；(Al)等規(guī)聚丙烯I 90重量％(BI)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45 89摩爾％、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元10 25摩爾％、和根據(jù)需要的源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元(al)0 30摩爾％的量的丙烯·こ烯· α -烯烴共聚物9 98重量％(Cl)苯こ烯系弾性體I 80重量％(Dl)密度為O. 850 O. 910g/cm3的范圍的こ烯· α -烯烴共聚物O 70重量％(這里，(Al)+(BI)+ (Cl)+ (Dl)的合計為 100 重量％ )這里，(Al)成分的含量為，優(yōu)選5 80重量更優(yōu)選10 75重量％。(BI)成分的含量為，優(yōu)選5 92重量％，更優(yōu)選10 75重量％。另外，(Cl)成分的含量為，優(yōu)選3 75重量更優(yōu)選5 65重量％。另外，(Dl)成分的含量為,優(yōu)選O 65重量更優(yōu)選O 60重量％。另外，含有(Dl)成分作為必須成分的情況下，各成分的量比如下。即，(Al)成分的配合量為，優(yōu)選I 89重量％，更優(yōu)選5 80重量％，進ー步優(yōu)選10 75重量％。(BI)成分的配合量為，優(yōu)選9 97重量更優(yōu)選5 90重量％,進ー步優(yōu)選10 75重量％。(Cl)成分的配合量為，優(yōu)選I 80重量0Z0，更優(yōu)選3 75重量0Z0，進ー步優(yōu)選5 65重量％。另外，(Dl)成分的配合量為，優(yōu)選I 70重量更優(yōu)選2 65重量％,進ー步優(yōu)選5 60重量％。另外，熱塑性樹脂組合物(Xl)中，相對于(Al)、(BI)、(Cl)和根據(jù)需要的(Dl)成分的合計100重量份，進ー步含有軟化劑(El) I 400重量份，優(yōu)選I 200重量份，更優(yōu)選I 150重量份。進而，熱塑性樹脂組合物(Xl)中，在不損害第一發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以配合其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑等，另外，可以配合耐候性穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、防粘連劑(antiblocking agent)、防霧劑、滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑、結(jié)晶核劑等添加剤。熱塑性樹脂組合物(Xl)中，上述其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑、添加劑等的添加量為，只要在不損害第一發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，沒有特別限定，可以例舉等規(guī)聚丙烯(Al)、丙烯·こ烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(BI)、苯こ烯系弾性體(Cl)、根據(jù)需要使用的こ烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Dl)和根據(jù)需要使用的軟化劑(El)的合計，例如占組合物全體的60 100重量％,優(yōu)選占80重量％ 100重量％的形態(tài)。余量為如上所述的其他樹脂、橡膠、添加剤、無機填充劑等。熱塑性樹脂組合物(Xl)，可以使用公知的混煉機(單螺桿或雙螺桿擠出機、班伯里混煉機、滾筒、壓延機等)得到，優(yōu)選單螺桿或雙螺桿擠出機等能夠連續(xù)擠出混煉的成形機而得到。第一發(fā)明的目的中，為了得到良好的再循環(huán)性而最好是非交聯(lián)，但根據(jù)需要也可以交聯(lián)。此情況下，可以是利用公知的交聯(lián)劑或交聯(lián)助劑等而動態(tài)交聯(lián)的方法，或者是將交聯(lián)劑或交聯(lián)助劑等與熱塑性樹脂組合物(Xi)同時混煉，使這些成形后進行加熱或電子射線等照射，使其后交聯(lián)的方法。<至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的成形體>第一發(fā)明的熱塑性樹脂組合物(Xl)，例如可以成形為薄片、未拉伸或拉伸的薄膜、長絲、其他各種形狀的成形體而進行利用。另外，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的成形體，成形體整體可以是僅由熱塑性樹脂組合物(Xi)所成，也可以是與另外的其他材料的復(fù)合體，也可以是其一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xi)所成的部分。例如，第一發(fā)明的上述成形體也可以是多層層疊體。這時，至少其ー層是含有熱塑性樹脂組合物(Xl)而成的層，例如多層膜、多層片、多層容器、多層管筒、作為水系涂料的一個結(jié)構(gòu)成分而含有的多層涂膜層疊體等。作為上述成形體，具體來講，可以例舉通過擠出成形、注射成形、吹制薄膜成形、吹塑成形、擠出吹塑成形、注射吹塑成形、壓塑成形、真空成形、壓延成形、發(fā)泡成形等公知的熱成形方法得到的成形體。以下舉幾個例子對成形體進行說明。作為第一發(fā)明的成形體，例如是擠出成形體的情況下，其形狀和產(chǎn)品種類沒有特別限定，例如可以是薄片、薄膜(未拉伸)、管道、軟管、電線外皮、管筒等，特別優(yōu)選薄片(例如表皮材料等)、薄膜、管筒、導管、單絲、非織造布等。將熱塑性樹脂組合物(Xl)擠出成形時，可以采用以往公知的擠出裝置和成形條件，例如可以使用單軸螺旋擠出機、混煉擠出機、柱塞式擠出機、齒輪擠出機等，通過將熔融的熱塑性樹脂組合物(Xl)從特定的塑模中擠出而成形為希望的形狀。拉伸薄膜，可以通過例如拉幅法(縱橫拉伸、橫縱拉伸)、同步雙軸拉伸法、單軸拉伸法等公知的拉伸方法，對如上所述的擠出片或擠出膜(未拉伸)進行拉伸而得到。對薄片或未拉伸膜進行拉伸時的拉伸倍率為，雙軸拉伸的情況下通常為20 70倍左右，另外，單軸拉伸的情況下通常為2 10倍左右。通過拉伸，期望得到厚度5 200 μ m左右的拉伸薄膜。另外，作為薄膜狀成形體，也可以制造吹制薄膜。吹制薄膜成形時不易發(fā)生收縮。作為如上所述的至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的薄片和 薄膜成形體，不易帶電，拉伸弾性率等剛性、耐熱性、伸縮性、耐沖擊性、耐老化性、透明性、透視性、光澤、剛性、防濕性和氣體阻隔性優(yōu)良，可以作為包裝用薄膜等廣泛使用。此情況下，熱塑性樹脂組合物(Xi)所成的薄片和薄膜成形體也可以是多層成形體，作為至少ー層含有熱塑性樹脂組合物(Xi)的多層層疊體使用。
另外，長絲成形體，例如可以是通過將熔融的熱塑性樹脂組合物(Xl)經(jīng)過噴絲頭擠出而進行制造。也可以將這樣得到的單絲進ー步拉伸。該拉伸為，只要是單絲的至少單軸方向為分子取向的程度即可，通常希望是5 10倍左右。熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的單絲，不易帶電，且透明性、剛性、耐熱性、耐沖擊性和伸縮性優(yōu)良。另外，作為非織造布的制造方法，具體來講例如有紡粘法、熔噴法，得到的非織造布不易帶電，剛性、耐熱性、耐沖擊性和伸縮性優(yōu)良。注射成形體，可以使用以往公知的注射成形裝置，采用公知的條件，將熱塑性樹脂組合物(Xi)注射成形為各種形狀而進行制造。由熱塑性樹脂組合物(Xi)所成的注射成形體不易帶電，透明性、剛性、耐熱性、耐沖擊性、表面光澤、耐藥性、耐磨耗性等優(yōu)良，可以廣泛用于汽車內(nèi)裝用裝璜材料、汽車用外裝材料、家電制品的外殼、容器等。吹塑成形體，可以使用以往公知的吹塑成形裝置，采用公知的條件，將熱塑性樹脂組合物(Xl)吹塑成形而進行制造。這種情況下，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的吹塑成形體，也可以是多層成形體，至少ー層含有熱塑性樹脂組合物(Xl)。例如，擠出吹塑成形中，利用模具將熱塑性樹脂組合物(Xl)以樹脂溫度100°C 300°C的熔融狀態(tài)擠出，形成管筒狀的型坯，接著通過將型坯保持在希望形狀的金屬模中后吹入空氣，以樹脂溫度130°C 300°C著裝在金屬模上，可以制造中空成形體。希望拉伸(吹塑)倍率在橫向上為I. 5 5倍左右。另外，注射吹塑成形中，利用模具將熱塑性樹脂組合物(Xl)以樹脂溫度100°C 300°C注射到型坯金屬模中，接著將型坯保持在希望形狀的金屬模中后吹入空氣，通過以樹脂溫度120°C 300°C著裝在金屬模上，可以制造中空成形體。希望拉伸(吹塑)倍率在縱向上為I. I I. 8倍，在橫向上為I. 3 2. 5倍。至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的吹塑成形體，透明性、柔軟性、耐熱性和耐沖擊性優(yōu)良，同時防濕性也很好。作為壓塑成形體，可以例舉模具沖壓成形體，例如將基材和表皮材料同時壓塑成形而使兩者復(fù)合一體化成形(模具沖壓成形)時的基材，可以是用第一發(fā)明的丙烯組合物形成。作為這樣的模具沖壓成形體，具體來講，可以例舉有車門內(nèi)裝、后備箱內(nèi)裝、座椅靠背裝飾、儀表盤等汽車用內(nèi)裝材料。至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的壓塑成形體，不易帶電，柔軟性、耐熱性、透明性、耐沖擊性、耐老化性、表面光澤、耐藥性、耐磨耗性等優(yōu)良。第一發(fā)明中的一個實施方式是，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的成形體是薄片或薄膜，單絲、纖維或非織造布。這些作為伸縮材料是有用的。至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的成形體，硬度等機械特性優(yōu)良，另外，不僅在常溫下的橡膠彈性·壓縮永久變形優(yōu)良，而且在高溫下的橡膠彈性·壓縮永久變形也很好，透明性和耐損傷性也優(yōu)良。另外，含有軟化劑的情況下，特別是即使在高溫下，也良好地平衡了外觀保持性和橡膠彈性·壓縮永久變形。而且，容易再循環(huán)，并可以以低成本得到。所以，熱塑性樹脂組合物(Xi)適宜在汽車內(nèi)裝用部件、汽車外裝用部件、家電部件、土木或建材部件、包裝用薄片、封ロ片、密封圈、日雜用品中使用。特別適宜在高溫下也要求橡膠彈性的汽車內(nèi)裝部件和外裝部件中使用。作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的汽車內(nèi)裝部件，例、如可以是車門內(nèi)裝·密封圈等。作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的汽車外裝部件，例如可以是保險桿等。作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的家電部件，例如可以是襯墊等。作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的土木或建材部件，例如可以是防水片、地板材料等。 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的包裝用薄片，例如可以是單層片或多層片，只要至少ー層中使用了第一發(fā)明的樹脂組合物即可。作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的封ロ片，例如可以是飲料瓶蓋子的內(nèi)襯等。作為封ロ片的制造方法，可以例舉由熱塑性樹脂組合物(XI)，利用薄片成形機等制作薄片并沖壓的方法。另外，作為第一發(fā)明的具有封ロ片的蓋子的制造方法，可以例舉I)使用粘接劑將封ロ片粘附于蓋子內(nèi)側(cè)頂板的方法；2)使封ロ片以熔融或半熔融的狀態(tài)，粘接于蓋子內(nèi)側(cè)頂板的薄片沖壓法；3)使用擠出機等將構(gòu)成第一發(fā)明的封ロ片的原材料熔融混煉后，以熔融狀態(tài)將原材料組合物切出到蓋子內(nèi)側(cè)頂板，壓模成封ロ片形狀的殼模法(インシヱルモ一ルド)法等。第一發(fā)明的封ロ片對蓋子的材料沒有要求，能夠安裝于樹脂制蓋子、金屬制蓋子中。具有第一發(fā)明的封ロ片的蓋子，可以在礦泉水、茶飲料、碳酸飲料、運動飲料、果汁飲料、乳飲料這樣的飲料制品，烤肉的作料、醬油、沙司、蛋黃醬、番茄醬這樣的食品材料制品等的包裝容器中配備使用。作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的日雜用品，例如可以是把手等。至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的汽車內(nèi)裝用部件、汽車外裝用部件、家電部件、土木或建材部件、包裝用薄片、封ロ片、密封圈、日雜用品中，可以是其整體僅由熱塑性樹脂組合物(Xi)所成，也可以是與另外的其他材料的復(fù)合體，也可以是其一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xi)所成的部分。另外，至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分的裝飾片，具有至少一層由熱塑性樹脂組合物(Xi)所成的層。以下對裝飾片進行說明。第一發(fā)明的裝飾片，例如以粘接劑或其他方法，使其貼合于膠合板、鋼板、鋁板、碎料層壓板、MDF(中質(zhì)纖維板)、無機物板(石膏板等)、水泥壁、樹脂板、發(fā)泡體、隔熱體等所成的基材表面，而在公知的裝飾板中使用。第一發(fā)明的裝飾片中，也包括建材保護片，例如在地板、墻壁、天花板以及其他部分的表層中使用的片材。裝飾片、建材保護片都是以付與構(gòu)圖、印刷等設(shè)計性和表面保護性為目的的。作為第一發(fā)明的裝飾片的代表性的例子，例如可以舉出在裝飾片結(jié)構(gòu)層的至少ー層中使用由熱塑性樹脂組合物(Xi)所成的層的裝飾片。也可以使用ニ層以上的由熱塑性樹脂組合物(Xi)所成的層，這時，ニ層以上的層可以含有完全相同的成分，也可以是各層含有相互不同的成分。作為第一發(fā)明的裝飾片，除熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的層以外，還可以含有為了實現(xiàn)設(shè)計性的印刷層和構(gòu)圖層、表面涂覆層、光澤調(diào)整層、遮蓋層(防止被粘著體表面透明可見的層，發(fā)揮作為基材的作用)，進ー步用于使這些層粘接的粘接層等公知的裝飾片的結(jié)構(gòu)層第一發(fā)明的裝飾片的結(jié)構(gòu)形態(tài)沒有特別限定，例如可以舉出包括[a]熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的層、[b]選自印刷層、構(gòu)圖層和遮蓋層的至少ー種層，和根據(jù)需要的[C]選自表面涂覆層和光澤調(diào)整層的至少ー種層的結(jié)構(gòu)。另外，作為其他形態(tài)，可以舉出包括[d]遮蓋層、[a]熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的層、[b]選自印刷層、構(gòu)圖層的至少ー種層，和根據(jù)需要的[c]選自表面涂覆層和光澤調(diào)整層的至少ー種層的結(jié)構(gòu)。由熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的層，由于耐損傷性、耐磨耗性、彎曲時的耐白化性、耐折皺性、耐熱性和透明性優(yōu)良，因此適宜作為用于保護印刷層或構(gòu)圖層的保護層(意思是用作保護印刷層或構(gòu)圖層的表層，在熱塑性樹脂組合物(Xi)所成的層上，在不損害第一發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以進行表面涂覆層和光澤調(diào)整層等公知的處理)來使用。具有這種結(jié)構(gòu)的裝飾片是尤其適宜的。另外，由熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的層，由于柔軟性和耐水性優(yōu)良，因此適宜作為與其他成分所成的層組合時的ー層來使用。這時，由熱塑性樹脂組合物(Xi)所成的層，可以不使用公知的粘接劑或與公知粘接劑具有相同效果的粘接劑，而進行粘接。具體來講，通過公知的熱壓法、擠出層壓 三明治式層壓法、共擠出法等熱熔接，能夠發(fā)揮充分的粘接強度。所以，由熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的層，可以與熱塑性樹脂組合物(Xl)以外的聚烯烴系樹脂，即不包括在熱塑性樹脂組合物(Xl)范圍內(nèi)的聚烯烴系樹脂所成的層(也包括公知的粘接性聚烯烴樹脂層)組合，作為裝飾片而適宜地使用。熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的層的厚度沒有特別限制，通常為5 2000μπι。另外，對于第一發(fā)明的裝飾片或建材保護片，也可以進行公知的軋紋整理、褶子加エ、摩擦處理等。第一發(fā)明的裝飾片或建材保護片也可以按以下狀態(tài)使用，S卩，以熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的層的反面，不以粘接劑為中介，就與熱塑性樹脂組合物(Xl)以外的聚烯烴系樹脂所成的層層疊。這時，所說的熱塑性樹脂組合物(Xl)以外的聚烯烴系樹脂，只要是熱塑性樹脂組合物(Xi)以外的樹脂，即不包括在熱塑性樹脂組合物(Xi)范圍內(nèi)的樹脂，則沒有特別限制。具體為，聚こ烯、聚丙烯、聚α-烯烴、こ烯·α-烯烴共聚物、こ烯 極性こ烯基単體共聚物、這些的混合樹脂組合物等。進而，上述烯烴系樹脂中，除此之外，在不損害第一發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，還可以含有無機填充劑、耐候穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、防粘連劑、防霧劑、滑剤、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑、結(jié)晶核劑等添加剤。其中，不以粘接劑為中介而層疊的狀態(tài)是指直接熱熔接而層疊的狀態(tài)。作為第一發(fā)明的裝飾片或建材保護片的制造方法，沒有特別限制，可以使用公知的方法。作為第一發(fā)明的裝飾片或建材保護片的用途，沒有特別限制，可以適宜地使用于電視柜、立體聲揚聲器外殼、錄象機柜、各種貯物用家具、組合式家具等家電制品及家具制品；門、門框、窗框、天花線、護墻板、開ロ框等住宅構(gòu)件；廚房、貯物用家具門等家具構(gòu)件；地板材料、天花板材料、壁紙等建材商品；汽車內(nèi)裝材料；文具；辦公用品等。2.第二發(fā)明以下，對第二發(fā)明進行詳細說明。<等規(guī)聚丙烯(A2) >作為第二發(fā)明中根據(jù)需要使用的等規(guī)聚丙烯(A2)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至少ー種丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的具體例子，可以是與第一發(fā)明中使用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。 這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。由這些α-烯烴導出的結(jié)構(gòu)單元，在聚丙烯中，可以以20摩爾％以下的比例含有，優(yōu)選以15摩爾％以下的比例含有。另外，等規(guī)聚丙烯(Α2)，以差示掃描量熱儀(DSC)觀測的熔點通常為100 1700C (除去100°C )，優(yōu)選105 170°C，更優(yōu)選110 165°C的范圍。另外，可以根據(jù)需要并用多個等規(guī)聚丙烯(A2)，例如，可以使用熔點或剛性不同的2種以上的成分。關(guān)于等規(guī)五單元組分數(shù)(_皿)和MFR，等規(guī)聚丙烯(A2)，優(yōu)選具有與第一發(fā)明中所使用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的特性。另外，作為等規(guī)聚丙烯(A2)，為了得到目的物性，可以選擇或并用與第一發(fā)明相同的，耐熱性優(yōu)良的均聚丙烯、優(yōu)良地平衡了耐熱性和柔軟性的嵌段聚丙烯、良好地平衡了柔軟性和透明性的無規(guī)聚丙烯。這樣的等規(guī)聚丙烯(A2)，可以通過與第一發(fā)明中所用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的方法進行制造。<丙烯· α -烯烴共聚物(Β2) >作為第二發(fā)明中所用的丙烯· α-烯烴共聚物(Β2)，可以例舉出丙烯與こ烯的共聚物、或丙烯與至少ー種碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的共聚物。作為4 20的α -烯烴，可以例舉I-丁烯、I-戊烯、I-辛烯、I-癸烯等。優(yōu)選丙烯與至少ー種碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的共聚物，更優(yōu)選丙烯與I- 丁烯的共聚物。丙烯· α -烯烴共聚物(Β2)，以差示掃描量熱儀(DSC)觀測的熔點為100°C以下，或者觀測不到熔點，優(yōu)選熔點為30 90°C的范圍，更優(yōu)選40 85°C的范圍。這里,所說的觀測不到熔點是指，在-150°C 200°C的范圍內(nèi)，觀測不到晶體熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測定條件如第2發(fā)明的實施例所述。另外，丙烯· α -烯烴共聚物(Β2)中，通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn，聚苯こ烯換算，Mw :重均分子量，Mn :數(shù)均分子量)的值為，優(yōu)選I 3以下，更優(yōu)選
I.5 2. 5。丙烯· α -烯烴共聚物(Β2)為，優(yōu)選熔點Tm(°C )和以13C-NMR測定求得的共聚單體結(jié)構(gòu)單元的含量M(摩爾％ )滿足下述的關(guān)系式。146exp(_0· 022M) ^ Tm ^ 125exp(_0· 032Μ)M沒有特別限制，只要滿足上式就可以使用在第二發(fā)明中，但M通常為5 45的范圍。丙烯· α -烯烴共聚物(Β2)，以ASTM D 1238為準，于230°C、荷重2. 16kg的條件下測定的熔體流動速率(本說明書中也稱為MFR(230°C ))通常是O. I 40(g/10分鐘)，優(yōu)選是O. 5 20 (g/ΙΟ分鐘)的范圍內(nèi)。關(guān)于丙烯· α -烯烴共聚物(Β2)的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))，優(yōu)選具有與第一發(fā)明中所用的丙烯 こ烯·α-烯烴共聚物(BI)同樣的特性，由此得到的效果也相同。也就是說，丙烯· α -烯烴共聚物(Β2)，以13C-NMR測定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))為，優(yōu)選85%以上，更優(yōu)選85 97. 5%以上，進ー步優(yōu)選87 97%，特別優(yōu)選90 97%的范圍。三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))為上述范圍的話，特別優(yōu)良地平衡了柔軟性和機械強度，因此適于第二發(fā)明。mm分數(shù)，可以使用國際公開第2004-087775號小冊子的21頁第7行 26頁第6行記載的方法進行測定。丙烯· α -烯烴共聚物(Β2)是公知的物質(zhì)，例如可以用國際公開第2004/087775號小冊子記載的方法進行制造。丙烯· α-烯烴共聚物(Β2)，優(yōu)選是利用茂金屬催化劑制造的。另外，丙烯·α-烯烴共聚物(Β2)，優(yōu)選不是(BI)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45 89摩爾％、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元10 25摩爾％和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元O 30摩爾％的丙烯·こ烯·碳原子數(shù)4 20的α -烯烴共聚物。<苯こ烯系弾性體(C2) >苯こ烯系弾性體(C2)，與第一發(fā)明中所用的苯こ烯系弾性體(Cl)相同。其種類、苯こ烯含量也與(Cl)相同。<こ烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(D2) >こ烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(D2)的制造方法沒有特別限制，可以通過使用釩系催化劑、鈦系催化劑或茂金屬系催化劑等的以往公知的方法。特別是，使用茂金屬催化劑制造的共聚物，通常分子量分布(Mw/Mn)的值為3以下，在第二發(fā)明中是優(yōu)選使用的。除了上述的制造方法以外，こ烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(D2)，與第一發(fā)明中所用的こ烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Dl)相同。< 軟化劑(Ε2) >關(guān)于軟化劑(Ε2)，與第一發(fā)明中所用的軟化劑(El)相同。<熱塑性樹脂組合物(Χ2) >第一發(fā)明的熱塑性樹脂組合物(Χ2)含有(Α2)、(Β2)、(C2)、(D2)和(Ε2)；(Β2)以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點為100°C以下或沒有熔點的丙烯· α -烯烴共聚物5 95重量％
(C2)苯こ烯系弾性體5 95重量％(Α2)等規(guī)聚丙烯O 90重量％(D2)密度為O. 850 O. 910g/cm3的范圍的こ烯· α -烯烴共聚物O 70重量％(這里，(A2)+ (B2) + (C2) + (D2) = 100 重量％ )(E2)軟化劑，相對于(A2) + (B2) + (C2) + (D2)的合計100重量份為O 400重量份。這里，(B2)成分的含量為，優(yōu)選5 85重量％，更優(yōu)選10 75重量％。(C2)成分的含量為，優(yōu)選15 95重量％，更優(yōu)選25 90重量％。另外，(A2)成分的含量為，優(yōu)選O 80重量％，更優(yōu)選O 65重量％。(D2)成分的含量為，優(yōu)選O 65重量％，更優(yōu)選
O 60重量％。另外，含有(A2)成分作為必須成分的情況下，(B2)成分的含量為5 94重量％，優(yōu)選5 83重量％，更優(yōu)選10 72重量％。另外，(C2)成分的含量為，5 95重量％，優(yōu)選15 95重量％，更優(yōu)選25 90重量％。另外，(A2)成分的含量為，I 90重量％，優(yōu)選2 80重量％，更優(yōu)選3 65重量％。另外，(D2)成分的含量為，O 70重量％，優(yōu)選O 65重量％，更優(yōu)選O 60重量％。另外，熱塑性樹脂組合物(X2)中，相對于(A2)、(B2)、(C2)和(D2)的合計100重量份，可以含有軟化劑(E2) O 400重量份，優(yōu)選O 200重量份，更優(yōu)選O 150重量份。含有(E2)成分時，含量的下限沒有限制，例如相對于(A2)、(B2)、(C2)和(D2)的合計100
重量份為I重量份。
例如，含有等規(guī)聚丙烯(A2)作為必須成分的情況，使用在如后所述的日雜用品、表皮材料(合成皮革)、封ロ片、汽車內(nèi)裝材料、包裝材料、密封圈、防水片等用途時，也可以含有(B2)成分5 50重量％，優(yōu)選15 50重量％，更優(yōu)選20 45重量％;(C2)成分5 90重量％，優(yōu)選10 80重量％，更優(yōu)選20 75重量％ ； (A2)成分5 45重量％，優(yōu)選5 40重量％，更優(yōu)選5 35重量％; (D2)成分O 50重量％，優(yōu)選O 40重量％，更優(yōu)選O 30重量％。另外，這時，也可以含有軟化劑(E2)作為任意成分，含有(E2)成分吋，相對于(A2)、(B2)、(C2)和(D2)的合計100重量份為I 400重量份，優(yōu)選I 350重量份，更優(yōu)選I 300重量份。此情況下，特別良好地平衡了柔軟性和耐損傷性·耐白化性。進而，低溫混煉性也很好。另外，例如，含有等規(guī)聚丙烯(A2)作為必須成分的情況，使用在如后所述的家電部件、汽車外裝材料、包裝用薄片、單絲等用途時，也可以含有(B2)成分5 45重量％，優(yōu)選5 35重量％，更優(yōu)選5 30重量％; (C2)成分5 45重量％，優(yōu)選5 35重量％，更優(yōu)選5 30重量％ ； (A2)成分50 90重量％，優(yōu)選60 90重量％，更優(yōu)選65 90重量％ ；(D2)成分O 30重量％，優(yōu)選O 25重量％，更優(yōu)選O 20重量％。另外，這時，也可以含有軟化劑(E2)作為任意成分，含有(E2)成分時，相對于(A2)、(B2)、(C2)和(D2)的合計100重量份為I 100重量份,優(yōu)選I 70重量份,更優(yōu)選I 50重量份。此情況下，特別良好地平衡了拉伸彈性模量等機械特性、透明性、耐沖擊性和耐白化性。進而，熱塑性樹脂組合物(X2)中，在不損害第二發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以配合其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑等，另外，可以配合與第一發(fā)明相同的添加剤。上述其他樹月旨、其他橡膠、無機填充劑、添加劑等的添加量為，只要在不損害第二發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，沒有特別限定，可以例舉與第一發(fā)明相同的方式。也就是說，進而，熱塑性樹脂組合物(X2)中，在不損害第二發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以配合其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑等，另外，可以配合耐候性穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、防粘連劑、防霧劑、潤滑剤、顔料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑、結(jié)晶核劑等添加剤。熱塑性樹脂組合物(X2)中，上述其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑、添加劑等的添加量為，只要在不損害第二發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，沒有特別限定，可以例舉的方式如，丙烯· α-烯烴共聚物(Β2)、苯こ烯系(C2)、根據(jù)需要使用的等規(guī)聚丙烯(Α2)、根據(jù)需要使用的こ烯· α-烯烴共聚物(D2)和根據(jù)需要使用的軟化劑(Ε2)的合計為，例如組合物全體的60 100重量％,優(yōu)選80重量％ 100重量％。余量為如上所述的其他樹脂、橡膠、添加劑、無機填充劑等。熱塑性樹脂組合物(X2)，與第一發(fā)明的情況相同，可以使用公知的混煉機得到，優(yōu)選的方法也相同。
另外，熱塑性樹脂組合物(X2)也可以根據(jù)需要進行交聯(lián)。本發(fā)明的交聯(lián)物，可以是利用公知的交聯(lián)劑或交聯(lián)助劑等進行動態(tài)交聯(lián)的方法，或者是單單使熱塑性樹脂組合物(X2)成形后，或?qū)⒔宦?lián)劑或交聯(lián)助劑等與熱塑性樹脂組合物(X2)混煉得到的物質(zhì)成形后，進行加熱或照射電子射線等，使其后交聯(lián)而制造的。特別是動態(tài)交聯(lián)中，因為丙烯· α-烯烴共聚物(Β2)是低熔點材料，所以在低溫下也能夠成形，使熱塑性樹脂組合物(Χ2)進行動態(tài)交聯(lián)時的交聯(lián)條件范圍廣，因此是優(yōu)選的。<熱塑性樹脂組合物(Χ2)及其交聯(lián)物所成的成形體>熱塑性樹脂組合物(Χ2)及其交聯(lián)物，例如可以成形為薄片、未拉伸或拉伸的薄膜、長絲、其他各種形狀的成形體而進行利用。另外，熱塑性樹脂組合物(Χ2)或其交聯(lián)物所成的成形體，可以是整體由本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物(Χ2)或其交聯(lián)物構(gòu)成，也可以是至少一部分中具有由熱塑性樹脂組合物(Χ2)或其交聯(lián)物構(gòu)成的部分。例如可以像層疊薄膜那樣，是與樹脂組成不同的其他熱塑性樹脂組合物的復(fù)合體，或與其他材料的復(fù)合體，其一部分中具有本發(fā)明熱塑性樹脂組合物(X2)或其交聯(lián)物構(gòu)成的部分。作為上述成形體，具體來講，可以例舉通過與第一發(fā)明相同的公知的熱成形方法得到的成形體。以下舉幾個例子對成形體進行說明。上述成形體例如是擠出成形體的情況下，其形狀和產(chǎn)品種類沒有特別限定，例如可以例舉與第一發(fā)明相同的物質(zhì)，優(yōu)選的物質(zhì)也相同。例如可以是薄片、薄膜(未拉伸)、管道、軟管、電線外皮、管筒等，特別優(yōu)選薄片(例如表皮材料等)、薄膜、管筒、導管、單絲、非織造布等。將熱塑性樹脂組合物(Χ2)或其交聯(lián)物擠出成形的方法與第一發(fā)明相同。拉伸薄膜，可以與第一發(fā)明同樣得到。對薄片或未拉伸膜進行拉伸時的拉伸倍率和得到的拉伸薄膜的厚度，與第一發(fā)明相同。另外，作為薄膜狀成形體，也可以制造吹制薄膜。吹制薄膜成形時不易發(fā)生收縮。如上所述的由熱塑性樹脂組合物(Χ2)或其交聯(lián)物所成的薄片和薄膜成形體，柔軟性、強度、耐熱性、伸縮性、耐沖擊性、耐老化性、透明性、透視性、光澤、剛性、防濕性和氣體阻隔性優(yōu)良，可以作為包裝用薄膜等廣泛使用。另外，長絲成形體，可以與第一發(fā)明同樣得到，關(guān)于拉伸，也與第一發(fā)明相同。熱塑性樹脂組合物(Χ2)或其交聯(lián)物所成的長絲，透明性、柔軟性、強度、耐熱性、耐沖擊性和伸縮性優(yōu)良。另外，作為非織造布的制造方法，具體來講例如有紡粘法、熔噴法，得到的非織造布的柔軟性、強度、耐熱性、耐沖擊性和伸縮性優(yōu)良。注射成形體，可以與第一發(fā)明同樣地進行制造。由熱塑性樹脂組合物(Χ2)或其交聯(lián)物所成的注射成形體，柔軟性、透明性、強度、耐熱性、耐沖擊性、表面光澤、耐藥性、耐磨耗性等優(yōu)良，可以廣泛用于汽車內(nèi)裝用裝潢材料、汽車用外裝材料、家電制品的外殼、容器
坐寸O 吹塑成形體，可以與第一發(fā)明同樣地進行制造。這種情況下，由熱塑性樹脂組合物(X2)或其交聯(lián)物所成的吹塑成形體，也可以是多層成形體，至少ー層含有熱塑性樹脂組合物(X2)。關(guān)于擠出吹塑成形和注射吹塑成形，與第一發(fā)明的情況相同。由熱塑性樹脂組合物(X2)或其交聯(lián)物所成的吹塑成形體，透明性、柔軟性、耐熱性和耐沖擊性優(yōu)良，同時防濕性也很好。關(guān)于壓塑成形體，與第一發(fā)明的情況相同；模具沖壓成形體的具體例子也與第一發(fā)明相同。由熱塑性樹脂組合物(X2)或其交聯(lián)物所成的壓塑成形體，柔軟性、耐熱性、透明性、耐沖擊性、耐老化性、表面光澤、耐藥性、耐磨耗性等優(yōu)良。由熱塑性樹脂組合物(X2)或其交聯(lián)物所成的成形體，硬度等機械特性優(yōu)良，不僅在常溫下的橡膠彈性·壓縮永久變形優(yōu)良，而且在高溫下的橡膠彈性·壓縮永久變形也很好。并且，透明性和耐損傷性優(yōu)良。另外，含有軟化劑(E2)的情況下，特別是即使在高溫下，也良好地平衡了外觀保持性和橡膠彈性·壓縮永久變形。而且，容易再循環(huán)，并可成本低。所以，熱塑性樹脂組合物(X2)或其交聯(lián)物適宜在汽車內(nèi)裝用部件、汽車外裝用部件、家電部件、土木或建材部件、包裝用薄片、封ロ片、密封圈、日雜用品中使用。特別適宜在高溫下也要求橡膠彈性的汽車內(nèi)裝部件和外裝部件中使用。作為熱塑性樹脂組合物(X2)或其交聯(lián)物所成的汽車內(nèi)裝部件、汽車外裝部件、家電部件、土木或建材部件、包裝用薄片、封ロ片、日雜用品的具體例子，可以例舉與第一發(fā)明相同的物品。作為上述封ロ片的制造方法，可以例舉用第二發(fā)明的熱塑性樹脂組合物，利用薄片成形機等制作薄片后沖壓的方法。另外，關(guān)于具有上述封ロ片的蓋子的制造方法，以及該封ロ片和具有該封ロ片的蓋子的用途，與第一發(fā)明的情況相同。其中，由熱塑性樹脂組合物(X2)的交聯(lián)物所成的成形體，可以是使熱塑性樹脂組合物(X2)的交聯(lián)物成形來制造，也可以是單單使熱塑性樹脂組合物(X2)成形后，或?qū)⒔宦?lián)劑或交聯(lián)助劑等與熱塑性樹脂組合物(X2)混煉得到的物質(zhì)成形后，進行加熱或照射電子射線等，使其后交聯(lián)而制造的。3.第三發(fā)明以下，對第三發(fā)明進行詳細說明。<丙烯系聚合物(A3) >第三發(fā)明所用的丙烯系聚合物(A3)含有丙烯單元90摩爾％以上，不溶于23°C的正癸烷，在135°C的萘烷中測定的特性粘度[Π]為O. 01 10dl/g的范圍，或者以ASTM D1238為準，于230°C、荷重2. 16kg的條件下測定的熔體流動速率(MFR)是O. 01 50g/10分鐘的范圍。作為丙烯系聚合物(A3)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至少ー種丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的具體例子，可以是與第一發(fā)明所用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。這些α -烯烴，也可以與丙烯形成無規(guī)共聚物。 由這些α -烯烴導出的結(jié)構(gòu)單元，可以在丙烯系聚合物(A3)中以10摩爾％以下，優(yōu)選以7摩爾％以下的比例含有。另外，可以根據(jù)需要并用多個丙烯系聚合物(A3)，例如可以使用熔點或剛性不同的2種以上的成分。丙烯系聚合物(A3)不溶于23°C的正癸烷。可以如下確認其不溶于正癸烷。于145°C使5g樣品完全溶解于300ml正癸烷中，保持I小吋。得到的溶液于室溫(230C )放置I小時，進ー步用轉(zhuǎn)子攪拌I小吋。然后，向用325目的篩子過濾后的濾液中，加入約為濾液3倍體積的丙酮，使溶解的聚合物成分析出。再次用325目的篩子過濾得到的聚合物成分為正癸烷可溶成分。第三發(fā)明中，不溶于正癸烷的成分為正癸烷不溶成分。該正癸烷不溶成分為丙烯系聚合物(A3)，正癸烷可溶成分相當于例如后述的可以添加的成分的一部分或全部、或者軟質(zhì)成分(C3)。調(diào)制第三發(fā)明的組合物(X3)時，也可以使用同時含有不溶于正癸烷的丙烯系聚合物(A3)和可溶于正癸烷的成分的，無規(guī)PP、嵌段PP這樣的聚丙烯。上述無規(guī)PP和嵌段PP中，正癸烷可溶成分也可以以通常30wt%以下的量含有。該情況下，測定磁化強度吋，PP的磁化強度的衰減強度乘以PP中的正癸烷不溶成分量，將得到的結(jié)果作為(A3)成分的磁化強度的衰減強度進行處理。這時fB是由(B3)成分的量和PP中(A3)成分的量，即PP中正癸烷不溶成分的量計算得到的。丙烯系聚合物(A3)，在135°C的萘烷中測定的特性粘度[η ]為通常O. 01 IOdl/g，優(yōu)選1.2 5. 0dl/g的范圍；或者以ASTM D 1238為準，于230°C、荷重2. 16kg的條件下測定的熔體流動速率(MFR)為O. 01 50g/10分鐘，優(yōu)選O. 3 30g/10分鐘的范圍。丙烯系聚合物(A3)的以差示掃描量熱儀測定的熔點，通常為100°C以上，優(yōu)選110 170°C，更優(yōu)選 110 150°C。丙烯系聚合物(A3)可以使用等規(guī)結(jié)構(gòu)或間規(guī)結(jié)構(gòu)的任意者，但從耐熱性等方面考慮，優(yōu)選等規(guī)結(jié)構(gòu)。另外，使丙烯系聚合物組合物(X3)中含有不溶于23°C正癸烷的丙烯系聚合物(A3)時，可以使用耐熱性優(yōu)良的均聚丙烯本身，也可以使用含有不溶于23°C正癸烷的丙烯系聚合物(A3)的均聚丙烯。另外，良好地平衡了耐熱性和柔軟性的嵌段聚丙烯(通常具有3 30wt%的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質(zhì))，只要含有不溶于23°C正癸烷的丙烯系聚合物(A3)就可以使用。進而，良好地平衡了柔軟性和透明性的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(軟質(zhì)丙烯·α烯烴無規(guī)共聚物(Β3)除外)，也是只要含有不溶于23°C正癸烷的丙烯系聚合物(A3)就可以使用。這樣的含有丙烯系聚合物(A3)的聚丙烯沒有特別限制，含有不溶于23°C正癸烷的成分通常為70重量％以上，優(yōu)選80重量％以上，更優(yōu)選87重量％以上。這樣的含有丙烯系聚合物(A3)的聚丙烯沒有特別限制，通常以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔融峰為100°C以上，優(yōu)選110°C 150°C的范圍。這樣的含有丙烯系聚合物(A3)的聚丙烯，可以用與第一發(fā)明所用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的方法進行制造。<軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物(Β3) >第三發(fā)明所用的軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β3)滿足以下(b3_l) (b3_5)的全部條件。(b3-l)在135°C的萘烷中測定的特性粘度[η]為O. 01 10dl/g，優(yōu)選O. 05 10dl/g的范圍(b3-2)以示差掃描熱量分析(DSC)求得的熔點小于100°C,優(yōu)選小于60°C或者觀測不到熔點。這里，所說的觀測不到熔點是指，在-150°C 200°C的范圍內(nèi)，觀測不到晶體熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測定條件如第三發(fā)明的實施例所述。(b3-3)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元60 75摩爾％、優(yōu)選56 73摩爾％，源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元10 14. 5摩爾％、優(yōu)選12 14摩爾％，和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元10. 5 30摩爾％、優(yōu)選15 25摩爾％。α -烯烴特別優(yōu)選I- 丁烯。(b3-4) 13C-NMR測定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))為85 97. 5%以下，優(yōu)選87 97 %，更優(yōu)選90 97 %的范圍。mm分數(shù)在此范圍時，特別良好地平衡了柔軟性和機械強度，因此適于第三發(fā)明。mm分數(shù)可以使用國際公開第2004-087775號小冊子的21頁第7行 26頁第6行記載的方法進行測定。(b3-5)凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn，聚苯こ烯換算，Mw :重均分子量，Mn :數(shù)均分子量)的值為I. O 3. O的范圍,優(yōu)選2. 5以下。分子量分布在上述范圍的情況意味著，軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物(Β3)是由具有均一結(jié)構(gòu)的聚合物鏈構(gòu)成的。通過使用這樣的由均一的聚合物鏈構(gòu)成的軟質(zhì)丙烯·α烯烴無規(guī)共聚物(Β3)，與分子量分布廣的軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物比較，可以進一歩抑制高溫(100°C )熱處理時成形體的白化。軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物(Β3)，優(yōu)選附加性地獨立具有以下的特性。關(guān)于軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物(Β3)的100%變形的應(yīng)カ(Μ100)、結(jié)晶度、玻璃化溫度Tg，優(yōu)選具有與第一發(fā)明的丙烯·こ烯· α-烯烴共聚物(BI)相同的特性，由這些特性而得到的效果也相同。另外，軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物(Β3)，當差示掃描量熱儀(DSC)的吸熱曲線中存在熔點(Tm、V)時，通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下，并且在C3含量(m0l%)與AH(J/g)的關(guān)系中，成立與第一發(fā)明中所用的丙烯·こ烯· α-烯烴共聚物(BI)的情況相同的關(guān)系式。另外，軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物(Β3)，肖氏A硬度通常為30 80，優(yōu)選35 70。另外軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物(Β3)，以ASTM D 1238為準，于230°C、荷重
2.16kg的條件下測定的熔體流動速率通常是O. 01 50g/10分鐘，優(yōu)選是O. 05 40g/10分鐘的范圍內(nèi)。通過使用這樣的軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物(Β3)，無論丙烯系聚合物(A3)的種類如何，都可以得到展現(xiàn)優(yōu)異的耐白化性、耐損傷性、透明性、柔軟性、耐熱性和伸縮性的丙烯系聚合物組合物(Χ3)，對第三發(fā)明是適宜的。軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物(Β3)，例如可以用國際公開第2004/87775號小冊、子記載的方法而得到。<丙烯系聚合物組合物(X3) >第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物(X3)的特征為，含有丙烯系聚合物(A3) 10 98重量％，優(yōu)選20 95重量％，更優(yōu)選50 93重量％ ;含有軟質(zhì)丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物(Β3) 2 90重量％，優(yōu)選5 80重量％，更優(yōu)選7 50重量％ (這里，(A3)和(Β3)的合計為100重量％ )。丙烯系聚合物組合物(Χ3)為，對丙烯系聚合物(A3)、軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β3)和下述丙烯系聚合物組合物(Χ3-1)各自進行測定，脈沖NMR(固體回波法、質(zhì)子觀測)得到的磁化強度的1000 μ s為止的橫向弛豫引起的衰減強度，在t (觀測時間)500 1000 (μ s)的全部范圍內(nèi)滿足以下的關(guān)系式3-1。M(t)AX彡 O. 02... 3-1M(t)A :測定丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的丙烯系聚合物(A3)時的時刻t的衰減強度M(t)B:測定丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)時的時刻t的衰減強度M(t)x_!:按使丙烯系聚合物組合物(X3)中存在的聚合物(A3)和共聚物(B3)的比例為相同重量比，將含有丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的丙烯系聚合物(A3)的聚丙烯和丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β3)熔融混煉，測定得到的丙烯系聚合物組合物(Χ3-1)時的時刻t的衰減強度fB:丙烯系聚合物組合物(X3)中存在的軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)相對于丙烯系聚合物(A3)和軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)的合計的重量比(O. 02 彡 fB 彡 O. 90)這里，t (觀測時間)為500 1000(ys)，M(t)A、M(t)B和Μα)^各自標準化為0 1 (使衰減強度的最大值為I)。其中，如下調(diào)制組合物(Χ3-1)。按使丙烯系聚合物組合物(Χ3)中存在的聚合物(A3)和共聚物(Β3)的比例為相同重量比，將含有丙烯系聚合物組合物(Χ3)中所用的丙烯系聚合物(A3)的聚丙烯和丙烯系聚合物組合物(Χ3)中所用的軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)熔融混煉而得到。這里，含有丙烯系聚合物(A3)的聚丙烯，可以僅由丙烯系聚合物(A3)形成，也可以如上所述，以聚丙烯的30重量％以上的量含有可溶于23°C的癸烷的除丙烯系聚合物(A3)以外的成分。上述組合物，在160°C 300°C的范圍內(nèi)使用公知的熔融混煉機就可以得到，具體而言，可以例舉使用Labo plastomill混煉機(ラボプラス卜ミル，例如(株)東洋精機制作所)，投入體積70%以上的原料，于160°C 250°C、30rpm IOOrpm混煉3分鐘以上后，進行空氣冷卻而得到的方法。以下，對于脈沖NMR測定法和衰減曲線的定義進行說明。第三方面的衰減曲線M(t)是通常所說的自旋-自旋弛豫，是磁化強度M相對于觀測時間t (O 1000 μ S)的關(guān)系，由以下的脈沖NMR測定條件得到。樣品準備條件將約O. 5g的樣品裝入10Φ玻璃管進行測定測定頻率質(zhì)子共振頻率25MHz
測定方法固體回波法
90 V脈沖2. O μ s，等待時間4s，累積次數(shù)8次觀測溫度100 °C關(guān)于衰減曲線M(t)，在《核磁気共鳴の基礎(chǔ)と原理》，(1987)，258p，共立出版，北丸竜三；kubo, R. and Tomita, K. :J. Phys. Soc. Jpn. , 9 (1954), 888 中有詳細記述。衰減曲線M(t)由于以其最高強度為基準進行標準化，因此取O I范圍的值。滿足上述式的范圍則能夠得到優(yōu)選的組合物(X3)的理由還不明確，但本發(fā)明人等有如下考慮。M(t)是表示聚合物分子鏈運動性的指標，在丙烯系聚合物(A3)和軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β3)沒有分子水平上的相互作用的丙烯系聚合物組合物中，式3-1大致成為以下的關(guān)系。M(t)AX (l-fB)+M(t)BXfB = M(t)x_!... 3-1-2丙烯系聚合物(A3)和軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β3)在分子水平上相互作用時，丙烯系聚合物組合物中的成分(A3)和(Β3)的分子運動性發(fā)生變化。特別是，非晶性高的軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)的分子運動受到束縛時，丙烯系聚合物組合物的衰減變快，因此看到如式3-1的關(guān)系。這樣的丙烯系聚合物組合物的情況下，即使對該組合物所成的成形體施加變形和沖擊，丙烯系聚合物(A3)和軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)之間也不發(fā)生剝離和破壞，所以認為不僅柔軟，而且表現(xiàn)出良好的耐白化性、耐損傷性、耐熱性和伸縮性。另外，表現(xiàn)結(jié)晶性的丙烯系聚合物(A3)和非晶性軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β3)良好地相溶，因此將該組合物所成的成形體在高溫下保持(退火)時，結(jié)晶成分通過退火而生長，可以防止成形體白化。第三發(fā)明中，組合物(Χ3-1)為，優(yōu)選滿足以下的式3-1-3，更優(yōu)選滿足式3_1_4。{M(t)AX> O. 04 . . . 3-1-3{M(t)AX> 0. 05 . . . 3-1-4這里，t= 500 1000 ( μ s)。丙烯系聚合物組合物(X3)，在除上述條件外，還具有以下的式3-2的特性時，可良好地平衡成性品的柔軟性和強度，因此適于第三發(fā)明。另外，優(yōu)選滿足以下的式3-2-2，更優(yōu)選滿足式3-2-3。TSjh 彡-35fB+TS0... 3-2TSjh 彡-30fB+TS0. . . 3-2-2TSjh 彡-25fB+TS0. . . 3-2-3TSx^1 :將丙烯系聚合物(A3)和上述軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β3)按照在丙烯系聚合物組合物(Χ3)中存在的比例相同的重量比熔融混煉而得到的丙烯系聚合物組合物(Χ3-1)的斷裂點強度。TStl :丙烯系聚合物組合物(Χ3)中所用的丙烯系聚合物(A3)的斷裂點強度fB :軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β3)的組成比(O. 02彡fB彡O. 90)這些關(guān)系，例如使用下述條件下得到的2mmt壓制片樣品，以JIS K7113-2為標準，以200mm/min的拉伸速度對得到的試驗片進行試驗而求得。壓制成形條件
加熱時間 5 7分鐘加熱溫度190 250°C加熱時壓力0. IMPa以上冷卻速度200°C /5分鐘以上(5分鐘期間冷卻至室溫)第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物(X3)，在除上述條件外，還具有以下的式3-3的特性時，可良好平衡成形體的耐白化性和復(fù)原性，因此優(yōu)選。另外，優(yōu)選滿足以下的式3-3-2，更優(yōu)選滿足式3-3-3。EL (YS)彡 EL (YS) 0+fB X 15 式 3—3EL (YS)彡 EL (YS) 0+fB X 17式 3—3—2EL(YS)彡 EL (YS) 0+fB X 20式 3—3—3EL(YS):牽引試驗中，將丙烯系聚合物(A3)和軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)按照在丙烯系聚合物組合物(Χ3)中存在的比例相同的重量比熔融混煉而得到的丙烯系聚合物組合物(Χ3-1)表現(xiàn)出屈服點應(yīng)カ時的伸長率(屈服點伸長率)。EL(YS)0 :牽引試驗中，丙烯系聚合物組合物(Χ3)中所用的丙烯系聚合物(A3)表現(xiàn)出屈服點應(yīng)カ時的伸長率(屈服點伸長率)fB :軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β3)的組成比(O. 02彡fB彡O. 90)這些關(guān)系，例如使用下述條件下得到的2mmt壓制片樣品，以JIS K7113-2為標準，以200mm/min的拉伸速度對得到的試驗片進行試驗而求得。壓制成形條件加熱時間5 7分鐘加熱溫度190 250°C加熱時壓力0. IMPa以上冷卻速度200°C /5分鐘以上(5分鐘期間冷卻至室溫)其中，丙烯系聚合物組合物不表現(xiàn)屈服點時也認為表示上述式3-3。丙烯系聚合物組合物(X3)，可以與第一發(fā)明相同地使用公知的混煉機而得到，優(yōu)選的方法也相同?！搐诚┫稻酆衔锖捅饯诚┫稻酆衔?C3)>第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物(X3)中，可以進一歩添加選自こ烯系聚合物和苯こ烯系聚合物的、肖氏A硬度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范圍的至少ー種以上的聚合物(軟質(zhì)成分)。這里，以壓制加工溫度190°C制作2mmt的壓制片，冷卻至常溫，接著于23°C保持3天后，測定肖氏A硬度和肖氏D硬度。其中，優(yōu)選肖氏A硬度20以上的物質(zhì)。作為こ烯系聚合物或苯こ烯系聚合物的具體例子，可以例舉苯こ烯系弾性體、こ烯· α-烯烴無規(guī)共聚物、こ烯·醋酸こ烯酯共聚物、こ烯·丙烯酸共聚物、こ烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物等，但優(yōu)選使用以下說明的苯こ烯系弾性體化3-1)、こ烯*(1-烯烴共聚物(C3-2)。作為苯こ烯系弾性體(C3-1)的具體例子，可以例舉聚丁ニ烯嵌段片段和苯こ烯系化合物(含有苯こ烯。下同) 丁ニ烯共聚物嵌段片段所成的氫化ニ烯系聚合物；聚異戊ニ烯嵌段片段和苯こ烯系化合物·異戊ニ烯共聚物嵌段片段所成的氫化ニ烯系聚合物；以苯こ烯系化合物為主體的聚合物嵌段和以共軛ニ烯化合物為主體的聚合物嵌段所成的嵌段共聚物；苯こ烯系化合物和共軛ニ烯化合物的無規(guī)共聚物的加氫產(chǎn)物；以及以苯こ烯系化合物為主體的聚合物嵌段和以共軛ニ烯化合物為主體的聚合物嵌段所成的嵌段共聚物的加氫產(chǎn)物等，可以使用公知的物質(zhì)而沒有限制。這樣的苯こ烯系弾性體(C3-1)可以使用I種或2種以上組合使用。另外，苯こ烯系弾性體(C3-1)也可以是加油的物質(zhì)。例如，40°C的動カ粘度為20 800cst(厘斯，centistokes),優(yōu)選40 600cst,另外流動度為O -40 °C,優(yōu)選O -30°C，進而，閃點(C0C法)為200 400°C，優(yōu)選250 350°C的石蠟油也包括于苯こ烯系弾性體(C3-1)中。因此，通過配合這樣的石蠟油可以大大提高成形體的柔軟性。上述 石臘油的配合量為，相對于加油前的苯こ烯系弾性體(C3-l)100重量份,優(yōu)選為10 150重量份。這時，加油前的苯こ烯系弾性體(C3-1)與油合起來是苯こ烯系弾性體。其中，也可以進ー步另行向丙烯系聚合物組合物(X3)中添加油，這時的油也是構(gòu)成聚合物(C3)的油。こ烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(C3-2)是，こ烯和碳原子數(shù)3 20、優(yōu)選碳原子數(shù)3 10為止的α -烯烴共聚的共聚物，優(yōu)選使用具有下述特征的物質(zhì)。(a)密度(ASTM 1505 23 °C )為 O. 850 O. 910g/cm3、優(yōu)選 O. 860 O. 905g/cm3，更優(yōu)選O. 865 O. 895g/cm3的范圍。(b)于190°C、荷重2. 16kg的條件下測定的MFR為O. I 150g/10分鐘，優(yōu)選O. 3 100g/10分鐘的范圍。乙烯· a -烯烴無規(guī)共聚物，X射線衍射法測定的結(jié)晶度通常為40%以下，優(yōu)選O 39%，更優(yōu)選O 35%。用作共聚單體的碳原子數(shù)3 20的α-烯烴的具體例子，可以例舉丙烯、I-丁烯、I-戍烯、1_己烯、4-甲基-I-戍烯、I-羊烯、I-癸烯、I-十二烯，這些可以單獨使用，也可以2種以上組合使用，其中優(yōu)選I-丁烯、I-己烯、I-辛烯。另外，根據(jù)需要也可以少量含有其他的共聚單體，例如1，6_己ニ烯、1，8_辛ニ烯等ニ烯類或環(huán)戊烯等環(huán)狀烯烴類等，共聚物中的α -烯烴的含量通常為3 50摩爾％，優(yōu)選5 30摩爾％，更優(yōu)選5 25摩爾％。其分子結(jié)構(gòu)可以是直鏈狀，也可以是具有長鏈或短鏈的側(cè)鏈的分支狀。另外，也可以將多個不同的こ烯·α-烯烴無規(guī)共聚物混合使用。關(guān)于獲得這樣的こ烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(C3-2)的方法，沒有特別限制，可以通過使用釩系催化劑、鈦系催化劑或茂金屬系催化劑等的以往公知的方法。特別是，使用茂金屬催化劑制造的共聚物，通常分子量分布(Mw/Mn)的值為3以下，在第三發(fā)明中是優(yōu)選使用的。こ烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(C3-2)也可以是加油的物質(zhì)。例如，與上述相同的公知的石蠟油也包括于こ烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(C3-2)中，通過配合該石蠟油可以大大提高成形體的柔軟性。上述石蠟油的配合量為，相對于加油前的こ烯· α-烯烴共聚物(C3-2) 100重量份，優(yōu)選為10 150重量份。這時，加油前的こ烯· α -烯烴共聚物(C3-2)與油合起來是こ烯· α -烯烴共聚物(C3-2)。其中，也可以進ー步另行向丙烯系聚合物組合物(Χ3)中添加油，這時的油也是構(gòu)成聚合物(C3)的油。使用選自こ烯系聚合物和苯こ烯系聚合物的I種以上的聚合物(C3)的情況下，其量沒有特別限制，但相對于丙烯系聚合物(A3)和軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)的合計100重量份，選自こ烯系聚合物和苯こ烯系聚合物的I種以上的聚合物(C3)的合計通常為I 40重量份,優(yōu)選5 30重量份,更優(yōu)選5 20重量份。通過添加這樣的聚合物(C3)，成形體的耐沖擊性提高，因此優(yōu)選。對于丙烯系聚合物組合物(Χ3)，在不損害第三發(fā)明目的的范圍內(nèi)，除(A3)、(Β3)和(C3)以外的樹脂、(A3)、(Β3)和(C3)以外的橡膠、公知的粘著付與材料以外，還可以配合第一發(fā)明中例示的添加剤。這些的添加量，只要在不損害第三發(fā)明目的的范圍內(nèi)則沒有限制，可以例舉的方式有，相對于丙烯系聚合物(A3)、軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)和根據(jù)需要使用的選自こ烯系聚合物和苯こ烯系聚合物的I種以上的聚合物(C3)的合計100重量份，可以為40重量份以下，進而為20重量份以下的量。特別地，用于添加公知顏料而著色時，能夠得到具有良好耐白化性的成形體的第三發(fā)明的丙烯系聚合物組合物(Χ3)是適宜的。第三發(fā)明的成形體，以丙烯系聚合物組合物(Χ3)為原料，通過吹塑成形法、注射成形法、擠出成形法、吹制薄膜成形法等公知的成形方法而得到。作為第三發(fā)明的成形品的具體例子，可以例舉吹塑成形品、注射成形品、擠出成形品(薄膜、薄片)、吹制薄膜成形品、導管等，進而具體可以例舉輸液瓶、食品用杯、食品用瓶、香波等清潔用瓶、化妝品用瓶、導管等容器；食品包裝用薄膜、電子部件包裝用薄膜、此外的包裝用薄片或薄膜等薄片或薄膜；蓋子、家電制品的外殼、汽車部件、日雜用品、文具用品等。這些中，優(yōu)選通過吹塑成形或注射成形得到的容器，通過注射成形得到的成形品，通過擠出成形得到的薄片、薄膜或?qū)Ч?，或者通過吹制薄膜成形得到的薄片或薄膜。作為第三發(fā)明的成形體的優(yōu)選例子，進而可以例舉食品包裝用包裝膜(包裝膜狀食品包裝材料)。上述食品包裝用包裝膜為，具有至少ー層由第三發(fā)明的成形體形成的層的單層或
多層薄膜。通過多層化可以付與第三發(fā)明效果以外的特性，例如，剪切性、粘著性等其他特性。作為形成由丙烯系聚合物組合物(Χ3)形成的層以外的層的樹脂成分，可以例舉聚丙烯、高密度聚こ烯、低密度聚こ烯、直鏈狀低密度聚こ烯、超低密度聚こ烯、尼龍、聚4-甲基-I-戊烯、こ烯-醋酸こ烯酯共聚物等，優(yōu)選こ烯均聚物、含有こ烯單元70摩爾％以上的こ烯共聚物。第三發(fā)明的食品包裝用薄膜的厚度，沒有特別限制，但從薄膜強度、柔軟性、透明性的觀點考慮，通常為5 50 μ m，優(yōu)選8 30 μ m。第三發(fā)明的薄膜的制造方法中，使用通常用于聚烯烴薄膜成形的單層或多層T-模成形機或吹制薄膜(インフレ)成形機。為了調(diào)整粘著性或防霧性，可以向第三發(fā)明的食品包裝用包裝膜中添加公知的粘著付與劑、表面活性剤。作為粘著付與劑，可以例舉聚丁烯或烯烴系低聚物等液態(tài)烴，液體石蠟、脂肪系石油樹脂、脂環(huán)系石油樹脂等。作為表面 活性剤，可以例舉脂肪酸單甘油酷、月旨肪酸甘油酷、脂肪酸山梨糖醇酯等。這些可以單獨使用，也可以2種以上混合使用。另外，第三發(fā)明的食品包裝用包裝膜中，至少使用了丙烯系聚合物組合物(X3)的層沿單軸或雙軸方向延伸的話，可以成為在具有上述性質(zhì)的同吋，韌性強、沒有屈服點的薄膜。沒有屈服點意味著，例如邊拉伸薄膜邊覆蓋容器的情況下，具有充分應(yīng)カ和張力，因此適宜作為包裝膜。作為拉伸倍率，沒有特別限制，例如單軸拉伸的情況下為I. 2 5. O倍，優(yōu)選I. 5 3. 5倍拉伸。另外，雙軸拉伸的情況下，縱向I. 2 5. O倍、優(yōu)選I. 5 3. 5倍拉伸，橫向I. 2 5. O倍、優(yōu)選I. 5 3. 5倍拉伸。使用了丙烯系聚合物組合物(X3)的食品包裝用包裝膜具有優(yōu)良的耐熱性、透明性、耐白化性。作為第三發(fā)明的成形體的優(yōu)選的例子，進ー步可以例舉封ロ片。封ロ片具有至少一層由丙烯系聚合物組合物(X3)所成的層。
4.第四發(fā)明以下，對第四發(fā)明進行詳細說明。<等規(guī)聚丙烯(A4) >作為第四發(fā)明中使用的等規(guī)聚丙烯(A4)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至少一種丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的具體例子，可以是與第一發(fā)明中使用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。由這些α -烯烴導出的結(jié)構(gòu)單元，在含有丙烯的全部單體中，可以以10摩爾％以下的比例含有，優(yōu)選以7摩爾％以下的比例含有。關(guān)于等規(guī)五單元組分數(shù)(_皿)和熔體流動速率(MFR),等規(guī)聚丙烯(Α4),優(yōu)選具有與第一發(fā)明中所使用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的特性。另外，可以根據(jù)需要并用多個等規(guī)聚丙烯(Α4)，例如，可以使用熔點或剛性不同的2種以上的成分。另外，作為等規(guī)聚丙烯(Α4)，為了得到目的物性，可以選擇或并用耐熱性優(yōu)良的均聚丙烯(通常丙烯以外的共聚成分為3摩爾％以下的公知的物質(zhì))、優(yōu)良地平衡了耐熱性和柔軟性的嵌段聚丙烯(通常具有3 30wt%的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質(zhì))、良好地平衡了柔軟性和透明性的無規(guī)聚丙烯(通常以差示掃描量熱儀DSC測定的熔融峰為100°C以上，優(yōu)選115°C 160°C的范圍的公知的物質(zhì))。這樣的等規(guī)聚丙烯(A4)，可以通過與第一發(fā)明中所用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的方法進行制造。<丙烯·こ烯· α -烯烴共聚物(Β4) >第四發(fā)明中所用的丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物(Β4)是與至少ー種丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的共聚物，并且以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點小于100°C，優(yōu)選觀測不到熔點。所說的觀測不到熔點是指，在_150°C 200°C的范圍內(nèi)，觀測不到晶體熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測定條件如第四發(fā)明的實施例所述。丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物(Β4)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元(成分)40 85摩爾％，優(yōu)選58 80摩爾％，更優(yōu)選58 74摩爾％ ;源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元(成分)5 30摩爾%，優(yōu)選10 14. 5摩爾%，更優(yōu)選11 14. 5摩爾V0 ；以及源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元5 30摩爾％，優(yōu)選10 27. 5摩爾％，更優(yōu)選15 27. 5摩爾％。以上述的量含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自こ烯的結(jié)構(gòu)單元和根據(jù)需要的源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物(Β4)，與等規(guī)聚丙烯(Α4)的相溶性良好，得到的丙烯系聚合物組合物有可以發(fā)揮充分的透明性、柔軟性、耐熱性和耐損傷性的傾向。
丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(Β4)，如果源自丙烯、こ烯和碳原子數(shù)4 20的α_烯烴的結(jié)構(gòu)單元在優(yōu)選的范圍，可以更加良好地平衡柔軟性、耐熱性和耐損傷性。更具體來說，當こ烯含量在更優(yōu)選的范圍時，拉伸薄膜的透明性和耐沖擊性良好，另外，當α -烯烴含量在更優(yōu)選的范圍時，除透明性和耐沖擊性外，拉伸薄膜的柔軟性也良好，因此適宜使用于第四發(fā)明。另外，碳原子數(shù)4 20的α-烯烴中，第四發(fā)明中特別優(yōu)選I-丁烯。關(guān)于丙烯·乙烯· α -烯烴共聚物(Β4)的特性粘度[Π ]、結(jié)晶度、玻璃化溫度Tg、分子量分布(Mw/Mn)、三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))，優(yōu)選具有與第一發(fā)明中所用的丙烯·こ烯· α -烯烴共聚物(BI)相同的特性，由這些特性得到的效果也相同。例如，通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的丙烯·こ烯· α -烯烴共聚物(Β4)的分子量分布(Mw/Mn，聚苯こ烯換算，Mw:重均分子量，Mn:數(shù)均分子量)為，優(yōu)選4. O以下，更優(yōu)選
3.O以下，進ー步優(yōu)選2. 5以下。另外，丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物(Β4)，以13C-NMR測定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))為，優(yōu)選85%以上，更優(yōu)選85 97. 5%以上，進ー步優(yōu)選87 97%，特別優(yōu)選90 97%的范圍。三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))為上述范圍的話，特別優(yōu)良地平衡了柔軟性和機械強度，因此適于第四發(fā)明。mm分數(shù)，可以使用國際公開第2004-087775號小冊子的21頁第7行 26頁第6行記載的方法進行測定。另外，丙烯 こ烯· α-烯烴共聚物(Β4)，當差示掃描量熱儀(DSC)的吸熱曲線中存在熔點(Tm、V)時，通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下，并且在C3含量(m0l%)與AH(J/g)的關(guān)系中，成立與第一發(fā)明中所用的丙烯·こ烯· α-烯烴共聚物(BI)的情況相同的關(guān)系式。第四發(fā)明中，更優(yōu)選觀測不到熔點的丙烯·こ烯· α-烯烴共聚物(Β4)。丙烯·こ烯· α-烯烴共聚物(Β4)，其一部分也可以通過極性單體接枝改性。作為該極性単體，可以例舉如含有羥基的こ烯性不飽和化合物、含有氨基的こ烯性不飽和化合物、含有環(huán)氧基的こ烯性不飽和化合物、芳香族こ烯基化合物、不飽和羧酸及其衍生物、こ烯酯化合物、氯こ烯等。<樹脂組合物(Χ4) >第四發(fā)明的薄膜為單層或多層結(jié)構(gòu)的薄膜，其具有至少I層由含有(Α4)和(Β4)的樹脂組合物(Χ4)所成的層，該層沿至少單軸或雙軸方向延伸。第四發(fā)明中所用的樹脂組合物(Χ4)由以下的(Α4)和(Β4)構(gòu)成；(Α4)等規(guī)聚丙烯10 97重量％，優(yōu)選50 95重量％，更優(yōu)選55 95重量％ ；(Β4)丙烯 こ烯· α -烯烴共聚物3 90重量％，優(yōu)選5 50重量％，更優(yōu)選
5 45重量％。(Α4)和(Β4)的配合量不在上述范圍時，拉伸薄膜難以成形，并且在表現(xiàn)出薄膜伸縮性的同時有薄膜的韌性大大下降的傾向。另外，為了提高第四發(fā)明的薄膜的熱收縮率，可以添加通過環(huán)球法(ASTM-D36)測定的軟化點為50°C 160°C的范圍內(nèi)，GPC測定的數(shù)均分子量為300 1400的范圍的烴樹月旨(C4)。作為這樣的烴樹脂(C4)的具體例子，可以例舉公知的石油樹脂(脂肪族系烴樹月旨、芳香系烴樹脂、脂環(huán)族系烴樹脂或這些的加氫產(chǎn)物等)、松香、松香酷、萜樹脂或這些的
加氫產(chǎn)物烴樹脂(C4)的添加量，相對于(A4)和(B4)所成的樹脂組合物(X4) 100重量份，優(yōu)選3 70重量份，更優(yōu)選5 50重量份。在該范圍內(nèi)時，很少有薄膜的耐沖擊性下降的情況。另外，為了使第四發(fā)明的薄膜的耐沖擊性更加提高，可以添加こ烯· α -烯烴無規(guī)共聚物。該こ烯· α-烯烴無規(guī)共聚物，關(guān)于密度和MFR，優(yōu)選具有與第一發(fā)明中所用的こ烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Dl)相同的特性。對于這樣的こ烯· α-烯烴無規(guī)共聚物的制造方法，沒有特別限制，可以使用自由基聚合催化劑、菲利普催化劑、齊格勒·納塔催化劑或茂金屬催化劑，使こ烯和α-烯烴共聚合而制造。特別是，使用茂金屬催化劑制造的共聚物，通常分子量分布(Mw/Mn)為3以下，在第四發(fā)明中是優(yōu)選使用的。乙烯· a -烯烴無規(guī)共聚物的添加量，相對于含有(A4)和(B4)的樹脂組合物(X4) 100重量份，優(yōu)選I 30重量份，更優(yōu)選3 20重量份。重視薄膜的透明性的情況下，優(yōu)選20重量份以下。進而，樹脂組合物(X4)中，在不損害第四發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以配合其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑等，還可以配合與第一發(fā)明相同的添加剤。熱塑性樹脂組合物(X4)中，上述其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑、添加劑等的添加量為，只要在不損害第一發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，沒有特別限定，可以例舉的方式如，等規(guī)聚丙烯(A4)、丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(Β4)、根據(jù)需要使用的烴樹脂(C4)和こ烯· α-烯烴無規(guī)共聚物的合計為，組合物全體的60 100重量％,優(yōu)選80重量％ 100重量％。< 薄膜 >第四發(fā)明的薄膜，具有至少I層由含有等規(guī)聚丙烯(Α4)、丙烯 こ烯· α-烯烴共聚物(Β4)、根據(jù)需要使用的烴樹脂(C4)的樹脂組合物(Χ4)所成的層，該層沿至少單軸或雙軸方向延伸。作為上述層的制造方法，可以使用以往通常使用的聚烯烴樹脂薄膜的成形·拉伸方法。例如有，利用加熱滾筒/拉幅機，在40°C 180°C，優(yōu)選60°C 160°C的范圍內(nèi)，對于通過吹制薄膜成形法或T-模具法等公知的方法制膜得到的物質(zhì)進行單軸或雙軸拉伸的方法?；蛘咭部梢允抢霉苁椒ǖ耐诫p向拉伸法。拉伸倍率沒有特別限制，通常為I. 5倍以上，優(yōu)選2 10倍，更優(yōu)選3 8倍。例如，可以例舉在單軸方向上通常為I. 5倍以上，優(yōu)選2 10倍，更優(yōu)選3 8倍拉伸的單軸拉伸薄膜；縱軸方向上拉伸通常I. 5倍以上，優(yōu)選2 10倍，更優(yōu)選3 8倍，橫軸方向上拉伸通常I. 5倍以上，優(yōu)選2 10倍，更優(yōu)選3 8倍的雙軸拉伸薄膜。這樣得到的、被拉伸的薄膜的厚度通常為10 400 μ m。第四發(fā)明中可以使用該拉伸薄膜作為樹脂組合物(X4)所成的層。第四發(fā)明的薄膜構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)的情況，可以例舉在單面或兩面上層疊其他薄膜的方式。作為層疊的薄膜，沒有特別限定，可以是聚こ烯、聚丙烯、聚丁烯、環(huán)狀聚烯烴系樹脂、こ烯·醋酸こ烯酯共聚物、こ烯·丙烯酸共聚物、こ烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物等聚烯烴薄膜，苯乙烯系樹脂薄膜、鄰苯二甲酸聚乙二醇酯、鄰苯二甲酸聚丁二醇酯等聚酯系薄膜，尼龍6、尼龍66等聚酰胺薄膜，乙烯·乙烯醇共聚物薄膜等。作為粘接性聚烯烴和氣體阻隔性樹脂的層疊體，例如有馬來酸酐改性聚乙烯和乙烯·乙烯醇共聚物的層疊體。作為其他薄膜，沒有特別限制，優(yōu)選單軸或雙軸方向上拉伸的物質(zhì)。這樣的多層結(jié)構(gòu)的薄膜中的上述其他薄膜，例如可以是與樹脂組合物(X4)所成的拉伸前的薄膜貼合后，同時拉伸；或者也可以在成形單層結(jié)構(gòu)的被拉伸的第四發(fā)明的薄膜后，與其他薄膜貼合。
第四發(fā)明的薄膜，例如也可以首先制造單層或多層結(jié)構(gòu)的薄膜(拉伸前薄膜)，其具有至少I層由含有(A4)、(B4)、根據(jù)需要使用的烴樹脂(C4)的樹脂組合物(X4)所成的層，再利用上述拉伸方法進行拉伸；(A4)等規(guī)聚丙烯10 97重量％(B4)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元40 85摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5 30摩爾％、和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元(a4) 5 30摩爾％，且以差示掃描量熱儀測定的熔點小于100°C或者觀測不到熔點的丙烯·乙烯· α -烯烴共聚物3 90重量％ (這里，(Α4)和(Β4)的合計為100摩爾％。)?！从猛尽档谒陌l(fā)明的薄膜，例如適宜用于熱收縮包裝用包裝材料、熱收縮標簽等。5.第五發(fā)明以下，對第五發(fā)明進行詳細說明。<等規(guī)聚丙烯(Α5) >作為第五發(fā)明中使用的等規(guī)聚丙烯(Α5)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至少一種丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的具體例子，可以是與第一發(fā)明中使用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。由這些α -烯烴導出的結(jié)構(gòu)單元，在等規(guī)聚丙烯(Α5)的全部結(jié)構(gòu)單元中，可以以35摩爾％以下的比例含有，優(yōu)選以30摩爾％以下的比例含有。等規(guī)聚丙烯(Α5)的以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點為120°C以上，優(yōu)選120 170°C，更優(yōu)選 130 160°C。另外，可以根據(jù)需要并用多個等規(guī)聚丙烯(A5)，例如，可以使用熔點或剛性不同的2種以上的成分。關(guān)于等規(guī)五單元組分數(shù)(_m)和熔體流動速率MFR，等規(guī)聚丙烯(A5)，優(yōu)選具有與第一發(fā)明中所使用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的特性。這樣的等規(guī)聚丙烯(A5)，可以通過與第一發(fā)明中所用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的方法進行制造?！幢┫稻酆衔?B5)>作為第五發(fā)明中所用的丙烯系聚合物(B5)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至少一種丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的例子，可以是與等規(guī)聚丙烯(Α5)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。
這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。丙烯系聚合物(Β5)，含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元通常為40 100摩爾％，優(yōu)選40 99摩爾%，更優(yōu)選40 92摩爾%，進一步優(yōu)選50 90摩爾％，源自作為共聚單體使用的碳原子數(shù)2 20的α -烯烴(丙烯除外)的結(jié)構(gòu)單元通常為O 60摩爾％，優(yōu)選I 60摩爾%，更優(yōu)選8 60摩爾%，進一步優(yōu)選10 50摩爾% (這里，丙烯和碳原子數(shù)2 20的α -烯烴的合計為100摩爾％ )。丙烯系聚合物(Β5)中，熔體流動速率(MFR、ASTM D 1238、230°C、2· 16kg荷重下)通常是0. I 50(g/10分鐘)。另外丙烯系聚合物(B5)，以差示掃描量熱儀(DSC)觀測的熔點為小于120°C，或者觀測不到熔點，優(yōu)選熔點為100°c以下，或者觀測不到熔點。這里，所說的觀測不到熔點是指，在-150°c 200°C的范圍內(nèi)，觀測不到晶體熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測定條件如第5發(fā)明的實施例所述。丙烯系聚合物(B5)，在135°C的萘烷中測定的特性粘度[Π ]為通常O. 01 IOdl/g，優(yōu)選O. 05 10dl/g的范圍。丙烯系聚合物(B5)的制造方法沒有特別限定，可以在能夠使烯烴以等規(guī)結(jié)構(gòu)或間規(guī)結(jié)構(gòu)進行定向聚合的公知催化劑的存在下，使丙烯聚合或者使丙烯和其他α -烯烴共聚，該催化劑例如可以是以固體鈦成分和有機金屬化合物為主成分的催化劑，或者以茂金屬化合物為催化劑一種成分的茂金屬催化劑。另外，利用能夠使烯烴以等規(guī)結(jié)構(gòu)進行聚合的公知催化劑，使丙烯聚合或者使丙烯和其他α-烯烴共聚。優(yōu)選如后所述，在茂金屬催化劑的存在下，使丙烯和碳原子數(shù)2 20的α -烯烴(但丙烯除外)共聚而得到。作為具有上述特征的丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β5)，如以下所述，適宜使用丙烯·乙烯·碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(Β5-1)。以下，對于丙烯·乙烯·碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(B5_l)進行詳細說明。丙烯 乙烯· α -烯烴共聚物(Β5-1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元55 85摩爾％，優(yōu)選61 82摩爾％，更優(yōu)選66 75摩爾％ ;源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5 15摩爾％，優(yōu)選8 14摩爾％，更優(yōu)選10 14摩爾以及源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元(a5)0 30摩爾％，優(yōu)選10 25摩爾％，更優(yōu)選15 20摩爾％。這里，源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％。以上述的量含有丙烯、乙烯和根據(jù)需要的碳原子數(shù)4 20的α -烯烴成分的丙烯·乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β5-1)，與等規(guī)聚丙烯(Α5)的相溶性良好，得到的丙烯系聚合物組合物(Χ5)有可以發(fā)揮充分的透明性、機械(斷裂點)強度、柔軟性、耐熱性、耐損傷性和耐壓縮變形性的傾向。
例如，使用丙烯·乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β5-1)的話，丙烯系聚合物組合物(Χ5)的拉伸試驗中的表現(xiàn)屈服點應(yīng)力(YS)時的伸長率(屈服點伸長率)大大提高。由此，第五發(fā)明的薄片的彎曲適應(yīng)性(彎曲時的耐白化性、耐折皺性)大大提高。進而，使用了丙烯·乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β5-1)的丙烯系聚合物組合物(Χ5)具有良好的耐壓縮變形性。由此，第五發(fā)明的薄片的彎曲時或壓縮時發(fā)生的永久變形受到抑制。丙烯·乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β5-1)，關(guān)于其特性粘度[η ]、100 %變形的應(yīng)力(Μ100)、結(jié)晶度、玻璃化溫度Tg，優(yōu)選具有與第一發(fā)明的丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(BI)相同的特性，由這些特性而得到的效果也相同。另外，丙烯 乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β5-1)，當差示掃描量熱儀(DSC)的吸熱曲線中存在熔點(Tm、V )時，通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下，并且在C3含量(m0l% )與AH(J/g)的關(guān)系中，成立與第一發(fā)明的丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(BI)的情況相同的關(guān)系式。對于丙烯 乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β5-1)，通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn，聚苯乙烯換算，Mw :重均分子量，Mn :數(shù)均分子量)的值，通常為優(yōu)選I. 5 4. 0，優(yōu)選I. 5 3. 0，更優(yōu)選I. 5 2. 5。另外，第五發(fā)明中，以13C-NMR測定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))通常為85 97. 5%以下，優(yōu)選87 97%，更優(yōu)選90 97%的范圍。mm分數(shù)為上述范圍的話，由于在高溫下的壓縮永久變形和強度特別優(yōu)良，因此適于第五發(fā)明。_分數(shù)，可以使用國際公開第2004/087775號小冊子的21頁第7行 26頁第6行記載的方法進行測定。丙烯·乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β5-1)，可以使用等規(guī)聚丙烯(Α5)制造用的茂金屬催化劑同樣地進行制造，另外，也可以使用其他茂金屬催化劑進行制造，但不限定于此。<軟質(zhì)聚合物(C5) >第五發(fā)明中根據(jù)需要使用的軟質(zhì)聚合物(C5)為，除丙烯系聚合物(Β5)以外，肖氏A硬度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范圍的至少一種軟質(zhì)聚合物。這里，肖氏A硬度是以JIS Κ6301為準測定的，肖氏D硬度是以ASTM D 2240為準測定的。其中，軟質(zhì)聚合物(C5)優(yōu)選是含有源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的共聚物，該源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元相對于全部結(jié)構(gòu)單元為，超過60摩爾％，優(yōu)選61摩爾％以上，更優(yōu)選61 99摩爾％。作為軟質(zhì)聚合物(C5)的具體例子，可以例舉如苯乙烯系彈性體、乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物等，優(yōu)選使用以下說明的苯乙烯系彈性體(C5-1)和乙烯· α-烯烴共聚物(C5-2)。作為苯乙烯系彈性體(C5-1)的具體例子，可以例舉與第三發(fā)明所使用的苯乙烯系彈性體(C3-1)相同的物質(zhì)，可以使用公知的物質(zhì)而沒有限制。這樣的苯乙烯系彈性體(C5-1)也可以I種或2種以上組合使用。、
另外，具有第三發(fā)明中描述的特性的公知的石蠟油也包括在苯乙烯系彈性體(C5-1)中，因此，通過配合這樣的石蠟油，可以大大提高成形體的柔軟性。上述石蠟油的配合量，相對于苯乙烯系彈性體(C5-1) 100重量份，優(yōu)選為10 150重量份。乙烯· α -烯烴共聚物(C5-2)是指，使乙烯和碳原子數(shù)3 20的α -烯烴、優(yōu)選碳原子數(shù)3 10的α -烯烴共聚得到的，關(guān)于密度和MFR、結(jié)晶度，優(yōu)選具有與第三發(fā)明所使用的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(C3-2)相同的特性。作為共聚單體使用的碳原子數(shù)3 20的α -烯烴的具體例子，可以例舉與第三發(fā)明所使用的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(C3-2)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。這些可以單獨使用也可以2種以上組合使用 。共聚物(C5-2)中的α -烯烴的含量，例如通常是3摩爾％以上小于4摩爾％，優(yōu)選3 39摩爾%，更優(yōu)選5 30摩爾%，進一步優(yōu)選5 25摩爾%。另外，根據(jù)需要的其他共聚單體也可以少量含有例如1，6_己二烯、1，8_辛二烯等二烯類，或者環(huán)戊烯等環(huán)狀烯烴類等。共聚物(C5-2)的分子結(jié)構(gòu)可以是直鏈狀，也可以是具有長鏈或短鏈的側(cè)鏈的分支狀。另外，也可以將多個不同的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物混合使用。對于得到這樣的乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(C5-2)的方法，沒有特別限制，可以例舉與第三發(fā)明所使用的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(C3-2)相同的方法。特別是，使用茂金屬催化劑制造的共聚物分子量分布(Mw/Mn)通常為3以下，可以優(yōu)選使用于第五發(fā)明。<丙烯系樹脂組合物(X5) >第五發(fā)明的丙烯系樹脂組合物(X5)含有等規(guī)聚丙烯(A5)和丙烯系聚合物(B5)。另外，丙烯系樹脂組合物(X5)還可以含有軟質(zhì)聚合物(C5)，另外，也可以根據(jù)需要含有后述的無機填充劑和添加劑。丙烯系樹脂組合物(X5)中，(A5)和(B5)的合計為100重量份時，等規(guī)聚丙烯(A5)以10 99重量份，優(yōu)選15 98重量份，更優(yōu)選60 95重量份的比例使用。在此范圍時，薄片的耐熱性和成形性優(yōu)良，因此優(yōu)選。另外，丙烯系樹脂組合物(X5)中，(A5)和(B5)的合計為100重量份時，丙烯系共聚物(B5)以I 90重量份，優(yōu)選2 85重量份，更優(yōu)選5 40重量份的比例使用。在此范圍時，柔軟性、機械強度、耐損傷性、透明性和耐熱性提高，并且彎曲時的耐白化性和耐折皺性優(yōu)良，因此優(yōu)選。丙烯系樹脂組合物(X5)優(yōu)選含有根據(jù)需要使用的軟質(zhì)聚合物(C5)，其量相對于(A5)和(B5)的合計100重量份，通常為I 80重量份，優(yōu)選5 70重量份。以上述的量含有軟質(zhì)聚合物(C5)時，可以得到能夠調(diào)制出柔軟性、表面硬度和耐沖擊性優(yōu)良，并且特別是耐低溫沖擊強度優(yōu)良的成形體的組合物。丙烯系樹脂組合物(X5)，可以進一步根據(jù)需要在不損害第五發(fā)明目的的范圍內(nèi)含有其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑、添加劑等。第五發(fā)明所使用的無機填充劑，例如可以是滑石、粘土、碳酸鈣、云母、硅酸鹽類、碳酸鹽類、玻璃纖維等。其中，優(yōu)選滑石、碳酸鈣，特別優(yōu)選滑石。滑石平均粒徑為I 5 μ m，優(yōu)選I 3μπι。無機填充劑可以單獨使用I種，也可以2種以上組合使用。進而，在不損害第五發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以配合耐候性穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、防粘連劑、防霧劑、潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑、結(jié)晶核劑等添加劑。上述其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑、添加劑等的添加量為，只要在不損害第五發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，沒有特別限定，可以例舉的方式如，等規(guī)聚丙烯(Α5)、丙烯系共聚物(Β5)、根據(jù)需要使用的軟質(zhì)聚合物(C5)的合計為，例如上述組合物全體的60重量％以上，優(yōu)選80重量％ 100重量％。余量為如上所述的其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑、添加劑
坐寸ο丙烯系聚合物組合物(Χ5)可以使用上述范圍的各成分，以各種公知的方法，例如采用多段聚合法、亨舍爾混合機、V混合機、螺條混合機、滾筒式混合機等進行混合的方法，或者，混合后接著用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、捏合機、班伯里混煉機等熔融混煉后，進行造粒或粉碎的方法進行制造。 另外，可以對于丙烯系共聚物(B5)，事先添加少量的等規(guī)聚丙烯(A5)制造顆粒，進一步添加等規(guī)聚丙烯(A5)，制成丙烯系聚合物組合物(X5)。這時，不僅軟質(zhì)聚合物(C5)，其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑、添加劑等，可以在顆粒化時事先配合，也可以在顆?；筮M一步添加等規(guī)聚丙烯(A5)時配合這些。其中，丙烯系聚合物組合物(X5)不含有上述苯乙烯系彈性體的情況下，含有軟化劑時，含有軟化劑的量沒有特別限制，相對于等規(guī)聚丙烯(A5)、丙烯系共聚物(B5)和根據(jù)需要添加的軟質(zhì)聚合物(C5)的合計100重量份，軟化劑的量為15重量份以下，優(yōu)選10重量份，或者不含有軟化劑的方式也是適宜的。<聚烯烴系裝飾片>第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片，例如以粘接劑或其他方法，使其貼合于膠合板、鋼板、鋁板、碎料層壓板、MDF(中質(zhì)纖維板)、無機物板(石膏板等)、水泥壁、樹脂板、發(fā)泡體、隔熱體等所成的被粘著體表面，而用于公知的裝飾板。第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片中，也包括建材保護片，例如在地板、墻壁、天花板以及其他部分的表層中使用的片材。裝飾片、建材保護片都是以付與構(gòu)圖、印刷等設(shè)計性和表面保護性為目的的。作為第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片的代表性的例子，例如可以舉出如圖6所示，在聚烯烴系裝飾片結(jié)構(gòu)層的至少一層中使用由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層的裝飾片。也可以使用二層以上的由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層，這時，二層以上的層可以含有完全相同的成分，也可以是各層含有相互不同的成分。第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片，除丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層以外，還可以含有為了實現(xiàn)設(shè)計性的印刷層和構(gòu)圖層、表面涂覆層、光澤調(diào)整層、遮蓋層(防止被粘著體表面透明可見的層，發(fā)揮作為基材的作用)，進一步用于使這些層粘接的粘接層等公知的裝飾片的結(jié)構(gòu)層。第五發(fā)明的裝飾片的結(jié)構(gòu)形態(tài)沒有特別限定，可以例舉第一發(fā)明所示的結(jié)構(gòu)。即，第五發(fā)明的裝飾片的結(jié)構(gòu)形態(tài)沒有特別限定，例如可以舉出包括[a]丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層、[b]選自印刷層、構(gòu)圖層和遮蓋層的至少一種層，和根據(jù)需要的[c]選自表面涂覆層和光澤調(diào)整層的至少一種層的結(jié)構(gòu)。另外，作為其他形態(tài)，可以舉出包括[d]遮蓋層、[a]丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層、[b]選自印刷層、構(gòu)圖層的至少一種層，和根據(jù)需要的[c]選自表面涂覆層和光澤調(diào)整層的至少一種層的結(jié)構(gòu)。另外，由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層，由于斷裂點強度、耐損傷性、耐磨耗性、彎曲時的耐白化性、耐折皺性、耐熱性和透明性優(yōu)良，因此適宜作為用于保護印刷層或構(gòu)圖層的保護層(意思是用作保護印刷層或構(gòu)圖層的表層，在丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層上，在不損害第一發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以進行表面涂覆層和光澤調(diào)整層等公知的處理)來使用。具有這樣結(jié)構(gòu)的聚烯烴系裝飾片是特別適宜的。另外，由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層，由于柔軟性和耐水性優(yōu)良，因此適宜作為與其他成分所成的層組合時的一層來使用。這時，由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層，可以不使用公知的粘接劑或與公知粘接劑具有相同效果的粘接劑，而進行粘接。具體來講，通過公知的熱壓法、擠出層壓 多層層壓法、共擠出法等熱熔粘接，能夠體現(xiàn)充分的粘接強度。所以，如圖7所示，由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層，可以與丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物，即不包括在丙烯系聚合物組合物(X5)范圍內(nèi)的聚烯烴系樹脂組合物所成的層(也包括公知的粘接性聚烯烴樹脂層)組合，而適宜地利用于聚烯烴系裝飾片。即，第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片優(yōu)選進一步包括丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層作為結(jié)構(gòu)層的至少一層。第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片彎曲時的耐折皺性良好。特別是，使丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層和丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層層疊時，耐折皺性良好。上述聚烯烴系裝飾片中，丙烯系聚合物組合物(X5)所成層的背面和丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層不以粘接劑為中介而層疊的狀態(tài)也是適宜使用的。這里，不以粘接劑為中介而層疊的狀態(tài)稱為直接熱熔粘接層疊狀態(tài)。作為上述丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物，只要是丙烯系聚合物組合物(X5)以外的樹脂，即不包括在丙烯系聚合物組合物(X5)的范圍內(nèi)的聚烯烴系樹脂組合物，則沒有特別限制。作為上述聚烯烴系樹脂組合物，具體可以舉出聚乙烯、聚丙烯、聚α-烯烴、乙烯· α-烯烴共聚物、乙烯 極性乙烯基單體共聚物、這些的兩種以上混合樹脂組合物等。進而，上述聚烯烴系樹脂組合物中，除此之外，在不損害第五發(fā)明目的的范圍內(nèi)，還可以含有無機填充劑、耐候性穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、防粘連劑、防霧劑、潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑、結(jié)晶核劑等添加劑。丙烯系聚合物組合物(Χ5)所成的層的厚度沒有特別限制，通常為5 2000μπι。另外，對于第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片，也可以進行公知的軋紋整理、褶子加工、摩擦處理等。作為第五發(fā)明的聚烯烴系裝飾片的制造方法，沒有特別限制，可以使用公知的方法。上述聚烯烴系裝飾片的用途，沒有特別限制，可以適宜地用于與第一發(fā)明相同的用途。S卩，上述聚烯烴系裝飾片的用途，沒有特別限制，可適宜地使用于電視機柜、立體聲揚聲器外殼、錄象機柜、各種貯物用家具、組合式家具等家電制品或家具制品；門、門框、窗框、天花線、護墻板、開口框等住宅構(gòu)件；廚房、貯物用家具門等家具構(gòu)件；地板材料、天花板材料、壁紙等建材商品；汽車內(nèi)裝材料；文具；辦公用品等。6.第六發(fā)明以下，對第六發(fā)明進行詳細說明。 <丙烯系聚合物(Α6) > 作為第六發(fā)明中所用的丙烯系聚合物(Α6)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至少一種丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的具體例子，可以是與第一發(fā)明中所用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。由這些α -烯烴導出的結(jié)構(gòu)單元，在丙烯系聚合物(Α6)的全部結(jié)構(gòu)單元中，可以以35摩爾％以下的比例含有，優(yōu)選以30摩爾％以下的比例含有。
丙烯系聚合物(Α6)，以ASTM D 1238為準，于230°C、荷重2. 16kg的條件下測定的熔體流動速率(MFR)通常是O. 01 1000g/10分鐘，優(yōu)選是O. 05 100g/10分鐘，更優(yōu)選O. I 50g/10分鐘的范圍內(nèi)。丙烯系聚合物(A6)的以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點，通常為120°C以上，優(yōu)選120 170°C，更優(yōu)選125 165°C。丙烯系聚合物(A6)可以使用等規(guī)結(jié)構(gòu)或間規(guī)結(jié)構(gòu)的任意者，但從耐熱性等方面考慮，優(yōu)選等規(guī)結(jié)構(gòu)。另外，可以根據(jù)需要并用多個丙烯系聚合物(A6)，例如，可以使用熔點或剛性不同的2種以上的成分。另外，為了得到目的物性，可以選擇或并用耐熱性優(yōu)良的均聚丙烯(通常丙烯以外的共聚成分為3摩爾％以下的公知的物質(zhì))、優(yōu)良地平衡了耐熱性和耐沖擊性的嵌段聚丙烯(通常具有3 30wt%的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質(zhì))、進而良好地平衡了柔軟性和透明性的無規(guī)聚丙烯(通常以差示掃描量熱儀DSC測定的熔融峰為120°C以上，優(yōu)選125°C 150°C的范圍的公知的物質(zhì))。這樣的丙烯系聚合物(A6)，可以通過與第一發(fā)明中所用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的方法進行制造。 <丙烯系聚合物(B6) >作為第六發(fā)明中所用的丙烯系聚合物(B6)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至少一種丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的具體例子，可以是與丙烯系聚合物(Α6)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。丙烯系聚合物(Β6)，含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元通常為40 100摩爾％，優(yōu)選40 99摩爾%，更優(yōu)選40 92摩爾%，進一步優(yōu)選50 90摩爾％，源自作為共聚單體使用的碳原子數(shù)2 20的α -烯烴(丙烯除外)的結(jié)構(gòu)單元通常為O 60摩爾％，優(yōu)選I 60摩爾%，更優(yōu)選8 60摩爾%，進一步優(yōu)選10 50摩爾% (這里，丙烯和碳原子數(shù)2 20的α -烯烴的合計為100摩爾％ )。丙烯系聚合物(Β6)中，熔體流動速率(MFR、ASTM D 1238、230°C、2· 16kg荷重下)通常是0. I 50(g/10分鐘)。另外丙烯系聚合物(B6)，以差示掃描量熱儀(DSC)觀測的熔點為小于120°C，或者觀測不到熔點，優(yōu)選熔點為100°C以下，或者觀測不到熔點。這里，所說的觀測不到熔點是指，在-150°C 200°C的范圍內(nèi)，觀測不到晶體熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測定條件如第6發(fā)明的實施例所述。丙烯系聚合物(B6)，在135°C的萘烷中測定的特性粘度[Π ]為通常O. 01 IOdl/g，優(yōu)選O. 05 10dl/g的范圍。關(guān)于丙烯系聚合物(B6)的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))，優(yōu)選具有與第一發(fā)明中所用的丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(BI)同樣的特性，由此得到的效果也相同。
也就是說，丙烯系聚合物(Β6)，以13C-NMR測定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))為，優(yōu)選85%以上，更優(yōu)選85 97. 5%以下，進一步優(yōu)選87 97%，特別優(yōu)選90 97%的范圍。三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))為上述范圍的話，可以特別優(yōu)良地平衡柔軟性和機械強度，因此適于第六發(fā)明。mm分數(shù)，可以使用國際公開第2004-087775號小冊子的21頁第7行 26頁第6行記載的方法進行測定。丙烯系聚合物(B6)的制造方法沒有特別限定，可以例舉與第五發(fā)明所用的丙烯系聚合物(B5)相同的制造方法。作為具有上述特征的丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β6)的具體例子，可以例舉如下的，丙烯·碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(Β6-1)和丙烯·乙烯·碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(Β6-2)。通過使用丙烯 碳原子數(shù)4 20的α-烯烴無規(guī)共聚物(B6_l)，表現(xiàn)出與聚丙烯晶體成分的相溶性，可以得到機械強度、斷點伸長、耐損傷性、耐白化性優(yōu)良的丙烯系樹脂組合物。另外，丙烯·乙烯 碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(Β6_2)也與丙烯 碳原子數(shù)4 20的α-烯烴無規(guī)共聚物(Β6-1)同樣，具有與聚丙烯晶體成分的相溶性，通過使用該丙烯·乙烯·碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(Β6-2)，可以得到柔軟性、耐損傷性、耐白化性優(yōu)良的丙烯系樹脂組合物。以下，對于適用于第六發(fā)明的丙烯 碳原子數(shù)4 20的α-烯烴無規(guī)共聚物(Β6-1)和丙烯·乙烯·碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(Β6-2)進行詳細說明。[丙烯·碳原子數(shù)4 20的α-烯烴無規(guī)共聚物(Β6-1)]第六發(fā)明中優(yōu)選使用的丙烯 碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(B6_l)滿足下述(a)和(b)。(a)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)的值是I 3 ;(b)熔點Tm(°C )和以13C-NMR光譜測定求得的共聚單體結(jié)構(gòu)單元的含量M(摩爾％ )滿足 146exp (-0. 022M) ^ Tm ^ 125exp (-0. 032M)的關(guān)系式(Tm 小于 120°C，優(yōu)選小于 100。。)。丙烯·碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(B6_l)的熔點Tm是利用DSC如下進行測定的。測定為，將樣品裝在鋁盤中，以100°C /分鐘升溫到200°C，于200°C保持5分鐘后，以10°C /分鐘降溫到-150°C，接著以10°C /分鐘升溫到200°C，這時觀察到的吸熱峰的溫度即為熔點Tm。該熔點Tm通常小于120°C，優(yōu)選100°C以下，更優(yōu)選40 95°C，進一步優(yōu)選50 90°C的范圍。如果熔點Tm在該范圍內(nèi)，則可以得到柔軟性和強度的平衡性特別優(yōu)異的成形體。另外，由于可以抑制成形品的表面發(fā)粘，所以使用第六發(fā)明的組合物而成的成形體具有容易施工的優(yōu)點。丙烯 碳原子數(shù)4 20的α-烯烴無規(guī)共聚物(Β6-1)中，進而希望(C)以X射線衍射測定的結(jié)晶度為優(yōu)選40%以下，更優(yōu)選35%以下。丙烯 碳原子數(shù)4 20的α-烯烴無規(guī)共聚物(Β6-1)中，源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含量為，優(yōu)選5 50摩爾％，更優(yōu)選10 35摩爾％。特別是，作為碳原子數(shù)4 20的α -烯烴，優(yōu)選使用I- 丁烯。
這樣的丙烯系聚合物(B6-1)，可以使用與第三發(fā)明所用的軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)相同的方法進行制造。例如使用國際公開第2004/087775號小冊子記載的方法進行制造。[丙烯·乙烯·碳原子數(shù)4 20的α-烯烴無規(guī)共聚物(Β6-2)]第六發(fā)明中優(yōu)選使用的丙烯·乙烯 碳原子數(shù)4 20的α-烯烴無規(guī)共聚物(Β6-2)滿足下述(m)和(η)。
(m)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)的值是I 3 ;(η)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元40 85摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5 30摩爾％、和源自碳原子數(shù)4 20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元5 30摩爾％ (這里，源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)4 20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％。而且，優(yōu)選源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)4 20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為60 15摩爾％。)。丙烯·乙烯·碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(Β6_2)中，進而優(yōu)選滿足下述(O)和(P)的至少一個以上，更優(yōu)選兩者都滿足。(O)肖氏A硬度為30 80，優(yōu)選35 60。(P)以X射線衍射測定的結(jié)晶度為20%以下，優(yōu)選10%以下。另外，丙烯·乙烯·碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(Β6_2)的以DSC測定的熔點Tm優(yōu)選為50°C以下，或者觀測不到熔點。更優(yōu)選觀測不到熔點。熔點的測定可以使用與上述共聚物(B6-1)相同的方法測定。對于丙烯成分和其他的共聚單體成分的量，進一步具體來說，希望含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選60 82摩爾％、更優(yōu)選61 75摩爾％，源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選8 15摩爾％、更優(yōu)選10 14摩爾％，和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選10 25摩爾％，更優(yōu)選15 25摩爾％。特別是，作為碳原子數(shù)4 20的α -烯烴，優(yōu)選使用I-丁烯。這樣的丙烯 乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β6-2)，可以使用與第三發(fā)明所用的軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β3)相同的方法進行制造。例如使用國際公開第2004/087775號小冊子記載的方法進行制造。第六發(fā)明中，通過使用丙烯·乙烯 碳原子數(shù)4 20的α-烯烴無規(guī)共聚物(Β6-2)，可以得到柔軟性更加提高、低溫脆化性也優(yōu)異的成形體。該成形體，例如是電線時，具有即使是置于低溫中，電線外皮也很難被破壞的優(yōu)點。< 彈性體(C6) >第六發(fā)明所用的彈性體(C6)為，從具有相對于全部結(jié)構(gòu)單元為61摩爾％以上的源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的乙烯系彈性體(C6-1)，和具有相對于全部結(jié)構(gòu)單元為5 70重量％的源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元的苯乙烯系彈性體(C6-2)中選出的一種以上的彈性體。作為彈性體(C6)，只要肖氏A硬度在30 90的范圍則沒有特別限制，例如可以例舉苯乙烯· 丁二烯橡膠及其氫化物、乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物等。作為乙烯系彈性體(C6-1)，優(yōu)選使用乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(C6_l_l)。乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(C6-1-1)是指，使乙烯和碳原子數(shù)3 20的α _烯烴，優(yōu)選碳原子數(shù)3 10的α -烯烴共 聚得到共聚物，關(guān)于密度和MFR、以及結(jié)晶度，優(yōu)選具有與第三發(fā)明所用的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(C3-2)相同的特性。作為用作共聚單體的碳原子數(shù)3 20的α -烯烴的具體例子，可以例舉與第三發(fā)明所用的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(C3-2)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。這些可以單獨使用或者2種以上組合使用。作為共聚物(C6-1-1)中的α -烯烴的含量，例如通常為3 39摩爾％，優(yōu)選5 30摩爾％，更優(yōu)選5 25摩爾％。另外，根據(jù)需要也可以少量含有其他的共聚單體，例如1，6_己二烯、1，8_辛二烯等二烯類或環(huán)戊烯等環(huán)狀烯烴類等。共聚物(C6-1-1)的分子結(jié)構(gòu)，可以是直鏈狀，也可以是具有長鏈或短鏈的側(cè)鏈的分支狀。另外，也可以將多個不同的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(C6-1-1)混合使用。關(guān)于獲得這樣的乙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(C6-1-1)的方法，沒有特別限制，可以例舉與第三發(fā)明中所用的乙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(C3-2)相同的方法。特別是，使用茂金屬催化劑制造的共聚物，通常分子量分布(Mw/Mn)的值為3以下，在第三發(fā)明中是優(yōu)選使用的。作為苯乙烯系彈性體(C6-2)的具體例子，可以例舉與第三發(fā)明中所用的苯乙烯系彈性體(C3-1)相同的物質(zhì)，可以使用公知的物質(zhì)。這樣的苯乙烯系彈性體(C6-2)，可以使用I種或2種以上組合使用。另外，第六發(fā)明中，也可以并用乙烯系彈性體(C6-1)和苯乙烯系彈性體(C6-2)。<無機系填充劑(D6) >作為第六發(fā)明中所用的無機系填充劑，沒有特別限制，例如金屬化合物，玻璃、陶瓷、滑石、云母等無機化合物等可以廣泛使用。這些之中，優(yōu)選使用金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽(碳酸化物)、金屬氧化物。無機系填充劑(D6)可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。無機系填充劑(D6)的平均粒徑，通常為O. I 20 μ m，優(yōu)選O. 5 15 μ m。這里，平均粒徑是利用激光法求得的值。另外，無機系填充劑(D6)可以是通過硬脂酸、油酸等脂肪酸、有機硅烷等進行了表面處理的物質(zhì)，也可以是具有上述平均粒徑的微粒形成凝集體得到的物質(zhì)。< 油(E6)>作為第六發(fā)明中所用的油(E6)，可以例舉石蠟油、環(huán)烷系油、芳香族系油、硅油等多種油。這些之中，適宜使用石蠟油、環(huán)烷系油。作為油(E6)，沒有特別限制，但40°C的動力粘度通常為20 800cst(厘斯，centistokes),優(yōu)選40 600cst。進而,油(E6)的流動度通常為O _40°C,優(yōu)選O _30°C;閃點(C0C法)通常為200 400°C，優(yōu)選250 350°C。通過使用油(E6)，第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物可以發(fā)揮特別優(yōu)異的低溫脆化性等低溫特性、耐損傷性。適宜用于第六發(fā)明的環(huán)烷系油為，一般的橡膠加工中，為了得到軟化效果、配合劑分散效果、潤滑效果、低溫特性的改善等而混入的石油類軟化劑，含有環(huán)烷系烴30 45重量％。配合這樣的加工油的話，可以進一步改善樹脂組合物成形時的熔融流動性、成形品的柔軟性、低溫特性，進而，可以得到抑制成形品表面因滲出而發(fā)粘的效果。第六發(fā)明中，環(huán)烷系加工油中，芳香烴的含量為10重量％以下的物質(zhì)是適宜使用的。理由還不明確，但使用這樣的油的話，成形品的表面不易發(fā)生滲油。<接枝改性聚合物(F6) >作為用于接枝改性聚合物(F6)的聚合物，可以例舉如I種以上的α -烯烴的聚合物、苯乙烯系嵌段共聚物等，特別優(yōu)選例舉如乙烯系聚合物、丙烯系聚合物、苯乙烯系嵌段共聚物等。作為上述α -烯烴，可以例舉如碳原子數(shù)2 20的α -烯烴。上述乙烯系聚合物，優(yōu)選聚乙烯、乙烯· α -烯烴共聚物。上述乙烯· α -烯烴共聚物中，優(yōu)選乙烯和碳原子數(shù)3 10的α-烯烴的共聚物。作為該碳原子數(shù)3 10的α-烯經(jīng)，具體可以例舉丙烯、1_ 丁烯、I-戍烯、1_己烯、3-甲基-I- 丁烯、3-甲基-I-戍烯、3-乙基-I-戊烯、4-甲基-I-戊烯、4-甲基-I-己烯、4，4- 二甲基-I-戊烯、4-乙基-I-己烯、I-辛烯、3-乙基-I-己烯、I-辛烯、I-癸烯等。這些可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。其中，特別優(yōu)選使用丙烯、I-丁烯、I-己烯和I-辛烯中的至少I種。上述乙烯系共聚物中的各結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選是，由乙烯衍生出的結(jié)構(gòu)單元的含量為75 95摩爾％，由選自碳原子數(shù)3 10的α -烯烴的至少一種化合物衍生出的結(jié)構(gòu)單元的含量為5 20摩爾％。上述乙烯· α -烯烴共聚物為(i)密度為 O. 855 O. 910g/cm3，優(yōu)選為 O. 857 O. 890g/cm3，(ii)熔體流動速率(MFR、190°C、2. 16kg荷重下)為O. I 100g/10分鐘，優(yōu)選O. I 20g/10分鐘的范圍，(iii)通過GPC評價的分子量分布的指數(shù)(Mw/Mn)為I. 5 3. 5，優(yōu)選I. 5 3. 0，更優(yōu)選I. 8 2. 5的范圍，(iv)由13C-NMR光譜和下述式求得的B值為O. 9 I. 5，優(yōu)選I. O I. 2。B 值=[Ρ0Ε]/(2 · [PE] [PO])(式中，[PE]是共聚物中含有的由乙烯衍生出的結(jié)構(gòu)單元的摩爾分數(shù)，[PO]是共聚物中含有的由α -烯烴衍生出的結(jié)構(gòu)單元的摩爾分數(shù)，[Ρ0Ε]是共聚物中的乙烯· α -烯烴鏈數(shù)相對于全部二單元組(dyad)鏈的比例。)此外，上述乙烯· α-烯烴共聚物優(yōu)選具有與成分(Α6)中所用的乙烯· α -烯烴共聚物相同的特征。共聚物的共聚單體的種類、密度、分子量等可以與成分(Α6)相同，也可以不同。第六發(fā)明中所用的接枝改性聚合物，例如可以用具有極性基團的乙烯基化合物使α -烯烴聚合物、苯乙烯系嵌段共聚物等接枝改性而得到。作為上述乙烯基化合物，可以例舉酸、酸酐、酯、醇、環(huán)氧化合物、醚等具有含氧基團的乙烯基化合物，異氰酸酯、酰胺等具有含氮基團的乙烯基化合物，乙烯基硅烷等具有含硅基團的乙烯基化合物等。其中，優(yōu)選具有含氧基團的乙烯基化合物 ，具體來說，優(yōu)選不飽和環(huán)氧單體、不飽和羧酸及其衍生物等。作為上述不飽和環(huán)氧單體，可以例舉不飽和縮水甘油醚、不飽和縮水甘油酯(例如，甲基丙烯酸縮水甘油酯)等。作為不飽和羧酸，可以例舉丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫化鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、巴豆酸、異巴豆酸、納迪克酸TM(內(nèi)順-雙環(huán)[2，2，I]庚-5烯-2，3-二羧酸)等。另外，作為上述不飽和羧酸的衍生物，可以例舉上述不飽和羧酸的酰鹵化合物、酰胺化合物、酰亞胺化合物、酸酐和酯化合物等。具體來講，可以例舉馬來酰氯、馬來酰亞胺、馬來酸酐、檸康酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸縮水甘油酯等。 這些之中，更優(yōu)選不飽和二羧酸及其酸酐，特別優(yōu)選使用馬來酸、納迪克酸TM及其酸酐。這里，在上述未改性的乙烯系共聚物上接枝的不飽和羧酸或其衍生物的接枝位置沒有特別限制，不飽和羧酸或其衍生物可以結(jié)合于該乙烯系聚合物的任意碳原子上。如上所述的接枝改性聚合物(F6)可以使用以往公知的多種方法，例如以下的方法進行調(diào)制。
(I)用擠出機等使上述未改性聚合物熔融，添加不飽和羧酸等使其接枝共聚的方法。(2)使上述未改性聚合物溶解于溶劑中，添加不飽和羧酸等使其接枝共聚的方法。任意的方法均為，為了使上述不飽和羧酸等接枝單體高效地接枝共聚，優(yōu)選在自由基引發(fā)劑的存在下進行接枝反應(yīng)。上述自由基引發(fā)劑可以使用例如有機過氧化物、偶氮化合物等。作為上述過氧化物，可以例舉苯甲酰過氧化物、二氯苯甲酰過氧化物、二異丙苯過氧化物等；作為上述偶氮化合物，可以例舉偶氮二異丁腈、偶氮二異丁酸二甲酯等。作為這樣的自由基引發(fā)劑，具體來講，優(yōu)選使用二異丙苯過氧化物、二叔丁基過氧化物、2, 5_ 二甲基-2, 5_ 二(叔丁基過氧基)-3-己塊、2, 5_ 二甲基-2, 5_ 二(叔丁基過氧基)己燒、I，4-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯等_■燒基過氧化物。這些自由基引發(fā)劑，可以以相對于未改性聚合物100重量份，通常為O. 001 I重量份，優(yōu)選O. 003 O. 5重量份，進一步優(yōu)選O. 05 O. 3重量份的量來使用。使用了如上所述的自由基引發(fā)劑的接枝反應(yīng)或者不使用自由基引發(fā)劑而進行的接枝反應(yīng)的反應(yīng)溫度，通常設(shè)定為60 350°C，優(yōu)選設(shè)定為150 300°C的范圍。這樣得到接枝改性聚合物(F6)中的具有極性基團的乙烯基化合物的接枝量為，以接枝改性聚合物的重量為100重量％的情況下，通常為O. 01 10重量％，優(yōu)選O. 05 5重量％。第六發(fā)明中，通過使用如上所述的接枝改性聚合物(F6)，可以得到無機系填充劑和丙烯系聚合物、丙烯· α烯烴無規(guī)共聚物和彈性體的相互作用得到強化，拉伸強度和耐損傷性的平衡性良好的成形體。<丙烯系樹脂組合物(Χ6)和成形體>第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物(Χ6)含有丙烯系聚合物(Α6)0 80重量％、丙烯系聚合物(Β6)5 85重量％、彈性體(C6)0 40重量％和無機系填充劑(D6) 15 80重fi% (這里，(A6)、(B6)、(C6)和(D6)的合計量為100重量％ )。使用丙烯·碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(B6_l)作為丙烯系聚合物(Β6)時，希望丙烯系樹脂組合物(Χ6)含有丙烯系聚合物(Α6) O 80重量％、優(yōu)選O 70重量％、更優(yōu)選O 60重量％、進一步優(yōu)選O 50重量％、特別優(yōu)選10 40重量％ ,丙烯 碳原子數(shù)4 20的α-烯烴無規(guī)共聚物(Β6-1) 5 85重量％、優(yōu)選10 80重量％、更優(yōu)選10 70重量％、進一步優(yōu)選15 60重量％、特別優(yōu)選25 55重量％，彈性體(C6)0 40重量％、優(yōu)選O 30重量％、更優(yōu)選O 25重量％、進一步優(yōu)選5 20重量％、特別優(yōu)選5 15重量％，和無機系填充劑(D6) 15 80重量％、優(yōu)選20 70重量％、更優(yōu)選30 70重量％、進一步優(yōu)選30 60重量％、特別優(yōu)選35 60重量％ (這里，(A6)、(B6)、(C6)和(D6)的合計量為100重量％ )。另外，使用丙烯·乙烯 碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(Β6_2)作為丙烯系聚合物(Β6)時，希望丙烯系樹脂組合物(Χ6)含有丙烯系聚合物(Α6)O 80重量％、優(yōu)選O 70重量％、更優(yōu)選O 60重量％、進一步優(yōu)選O 50重量％、特別優(yōu)選10 40重量％，丙烯· I-丁烯無規(guī)共聚物(Β6-2)5 85重量％、優(yōu)選10 80重量％、更優(yōu)選10 70重量％、進一步優(yōu)選15 50重量％、特別優(yōu)選20 50重量％，彈性體(C6)0 40重量%、優(yōu)選O 30重量0Z0、更優(yōu)選O 25重量0Z0、進一步優(yōu)選5 20重量0Z0、特別優(yōu)選5 15重量％，和無機系填充劑(D6) 15 80重量％、優(yōu)選20 70重量％、更優(yōu)選30 70重量％、進一步優(yōu)選30 60重量％、特別優(yōu)選35 60重量％ (這里，(A6)、(B6)、(C6)和(D6)的合計量為100重量％ )。第六發(fā)明所使用的油(E6)的配合量，相對于(A6)、(B6)、(C6)和(D6)的合計量100重量份,通常為O. I 20重量份,優(yōu)選O. I 10重量份,進一步優(yōu)選O. I 8重量份。油(E6)的配合量在該范圍內(nèi)時，低溫特性改善效果顯著，油滲出到成形品表面的可能性小，因此優(yōu)選。進而，使用接枝改性聚合物(F6)的情況下，使用丙烯 碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(Β6-1)時，丙烯系樹脂組合物(Χ6)含有丙烯系聚合物(Α6)O 80重量％、優(yōu)選O 70重量％、更優(yōu)選O 60重量％、進一步優(yōu)選O 50重量％、特別優(yōu)選10 40重量％，丙烯·碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(B6-l)5 85重量％、優(yōu)選5 80重量％、更優(yōu)選5 65重量％、進一步優(yōu)選5 55重量％、特別優(yōu)選5 45重量％，彈性體(C6)0 40重量％、優(yōu)選O 30重量％、更優(yōu)選O 25重量％、進一步優(yōu)選O 20重量％、特別優(yōu)選O 15重量％，和無機系填充劑(D6)15 80重量％、優(yōu)選20 70重量%、更優(yōu)選30 70重量0Z0、進一步優(yōu)選30 60重量0Z0、特別優(yōu)選35 60重量0Z0 (這里，(A6)、(B6)、(C6)和(D6)的合計量為100重量％ )。另外，這時，接枝改性聚合物(F6)的配合量，相對于(A6)、(B6)、(C6)和(D6)的合計量100重量份，通常為O. I 10重量份，優(yōu)選O. I 8重量份。接枝改性聚合物(F6)的配合量在該范圍內(nèi)時,耐損傷性改善效果顯著，組合物的流動性優(yōu)良，因此優(yōu)選。另外，使用接枝改性聚合物(F6)的情況下，使用丙烯·乙烯·碳原子數(shù)4 20的α-烯烴無規(guī)共聚物(Β6-2)作為丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β6)時，丙烯系樹脂組合物(Χ6)含有丙烯系聚合物(Α6)0 80重量％、優(yōu)選O 70重量％、更優(yōu)選O 60重量％、進一步優(yōu)選O 50重量％、特別優(yōu)選10 40重量丙烯·乙烯·碳原子數(shù)4 20的α -烯烴無規(guī)共聚物(Β6-2) 5 85重量0Z0、優(yōu)選5 80重量0Z0、更優(yōu)選5 65重量0Z0、進一步優(yōu)選5 50重量％、特別優(yōu)選5 40重量％，彈性體(C6) O 40重量％、優(yōu)選O 30重量％、更優(yōu)選O 25重量％、進一步優(yōu)選O 20重量％、特別優(yōu)選O 15重量％，和無機系填充劑(D6) 15 80重量0Z0、優(yōu)選20 70重量0Z0、更優(yōu)選30 70重量0Z0、進一步優(yōu)選30 60重量％、特別優(yōu)選35 60重量％ (這里，(Α6)、(Β6)、(C6)和(D6)的合計量為100重量％ )。另外，這時，接枝改性聚合物(F6)的配合量，相對于(Α6)、(Β6)、(C6)和(D6)的合計量100重量份，通常為O. I 30重量份，優(yōu)選O. I 10重量份，更優(yōu)選O. I 8重量份。接枝改性聚合物(F6)的配合量在該范圍內(nèi)時，耐損傷性改善效果顯著，組合物的流動性優(yōu)良，因此優(yōu)選。另外，丙烯系樹脂組合物(X6)中，在不損害第六發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以根據(jù)需要含有其他合成樹脂、其他橡膠、抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、防滑劑、防粘連劑、結(jié)晶核劑、顏料、鹽酸吸收劑、銅毒抑制劑等添加物等。這樣的其他合成樹脂、其他橡膠、添加物等的添加量，只要在不損害第六發(fā)明的范圍內(nèi)則沒有特別限定，例如在丙烯系樹脂組合物(X6)整體中，按照使(A6)、(B6)、(C6)和(D6)成分的合計為60 100重量％，優(yōu)選為80重量％ 100重量％含有的方式。余量為上述的其他合成樹脂、其他橡膠、添加物、油(E6)、接枝改性聚合物(F6)等?！幢┫禈渲M合物(X6)的制造方法〉 第六發(fā)明的丙烯系樹脂組合物(X6)可以使用以往公知的方法進行制造。例如，可以將上述各成分熔融混煉而進行制造。另外，當丙烯系樹脂組合物(X6)中含有接枝改性聚合物(F6)時，優(yōu)選將丙烯系聚合物(B6)和接枝改性聚合物(F6)熔融混煉來制造丙烯系樹脂組合物(G6)后，將含有該丙烯系樹脂組合物(G6)、無機系填充劑(D6)、根據(jù)需要使用的丙烯系聚合物(A6)、根據(jù)需要使用的選自乙烯系彈性體(C6-1)和苯乙烯系彈性體(C6-2)的一種以上的彈性體(C6)的成分熔融混煉來制造，因為這樣可以在維持其他物性的條件下，進一步提高耐損傷性。其中，(B6)或(F6)的一部分，也可以不預(yù)先熔融混煉而與(A6)成分等同樣地，與丙烯系樹脂組合物(G6)(熔融混煉物)不同地另外供給，但是全部(B6)和(F6)經(jīng)過預(yù)先成為丙烯系樹脂組合物(G6)的工序后再供給的效果是最好的。〈丙烯系聚合物組合物(G'6)>第六發(fā)明的丙烯系聚合物組合物(G' 6)由丙烯系聚合物(B6)和接枝改性聚合物(F6)構(gòu)成。(B6)為99 14重量份，(F6)為I 86重量份((B6)和(F6)的合計為100重量份)，特別優(yōu)選(B6)為99 50重量份，(F6)為I 50重量份。將丙烯系聚合物組合物(G' 6)用于丙烯系樹脂組合物(X6)的制造時，(B6)和(F6)的含量比可以根據(jù)該丙烯系樹脂組合物(X6)中(B6)和(F6)的存在比而變化。丙烯系聚合物組合物(G^ 6)，例如可以通過將(B6)和(F6)熔融混煉來制造。<成形體>第六發(fā)明的成形體由上述丙烯系樹脂組合物(X6)而成。使用丙烯系樹脂組合物(X6)，通過以往公知的熔融成形法，可以得到多種形狀的成形體。以往公知的熔融成形法，可以例舉如擠出成形、旋轉(zhuǎn)成形、壓延成形、注射成形、壓縮成形、傳遞成形、粉末成形、吹塑成形、真空成形等。上述成形體，例如也可以是層疊體。上述成形體，例如可以適宜地使用于電線的絕緣體、電線護套等披覆電線的用途。另外，該電線的絕緣體、電線護套等的披覆層是利用以往公知的方法，例如擠出成形等方法在電線周圍形成的。第六發(fā)明的電線，具有使用上述丙烯系樹脂組合物(X6)而成的絕緣體和/或使用上述丙烯系樹脂組合物(X6)而成的護套。特別優(yōu)選上述電線是汽車用電線(汽車電線)和機器用電線(機器電線)。
另外，丙烯系樹脂組合物(X6)還可以適宜地用于建材等。7.第七發(fā)明以下，對第七發(fā)明進行詳細說明。第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料(X7)的特征為，含有丙烯系聚合物(B7)。<丙烯系聚合物(A7) >
作為第七發(fā)明中根據(jù)需要使用的丙烯系聚合物(A7)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至少一種丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的具體例子，可以是與第一發(fā)明所使用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。由這些α -烯烴導出的結(jié)構(gòu)單元，在聚丙烯中可以以35摩爾％以下的比例含有，優(yōu)選以30摩爾％以下的比例含有。這里，源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自丙烯以外的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％。丙烯系聚合物(Α7)，以ASTM D 1238為準，于230°C、荷重2. 16kg的條件下測定的熔體流動速率(MFR)在O. 01 1000g/10分鐘，優(yōu)選在O. 05 100g/10分鐘的范圍內(nèi)。丙烯系聚合物(A7)的以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點為100°C以上，優(yōu)選100 160°C，更優(yōu)選 110 150°C。丙烯系聚合物(A7)可以使用等規(guī)結(jié)構(gòu)或間規(guī)結(jié)構(gòu)的任意者，但從耐熱性等方面考慮，優(yōu)選等規(guī)結(jié)構(gòu)。另外，可以根據(jù)需要并用多個丙烯系聚合物(A7)，例如，可以使用熔點或剛性不同的2種以上的成分。另外，為了得到目的物性，可以選擇或并用耐熱性優(yōu)良的均聚丙烯(通常丙烯以外的共聚成分為3摩爾％以下的公知的物質(zhì))、優(yōu)良地平衡了耐熱性和柔軟性的嵌段聚丙烯(通常具有3 30wt%的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質(zhì))、進而良好地平衡了柔軟性和透明性的無規(guī)聚丙烯(通常以差示掃描量熱儀DSC測定的熔融峰為100°C以上，優(yōu)選110°C 150°C的范圍的公知的物質(zhì))。這樣的丙烯系聚合物(A7)，可以通過與第一發(fā)明中所用的等規(guī)聚丙烯(Al)相同的方法進行制造。第七發(fā)明的發(fā)泡體用材料(X7)含有(A7)成分的話，耐損傷性和壓縮永久變形特別優(yōu)良。<丙烯系聚合物(B7) >作為第七發(fā)明中所用的丙烯系聚合物(B7)，可以例舉丙烯均聚物，或者丙烯和至少一種丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α-烯烴的共聚物。這里，作為丙烯以外的碳原子數(shù)2 20的α -烯烴，可以是與丙烯系聚合物(Α7)相同的物質(zhì)，優(yōu)選范圍也相同。這些α-烯烴，可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物。丙烯系聚合物(Β7)，含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元通常為40 100摩爾％，優(yōu)選40 99摩爾%，更優(yōu)選40 92摩爾%，進一步優(yōu)選50 90摩爾V0，作為共聚單體使用的源自碳原子數(shù)2 20的α -烯烴(丙烯除外)的結(jié)構(gòu)單元通常為O 60摩爾％，優(yōu)選I 60摩爾%，更優(yōu)選8 60摩爾%，進一步優(yōu)選10 50摩爾% (這里，丙烯和碳原子數(shù)2 20的α -烯烴的合計為100摩爾％ )。另外丙烯系聚合物(Β7)，以差示掃描量熱儀(DSC)觀測的熔點為小于120°C，或者觀測不到熔點，優(yōu)選熔點為100°c以下，或者觀測不到熔點。這里，所說的觀測不到熔點是指，在-150°c 200°C的范圍內(nèi)，觀測不到晶體熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測定條件如第7發(fā)明的實施例所述。丙烯系聚合物(B7)，在135°C的萘烷中測定的特性粘度[η]為通常O. 01 IOdl/g，優(yōu)選O. 05 10dl/g的范圍。關(guān)于丙烯系聚合物(B7)的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))，優(yōu)選具有與第一發(fā)明中所用的丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(BI)同樣的特性，由此得到的效果也相同。也就是說，丙烯系聚合物(Β7)，以13C-NMR測定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))為，優(yōu)選85%以上，更優(yōu)選85 97. 5%以上，進一步優(yōu)選87 97%，特別優(yōu)選90 97%的范圍。三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))為上述范圍的話，可特別優(yōu)良地平衡柔軟性和機械強度，因此適于第七發(fā)明。mm分數(shù)，可以使用國際公開第2004-087775號小冊子的21頁第7行 26頁第6行記載的方法進行測定。丙烯系聚合物(B7)的制造方法沒有特別限定，可以例舉與第五發(fā)明所用的丙烯系聚合物(B5)相同的制造方法。丙烯系聚合物(B7)優(yōu)選附加性地獨立地具有如下特性。丙烯系聚合物(B7)的肖氏A硬度優(yōu)選為30 80，更優(yōu)選35 70。進而，丙烯系聚合物(B7)，以JIS K6301為準，使用JIS3號啞鈴，在跨距30mm，拉伸速度30mm/min，23°C條件下進行測定，結(jié)果100%變形的應(yīng)力(M100)為通常4MPa以下，優(yōu)選3MPa以下，進一步優(yōu)選2MPa以下。丙烯系聚合物為上述范圍時，柔軟性和橡膠彈性優(yōu)良。關(guān)于丙烯系聚合物(B7)的結(jié)晶度、玻璃化溫度Tg、分子量分布(Mw/Mn)，優(yōu)選具有與第一發(fā)明所用的丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(BI)相同的特性，由這些特性而得到的效果也相同。例如，丙烯系聚合物(Β7)的通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn，聚苯乙烯換算，Mw :重均分子量，Mn :數(shù)均分子量)的值，優(yōu)選為4. O以下，更優(yōu)選3. O以下，進一步優(yōu)選2. 5以下。丙烯系聚合物(B7)，當差示掃描量熱儀(DSC)的吸熱曲線中存在熔點(Tm、V )時，通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下，并且在C3含量(mol%)與AH(J/g)的關(guān)系中，成立與第一發(fā)明所用的丙烯·乙烯· α-烯烴共聚物(BI)的情況相同的關(guān)系式。、
作為軟質(zhì)丙烯系聚合物(Β7)的優(yōu)選的具體例子，可以例舉以下的丙烯·乙烯 碳原子數(shù)4 20的α -烯烴共聚物(Β7-1)。通過使用這樣的丙烯·乙烯·碳原子數(shù)4 20的α-烯烴共聚物(Β7-1)，形成柔軟性和壓縮永久變形·機械強度良好的交聯(lián)發(fā)泡體。丙烯 乙烯· α -烯烴共聚物(Β7-1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45 92摩爾％，優(yōu)選56 90摩爾％，更優(yōu)選61 86摩爾％ ;源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5 25摩爾V0，優(yōu)選5 14摩爾％，更優(yōu)選8 14摩爾％ ;以及源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元3 30摩爾優(yōu)選5 30摩爾更優(yōu)選6 25摩爾％。這里,源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％。關(guān)于碳原子數(shù)4 20的α -烯烴，特別優(yōu)選I- 丁烯。以這樣的量含有丙烯、乙烯 和碳原子數(shù)4 20的α -烯烴結(jié)構(gòu)單元的丙烯·乙烯· α -烯烴共聚物(Β7-1)在含有丙烯系聚合物(Α7)的情況下，與(Α7)的相溶性良好，其結(jié)果特別是交聯(lián)發(fā)泡體發(fā)揮良好的壓縮永久變形、耐損傷性。另外，源自丙烯、乙烯和碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元在上述范圍內(nèi)時，可以獲得能夠得到柔軟性和壓縮永久變形、耐損傷性的平衡性更好的發(fā)泡體的材料。另外，第七發(fā)明的發(fā)泡體材料(Χ7)中含有(Β7)成分時，可以使發(fā)泡體具有低回彈性。<乙烯· α -烯烴共聚物(C7) >第七發(fā)明中根據(jù)需要所使用的乙烯· α -烯烴共聚物(C7)由乙烯和碳原子數(shù)3 20的α-烯烴構(gòu)成，是非晶性或低結(jié)晶性的無規(guī)或嵌段共聚物，密度(ASTM D 1505)通常為O. 857g/cm3 以上 O. 910g/cm3 以下、優(yōu)選 O. 860 O. 905g/cm3，更優(yōu)選 O. 880 O. 905g/cm3的范圍，而且，熔體流動速率(MFR ；ASTMD 1238，190°C，荷重2. 16kg)通常為O. I 40g/10分鐘，優(yōu)選O. 5 20g/10分鐘。作為上述碳原子數(shù)3 20的α -烯烴，具體可以例舉丙烯、1_ 丁烯、1_戊烯、1_己烯、I-庚烯、I-羊烯、I-壬烯、I-癸烯、I-十一烯、I-十二烯、I-十六烯、I-十八烯、I-十九烯、I-二十烯、4-甲基-I-戊烯等。其中優(yōu)選碳原子數(shù)3 20的α-烯烴，特別優(yōu)選丙烯、I-丁烯、I-己烯、I-辛烯。這些α-烯烴可以單獨使用，也可以2種以上組合使用，。另外，乙烯· α -烯烴共聚物(C7)，希望以75 95摩爾％的量含有從乙烯導出的單元，以5 25摩爾％的量含有從碳原子數(shù)3 20的α-烯烴導出的單元。這里乙烯和α -烯烴的合計量為100摩爾％。另外，乙烯· α-烯烴共聚物(C7)，除這些單元以外，在不損害第七發(fā)明目的的范圍內(nèi)，還可以含有從其它聚合性單體導出的單元。作為乙烯· α-烯烴共聚物(C7)，具體來講，可以例舉乙烯·丙烯共聚物、乙烯· I-丁烯共聚物、乙烯·丙烯· I-丁烯共聚物、乙烯·丙烯·亞乙基降冰片烯共聚物，乙烯· I-己烯共聚物、乙烯· I-辛烯共聚物等。這些之中，優(yōu)選使用乙烯·丙烯共聚物、乙烯· I- 丁烯共聚物、乙烯· I-己烯共聚物、乙烯· I-辛烯共聚物等，特別優(yōu)選使用乙烯· I-丁烯共聚物。這些共聚物，可以使無規(guī)或嵌段共聚物，特別優(yōu)選是無規(guī)共聚物。乙烯· α -烯烴共聚物(C7)，以X射線衍射法測定的結(jié)晶度通常為40 %以下，優(yōu)選10 30%。另外，乙烯· α -烯烴共聚物(C7)，通過凝膠滲透色譜(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)的值為優(yōu)選I. 5 3. 0，優(yōu)選I. 7 2. 5的范圍。使用分子量分布(Mw/Mn)的值在上述范圍的乙烯· α-烯烴共聚物(C7)時，可以得到能夠調(diào)制出壓縮永久變形性和賦形性良好的發(fā)泡體的發(fā)泡體用材料(Χ7)。如上所述的乙烯· α-烯烴共聚物(C7)通常表現(xiàn)出作為彈性體的性質(zhì)。乙烯·α-烯烴共聚物(C7)，以ASTM D 1238為準，于190°C、荷重IOkg的條件下測定的熔體流動速率(MFRltl)和荷重2. 16kg條件下測定的熔體流動速率(MFR2)的比(MFRltl/MFR2)滿足下式MFR1Q/MFR2彡6. O的關(guān)系，優(yōu)選滿足7 ( MFR10/MFR2 ( 15的關(guān)系，并且，希望分子量分布(Mw/Mn)的值和MFR1Q/MFR2滿足下式Mw/Mn+5. O < MFR10/MFR2的關(guān)系。由此，可以得到能夠調(diào)制出高發(fā)泡倍率即低比重、且高彈性、永久壓縮變形性和賦形性良好的發(fā)泡體(非交聯(lián)發(fā)泡體、交聯(lián)發(fā)泡體)的發(fā)泡體用材料(X7)。乙烯· α -烯烴共聚物(C7)，希望其13C-NMR光譜的T α β相對于T α α的強度比(Ta β/Ta α)為O. 5以下，優(yōu)選O. 4以下。這里，T a α和T α β是碳原子數(shù)3以上的a -烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元中的CH2的峰強度，意味著如下所示的相對于叔碳的位置不同的2種CH2。[化I]
權(quán)利要求
1.熱塑性樹脂組合物(XI)，其特征為，含有以下的(Al)、(BI)、(Cl)和根據(jù)需要的(Dl)， (Al)等規(guī)聚丙烯I 90重量 ％ ； (BI)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45 89摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元10 25摩爾％、和根據(jù)需要的源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元(al)0 30摩爾％的量的丙烯·乙烯· α -烯烴共聚物9 98重量％ ； (Cl)苯乙烯系彈性體I 80重量％ ； (Dl)密度為O. 850 O. 910g/cm3的范圍的乙烯· α -烯烴共聚物O 70重量％， 這里，(Al)+ (BI)+ (Cl)+ (Dl) = 100 重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱塑性樹脂組合物(Xl)，其特征為，相對于(Al)+ (BI)+ (Cl)+ (Dl)的合計100重量份，進一步含有I 400重量份的(El)軟化劑。
3.成形體，其特征為，至少一部分中具有由權(quán)利要求I或2所述的熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的成形體，其特征為，成形體為薄膜或薄片。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的成形體，其特征為，成形體為單絲、纖維或非織造布。
6.汽車的內(nèi)裝部件或外裝部件，其特征為，至少一部分中具有由權(quán)利要求I或2所述的熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分。
7.家電部件，其特征為，至少一部分中具有由權(quán)利要求I或2所述的熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分。
8.土木或建材部件，其特征為，至少一部分中具有由權(quán)利要求I或2所述的熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分。
9.包裝用薄片或封口片，其特征為，至少一部分中具有由權(quán)利要求I或2所述的熱塑性樹脂組合物(Xi)所成的部分。
10.蓋子，其特征為，具有權(quán)利要求9所述的封口片。
11.包裝容器，其特征為具有權(quán)利要求10所述的蓋子。
12.密封圈，其特征為，至少一部分中具有由權(quán)利要求I或2所述的熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分。
13.日雜用品，其特征為，至少一部分中具有由權(quán)利要求I或2所述的熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分。
14.裝飾片，其特征為，至少一部分中具有由權(quán)利要求I或2所述的熱塑性樹脂組合物(Xl)所成的部分。
15.丙烯系聚合物組合物(Χ3)，其特征為，含有 (A3)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元90摩爾％以上，并且不溶于23°C的正癸烷，而且在135°C的萘烷中測定的特性粘度[Π]為O. 01 10dl/g的范圍的丙烯系聚合物10 98重fi% ; (B3)滿足以下全部條件(bl) (b5)的軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物2 90重量％， (bl)在135°C的萘烷中測定的特性粘度[Π]為O. 01 10dl/g的范圍， (b2)由差示掃描熱量分析(DSC)求得的熔點小于100°C或者觀測不到熔點， (b3)具有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元60 75摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元10 14. 5摩爾％、和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元10. 5 30摩爾％，這里，源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％， (b4)由13C-NMR測定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))為85 97. 5%, (b5)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)的值為I. O 3. O的范圍。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的丙烯系聚合物組合物(X3)，其特征為，所述(A3)丙烯系聚合物的由差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點為110 170°C的范圍。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的丙烯系聚合物組合物(X3)，其特征為，進一步含有(C3)選自乙烯系聚合物或苯乙烯系聚合物的、肖氏A硬度為95以下和/或肖氏D硬度為60以下的范圍的至少一種以上的聚合物，相對于(A3)丙烯系聚合物和(B3)軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物的合計100重量份，(C3)成分的合計為I重量份 40重量份的范圍。
18.根據(jù)權(quán)利要求15至17的任一項所述的丙烯系聚合物組合物(Χ3)，其特征為，對所述(A3)丙烯系聚合物、所述(Β3)軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物和下述丙烯系聚合物組合物(Χ3-1)各自進行測定時，由脈沖NMR(固體回波法、質(zhì)子觀測)得到的磁化強度的1000 μ S為止的橫向弛豫引起的衰減強度，在t (觀測時間)500 1000 ( μ s)的全部范圍內(nèi)滿足以下的關(guān)系式3-1 M(t)AX^ O. 02... 3-1 M(t)A:測定丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的丙烯系聚合物(A3)時的時刻t的衰減強度 M(t)B:測定丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)時的時刻t的衰減強度 M(t)x_!:按與丙烯系聚合物組合物(X3)中存在的聚合物(A3)和共聚物(B3)的比例相同的重量比，將含有丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的丙烯系聚合物(A3)的聚丙烯和丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的軟質(zhì)丙烯· α -烯烴無規(guī)共聚物(Β3)熔融混煉，測定所得到的丙烯系聚合物組合物(Χ3-1)時的時刻t的衰減強度 fB:丙烯系聚合物組合物(X3)中存在的軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)相對于丙烯系聚合物(A3)和軟質(zhì)丙烯· α-烯烴無規(guī)共聚物(Β3)的合計的重量比，O.02 彡 fB 彡 O. 90， 這里，t (觀測時間)為500 1000&8)肩(0^(4和厘(05(_1各自標準化為0 1，其中，將衰減強度的最大值規(guī)定為I。
19.成形體，其特征為，由權(quán)利要求15至18的任一項所述的丙烯系聚合物組合物(X3)制成。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的成形體，其特征為，所述成形體為薄膜、薄片、吹塑成形體、注射成形體和管筒的任一種。
21.封口片，其特征為，具有至少I層由權(quán)利要求15至18的任一項所述的丙烯系聚合物組合物(X3)制成的層。
22.食品包裝用包裝膜，其特征為，具有至少I層由權(quán)利要求15至18的任一項所述的丙烯系聚合物組合物(X3)制成的層。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的食品包裝用包裝膜，其特征為，由具有至少I層由權(quán)利要求15至18的任一項所述的丙烯系聚合物組合物(X3)制成的層和至少I層由乙烯均聚物或含有70摩爾％以上的乙烯單元的乙烯共聚物制成的層的層疊體形成。
24.聚烯烴系裝飾片，其特征為，含有由丙烯系聚合物組合物(X5)制成的層作為結(jié)構(gòu)層的至少I層，所述丙烯系聚合物組合物(X5)含有等規(guī)聚丙烯(A5)和、以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點小于120°C或者觀測不到熔點的丙烯系聚合物(B5)，其中，(A5)和(B5)的合計為100重量份的情況下，含有(A5) 10 99重量份，(B5) I 90重量份。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的聚烯烴系裝飾片，其特征為，所述丙烯系聚合物組合物(X5)，相對于(A5)和(B5)的合計100重量份，以I 80重量份的量含有除所述丙烯系聚合物(B5)以外的，肖氏A硬度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范圍的至少一種軟質(zhì)聚合物(C5)。
26.根據(jù)權(quán)利要求24或25所述的聚烯烴系裝飾片，其特征為，使用由所述丙烯系聚合物組合物(X5)制成的層作為保護層。
27.根據(jù)權(quán)利要求24至26的任一項所述的聚烯烴系裝飾片，其特征為，進一步含有由所述丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物制成的層作為結(jié)構(gòu)層的至少一層。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的聚烯烴系裝飾片，其特征為，由所述丙烯系聚合物組合物(X5)制成的層和由所述丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物制成的層不以粘接劑為中介層疊而成。
29.樹脂組合物(X8)，其特征為，相對于熱塑性樹脂組合物100重量份((AS)和(B8)的合計量)，含有偶聯(lián)劑(Y8)O. I 10重量份、有機過氧化物(ZS)O 5重量份，所述的熱塑性樹脂組合物含有以差示掃描量熱儀觀測的熔點為100°C以上的丙烯系聚合物(AS)O 90重量％，和作為丙烯與至少一種除丙烯外的碳原子數(shù)2 20的α -烯烴的共聚物的、肖氏A硬度為30 80且以差示掃描量熱儀觀測的熔點小于100°C或觀測不到熔點的軟質(zhì)丙烯系共聚物(B8) 10 100重量％。
30.層疊體，其特征為，包括含有權(quán)利要求29所述的樹脂組合物(X8)的至少I層[a]、以及在層[a]的單面或兩面含有選自金屬、無機化合物和極性塑料材料中的材料的層[b]。
31.太陽能電池密封用片，其特征為，含有熱塑性樹脂組合物(X9)，該熱塑性樹脂組合物(X9)由以差示掃描量熱儀觀測的熔點為100°C以上的丙烯系聚合物(A9)0 70重量％，和作為丙烯與至少一種除丙烯外的碳原子數(shù)2 20的α -烯烴的共聚物的、肖氏A硬度為30 80且以差示掃描量熱儀觀測的熔點小于100°C或觀測不到熔點的軟質(zhì)丙烯系共聚物(B9) 30 100重量％構(gòu)成。
32.太陽能電池密封用片，其特征為，權(quán)利要求31所述的軟質(zhì)丙烯系共聚物(B9)是以下的丙烯 乙烯· α -烯烴共聚物(Β9-1) (Β7-1)含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45 92摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元5 25摩爾％和源自碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的結(jié)構(gòu)單元3 30摩爾％，且以差示掃描量熱儀觀測的熔點小于100 °c或觀測不到熔點。
33.太陽能電池密封用片，其特征為，相對于權(quán)利要求31或32所述的熱塑性樹脂組合物(X9) 100重量份，配合偶聯(lián)劑(Y9)0. I 5重量份而成。
34.根據(jù)權(quán)利要求31至33的任一項所述的太陽能電池密封用片，其特征為，是非交聯(lián)的。
35.根據(jù)權(quán)利要求31至34的任一項所述的太陽能電池密封用片，其特征為，以厚度Imm的片測定的內(nèi)部霧度值是1.0% 10%。
全文摘要
本發(fā)明提供丙烯系樹脂組合物及其用途。具體而言，本發(fā)明提供熱塑性樹脂組合物(X1)，其含有以下的(A1)、(B1)、(C1)和根據(jù)需要的(D1)。(A1)為等規(guī)聚丙烯1～90重量％；(B1)為含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元45～89摩爾％、源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元10～25摩爾％、和根據(jù)需要的源自碳原子數(shù)4～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元(a1)0～30摩爾％的量的丙烯·乙烯·α-烯烴共聚物9～98重量％；(C1)為苯乙烯系彈性體1～80重量％；(D1)為密度0.850～0.910g/cm2的范圍的乙烯·α-烯烴共聚物0～70重量％(這里，(A1)+(B1)+(C1)+(D1)＝100重量％)。
文檔編號C08L23/14GK102627803SQ20121011163
公開日2012年8月8日 申請日期2005年11月25日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月25日
發(fā)明者上原完, 井上則英, 保谷裕, 山下明, 山口昌賢, 川本學, 志波英治, 野田公憲 申請人:三井化學株式會社