專利名稱：透濕防水布的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種透濕防水布，特別涉及一種使用具有和以往石油來源的聚氨酯樹脂同等或其以上性能的植物來源成分的透濕防水布。
背景技術(shù)：
一直以來，作為用于透濕防水布的材料，從其優(yōu)異的機(jī)械特性角度考慮，廣泛使用聚氨酯樹脂，并且利用通過聚氨酯樹脂的濕式制膜法所得的多孔膜或具有親水基團(tuán)的聚氨酯樹脂的無孔膜等。此外，近年來，從降低環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)考慮，正在開發(fā)使用由植物來源成分所形成的樹脂的透濕防水布，作為這種樹脂，眾所周知有聚乳酸樹脂。例如，在日本JP2002 - 20530A中，公開了使用作為植物來源成分的聚乳酸樹脂的濕式多孔膜結(jié)構(gòu)體。然而，上述專利文獻(xiàn)所公開的濕式多孔膜結(jié)構(gòu)體的耐水壓(JIS L 1092A法)為1600mmH20左右，從實(shí)用的防水的觀點(diǎn)考慮，其耐水性不足。進(jìn)一步，由于聚乳酸樹脂通常韌性不足，特別是在多孔膜化的情況下，其變脆而導(dǎo)致柔軟性不足。因此，在服裝用途等中，難以使用聚乳酸樹脂。此外，還已知利用植物來源成分的蓖麻油或改性蓖麻油等的多元醇，作為聚氨酯樹脂的原料，例如，在JP2009 - 149876A中公開了一種由蓖麻油所得的植物來源的高分子二醇成分所形成的透濕性聚氨酯樹脂。此處，通過同時(shí)使用該植物來源的高分子二醇成分和含有作為親水基的氧化乙烯基的高分子二醇成分，使聚氨酯樹脂具有親水性，實(shí)現(xiàn)了透濕度的提高。然而，親水性的聚氨酯樹脂是無孔的，其存在有難以獲得充分的透濕度(JISL - 1099A - I法)的問題。此外，由于蓖麻油主要是由脂肪酸的甘油三酯所形成的組合物，并且構(gòu)成其脂肪酸的主成分為蓖麻油酸，因此蓖麻油每I分子中具有約2. 7個(gè)羥基。但是，在使用每I分子中羥基數(shù)超過2的多元醇時(shí)，由于生成了分支結(jié)構(gòu)或交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此，所得的聚氨酯樹脂變得過硬，在實(shí)際使用中無法獲得滿足適當(dāng)柔軟性(手感)的樹脂膜。此外，如果分支結(jié)構(gòu)或交聯(lián)結(jié)構(gòu)增加，粘度變得過大，則有無法獲得適合于涂布形成樹脂膜的樹脂或樹脂溶液的問題。此外，作為其它聚氨酯樹脂原料的植物來源多元醇，已知有癸二酸等二羧酸系二醇。作為使用這些多元醇的材料，例如，JP07 - 88833A中公開了通過濕式制膜法所得的透濕性的多孔片材，JP4329046B中公開了濕氣固化型熱熔膜。然而，前者具有在實(shí)際使用中無法兼具充分水平的透濕性和防水性，不適合用作要求高透濕防水性的戶外運(yùn)動(dòng)服材料等的問題。此外，后者由于制造工序繁雜，因此不適合大規(guī)模生產(chǎn)，進(jìn)一步由于聚氨酯樹脂中具有親水性基團(tuán)，因此膜的水膨潤度大，存在有與水等接觸而可能會(huì)導(dǎo)致強(qiáng)度顯著下降的問題。進(jìn)一步，在這些技術(shù)中，為了表現(xiàn)出聚氨酯樹脂的透濕性、防水性、機(jī)械強(qiáng)度等，很大程度依賴于構(gòu)成聚氨酯樹脂的癸二酸以外的成分或添加劑等，因此可設(shè)計(jì)的構(gòu)成受到限制。也就是說，對于利用多孔膜的透濕防水布而言，目前主流仍然是使用由石油系成分所形成的多孔樹脂膜，而使用由植物來源成分所形成的多孔膜的實(shí)用的透濕防水布仍未上市。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是解決前述問題，特別是提供一種含有有助于降低環(huán)境負(fù)荷的植物來源成分，并且具有和使用以往石油來源的聚氨酯樹脂時(shí)同等或以上性能的透濕防水布。本發(fā)明人經(jīng)過積極研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用作為植物來源成分的由從蓖麻油等獲得的癸二酸所得到的癸二酸系多元醇成分作為聚氨酯樹脂的原料，可以解決上述問題，并由此完成了本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明涉及一種透濕防水布，在該布的至少一面上具有含有聚氨酯樹脂的多孔樹脂膜，其中所述聚氨酯樹脂以5 80重量％由植物來源的癸二酸所得的癸二酸系多元醇成分形成，并且該布通過JIS L1099A — I法所測定的透濕度和通過JIS L 1099B-1法所測定的透濕度都為5000g/m2 *24h以上，通過JIS L 一 1092B法(高水壓法)所測定的耐水壓為5000mmH20以上。前述聚氨酯樹脂優(yōu)選至少由多元醇成分、異氰酸酯成分和擴(kuò)鏈劑成分而得到，并且該多元醇成分和異氰酸酯成分以摩爾比計(jì)，多元醇/異氰酸酯=1/6 1/2。前述癸二酸系多元醇成分，優(yōu)選為使植物來源的癸二酸與二元醇反應(yīng)所形成的，數(shù)均分子量為500 5000的a，Co —二元醇。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，由于主要使用植物來源的癸二酸系多元醇成分作為聚氨酯樹脂的多元醇成分，因此可以改善在使用聚乳酸樹脂等植物來源樹脂時(shí)的韌性問題，并且能夠?qū)崿F(xiàn)和以石油系成分所形成的聚氨酯樹脂同等的韌性。進(jìn)一步，可以賦予和通過以現(xiàn)有的石油系成分所形成的聚氨酯樹脂制造出的透濕防水布同等或其以上的透濕防水性能。此外，由于使用植物來源成分，因此有助于降低環(huán)境負(fù)荷。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的透濕防水布，其特征在于在該布的至少一面上具有含有聚氨酯樹脂的多孔樹脂膜，其中所述聚氨酯樹脂以5 80重量％由植物來源的癸二酸所得的癸二酸系多元醇成分形成，并且該布通過JIS L1099A - I法所測定的透濕度和通過JIS L 1099B 一 I法所測定的透濕度都為5000g/m2 24h以上，通過JIS L 一 1092B法(高水壓法)所測定的耐水壓為5000mmH20以上。本發(fā)明中所使用的癸二酸，例如為蓖麻油等植物油脂通過苛性堿進(jìn)行裂解反應(yīng)所得的碳數(shù)為10的直鏈飽和二元酸。通常，以蓖麻油來源的多元醇形式銷售的產(chǎn)品是由蓖麻油皂化分解所得的蓖麻油酸所得到的多元醇，這與由癸二酸所得的多元醇是不同的。另外，植物來源的癸二酸的材料油脂，并不特別限定于蓖麻油。蓖麻油是主要具有下式所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。[化I]OOH
OOH
OOH
—0此外，癸二酸是具有下式所表示的結(jié)構(gòu)的二羧酸。[化2]HOOC (CH2)8COOH癸二酸系多元醇，作為聚酯多元醇等的替代，一直被用于作為粘接劑或涂料所使用的氨基甲酸酯的原料，在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，以癸二酸為原料的聚氨酯樹脂，除了具有高透濕性和耐水性以外，還具有優(yōu)異的韌性，因此將其用作透濕防水布中所使用的樹脂膜的主要·原料。本發(fā)明中所使用的癸二酸系多元醇，優(yōu)選為使植物來源的癸二酸和二醇反應(yīng)所得的癸二酸系聚酯二元醇。此外，二醇碳數(shù)的上限沒有特別限定，但優(yōu)選使癸二酸系多元醇的數(shù)均分子量為500 5000的范圍，并更優(yōu)選為1000 3000。如果數(shù)均分子量小于500，則有所得的聚氨酯樹脂過硬的傾向，而如果超過5000，則有所得的聚氨酯樹脂過軟的傾向。作為與癸二酸反應(yīng)的二醇，例如，可以列舉乙二醇、丙二醇、己二醇、壬二醇、新戊二醇和聚乙二醇(PEG)等二醇。這些二醇可以單獨(dú)使用，也可以根據(jù)需要將2種以上并用。特別是從環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選和該癸二酸反應(yīng)的二醇本身也使用植物來源成分。當(dāng)癸二酸系多元醇由植物來源的癸二酸和植物來源的二醇所得時(shí)，該多元醇成分的植物來源率為100%。這樣的話，在考慮癸二酸系多元醇的構(gòu)成成分來計(jì)算植物來源率時(shí)，聚氨酯樹脂中所含的植物來源成分，優(yōu)選為5 80重量％，并更優(yōu)選為6 75重量％。如果植物來源成分少于5重量％，則有降低環(huán)境負(fù)荷的效果變小的傾向，而如果超過80重量％，則可能無法得到充分滿足透濕性、防水性、機(jī)械強(qiáng)度等的聚氨酯樹脂，或存在難以得到多孔的樹脂膜的擔(dān)憂。本發(fā)明所使用的聚氨酯樹脂中由植物來源的癸二酸所得的癸二酸系多元醇成分在聚氨酯形成性原料中的含量為5 80重量％,并優(yōu)選為6 75重量％。前述多兀醇成分的比例越多，則在環(huán)境負(fù)荷這一點(diǎn)上是優(yōu)選的，但如果超過80重量％，則可能會(huì)難以制膜，或難以得到多孔的樹脂膜，存在無法得到充分滿足透濕性、防水性、機(jī)械強(qiáng)度等的聚氨酯樹脂的擔(dān)憂。此外，如果前述多元醇成分少于5重量％，則由于所得的聚氨酯樹脂的植物來源率下降，因此從降低環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)考慮是不優(yōu)選的。此外，作為通常聚氨酯制造中所用的由脂肪族二羧酸所形成的多元醇，一般可以使用由碳數(shù)為4 12的二羧酸所形成的多元醇，而由于癸二酸的碳數(shù)比通常用作聚氨酯樹脂原料的己二酸多，因此由癸二酸系多元醇所得到的聚氨酯樹脂可以期待其耐水性的提高。其中，由前述多元醇所得的聚氨酯樹脂，其疏水性程度、機(jī)械強(qiáng)度的平衡性良好，并且由于多孔膜形成性，因此還可以期待透濕性的提高。如果前述多元醇成分的含量少于5重量％，則這些效果存在不充分擔(dān)憂，因此不優(yōu)選。
另外，此處所述的癸二酸系多元醇成分的構(gòu)成比例，與多元醇的種類無關(guān)，而是和由植物來源的癸二酸所得的癸二酸系多元醇總體的比例有關(guān)。作為本發(fā)明所使用的聚氨酯樹脂的多元醇成分，還可以并用由癸二酸以外的二羧酸所形成的多元醇。作為癸二酸以外的二羧酸，例如，可以列舉石油來源的己二酸、琥珀酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸等二羧酸。為了不降低植物來源率，優(yōu)選這些二羧酸的使用量較少的情況，但是也可以考慮前述的構(gòu)成比以及后述的多元醇成分和異氰酸酯成分的摩爾比而適當(dāng)設(shè)定。此外，根據(jù)需要，還可以并用除前述植物來源的多元醇以外的2價(jià)的多元醇。具體來說，可以列舉作為2價(jià)的石油來源多元醇的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酰胺系多元醇、有機(jī)硅系多元醇、氟系多元醇等。為了不降低植物來源率，這些2價(jià)的多元醇的混合量優(yōu)選較少。

當(dāng)前述聚氨酯樹脂以多元醇成分、異氰酸酯成分和擴(kuò)鏈劑成分形成時(shí)，該多元醇成分和異氰酸酯成分的摩爾比，優(yōu)選為多元醇/異氰酸酯=1/6 1/2。該摩爾比更優(yōu)選為1/5. 5 1/2. 5。如果異氰酸酯成分過多，則有難以控制反應(yīng)的傾向，而如果多元醇成分過多，則有難以得到多孔樹脂膜的傾向。另外，異氰酸酯成分、多元醇成分和擴(kuò)鏈劑成分的NC0/0H當(dāng)量比，通常為0. 95 I. 15，并且實(shí)質(zhì)優(yōu)選為I。如果NC0/0H當(dāng)量比在該范圍之外，則有無法得到高分子量的聚氨酯樹脂，并且難以制造具有有用性能的透濕防水布的傾向。本發(fā)明所使用的聚氨酯樹脂的數(shù)均分子量，優(yōu)選為50000 500000。如果前述聚氨酯樹脂的數(shù)均分子量在上述范圍之外，則有無法獲得適合于涂布等形成樹脂膜的樹脂或樹脂溶液，并且難以得到顯示出實(shí)用的透濕防水性的樹脂膜的傾向。作為用于得到聚氨酯樹脂的方法，可以使用以往的預(yù)聚物法。具體來說，可以采用如下方法，即，在對異氰酸酯基為惰性的溶劑，例如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)等極性有機(jī)溶劑或甲乙酮(MEK)、甲苯、二甲苯等非極性有機(jī)溶劑中，使前述多元醇和異氰酸酯反應(yīng)調(diào)制預(yù)聚物，然后再與二醇等擴(kuò)鏈劑反應(yīng)，由此提高聚合度的方法。但本發(fā)明所使用的聚氨酯樹脂的制造方法，并不限定于該方法。作為本發(fā)明中所用的異氰酸酯成分，沒有特別限定，例如，可以列舉以苯二甲基二異氰酸酯、4，4’ 一二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、2，4 一和/或2，6 —甲苯二異氰酸酯等芳香族系二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪族系二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化MDI等脂環(huán)族系二異氰酸酯為代表的二異氰酸酯。這些異氰酸酯可以單獨(dú)使用，也可以根據(jù)需要將2種以上并用。此外，作為擴(kuò)鏈劑成分，沒有特別限定，通常可以使用分子量較低的二醇。例如，可以列舉石油來源的乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和聚乙二醇(PEG)、或植物來源的1，3 —丙二醇和1，2 —己二醇等二醇。這些二醇可以單獨(dú)使用，也可以根據(jù)需要將2種以上并用。此外，還可以根據(jù)需要使用二胺等。在用作透濕防水膜的樹脂的合成時(shí)通?？梢允褂迷摂U(kuò)鏈劑，其主要是為了控制所得樹脂的分子量和物性。前述聚氨酯樹脂，根據(jù)需要用有機(jī)溶劑等進(jìn)行稀釋使用即可，此外，還可以適當(dāng)添加抗氧劑、耐光劑等穩(wěn)定劑、無機(jī)填料、非溶劑、潤滑劑、斥水劑、顏料、其它添加劑或功能賦予劑。
本發(fā)明的透濕防水布，在布帛的至少一面上具有前述聚氨酯樹脂，并且其通過JISL1099A - I法所測定的透濕度和通過JIS L 1099B 一 I法所測定的透濕度都為5000g/m2 *24h以上，通過JIS L - 1092B法(高水壓法)所測定的耐水壓為5000mmH20以上。透濕度更優(yōu)選為6000g/m2 24h以上，耐水壓更優(yōu)選為6000mmH20以上。如果A — I透濕度和B - I透濕度小于5000g/m2 24h，則在實(shí)際使用時(shí)無法獲得舒適的透濕感，從而成為會(huì)感覺到悶熱的主要因素。如果耐水壓小于5000mmH20，則無法獲得實(shí)用的耐水性。優(yōu)選透濕度和耐水壓較高的情況。前述聚氨酯樹脂，優(yōu)選涂布至干燥后的樹脂膜厚度為5 100 y m,并更優(yōu)選為10 80 ii m。如果樹脂膜的厚度少于5 u m,則有無法獲得實(shí)用的耐水性的傾向，而如果超過100 u m,則有無法獲得實(shí)用的透濕性的傾向。本發(fā)明的透濕防水布，由于其韌性優(yōu)異，因此適合作為服裝材料，特別是運(yùn)動(dòng)或戶外用服裝的材料。此外，形成本發(fā)明的透濕防水布的樹脂膜是多孔膜。如果樹脂膜為無孔膜，則無法 獲得顯示出充分透濕性的樹脂膜。作為本發(fā)明所使用的布，沒有特別限定，例如，可以列舉含有聚酰胺纖維、聚酯纖維等的布。此外，其形態(tài)也沒有特別限定，可以適當(dāng)使用織物、編物等。本發(fā)明的透濕防水布，可以通過使用涂布法將以前述聚氨酯樹脂為主成分的聚氨酯樹脂溶液涂布在布的至少一面上的方法而制造。例如，可以列舉使用刮刀涂布機(jī)、點(diǎn)涂布機(jī)、輥涂機(jī)、模涂機(jī)或唇模涂布機(jī)('J 2 —夕一)等直接在布上進(jìn)行涂布的方法。此外，還可以通過將另外制膜的樹脂膜貼合在布上的層壓法進(jìn)行制造。例如，可以列舉將前述聚氨酯樹脂溶液涂布在脫模型基材上，然后在水中等浸潰、使其凝固得到樹脂膜，再通過粘接劑等將該樹脂膜貼合在布的一面上的方法。前述脫模型基材，沒有特別限定，例如，可以列舉由用相對于聚氨酯樹脂具有脫模性的樹脂(例如，烯烴樹脂、有機(jī)硅樹脂等。以下稱為脫模劑)本身所形成的膜，在紙、布、膜等基材上疊層由脫模劑所形成的脫模層的脫模紙、脫模布、脫模膜等。特別是從脫模性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選烯烴樹脂膜、在聚酯樹脂膜上疊層烯烴樹脂所形成的脫模層的脫模膜。脫模性基材可以具有凹凸圖案，通過使用這種脫模性基材，可以形成在表面上具有凹凸圖案的樹脂膜，并且可以防止膜表面彼此粘連，同時(shí)可以獲得皮膚觸感良好的透濕防水布。作為涂膜的形成條件，可以列舉濕式制膜法等，但并沒有特別限定。作為其具體例，可以列舉將前述聚氨酯樹脂溶解在DMF等可溶于水的極性溶劑中形成聚氨酯樹脂溶液，將該聚氣酷樹脂溶液涂布在布上，并使其在水中或含有極性溶劑的水溶液中凝固而形成多孔膜的方法。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但本發(fā)明并不僅限定于以下實(shí)施例。實(shí)施例中的“％”和“份”，只要沒有說明就表示重量。對于所得的聚氨酯樹脂和透濕防水布，如下所述進(jìn)行性能評價(jià)。[拉伸強(qiáng)度試驗(yàn)]試驗(yàn)用樣品的制作將聚氨酯樹脂濃度調(diào)整為15%的樹脂溶液以150 U m的厚度涂布在脫模紙上，并在120°C的循環(huán)風(fēng)干燥機(jī)中干燥3分鐘，然后放置冷卻。從脫模紙上剝離涂膜，得到厚度為20 ii m的涂膜。拉伸強(qiáng)度測定方法基于JIS L 1096,在夾具間隔為50mm、拉伸速度為150mm/min的條件下拉伸寬25mm的試驗(yàn)片，由此測定100%拉伸時(shí)的應(yīng)力值、斷裂強(qiáng)度及斷裂伸長率。測定中使用(株)島津制作所制的才一卜夕'' 7 7 AG - IS。[透濕性試驗(yàn)]基于JIS L - 1099A — I法和B — I法，測定透濕防水布的透濕性。[耐水壓試驗(yàn)]基于JIS L-1092B法(高水壓法)，測定透濕防水布的耐水壓。實(shí)施例I 在干燥的氮?dú)夥諊?，?0g植物來源的癸二酸系多元醇I (豐國制油(株)制，HS2P - 103S，數(shù)均分子量為1000，成分癸二酸/丙二醇，植物來源率為100%)溶解在393gDMF中。向該溶液中添加63g MDI(多元醇/異氰酸酯摩爾比1/5)，在70°C下反應(yīng)2小時(shí)，得到預(yù)聚物。接著，添加18g 1，4 一丁二醇，在60°C下反應(yīng)3小時(shí)，得到以38%癸二酸系多元醇成分(固體成分中的比率)所形成的聚氨酯樹脂為25%的溶液1(數(shù)均分子量135200)。將100份所得的〈植物來源聚氨酯樹脂為25%的溶液1>、20份DMF、6份疏水性二氧化硅(NIPSIL SS - 50，東曹二氧化硅(東乂一 '> U力)(株)制)和I份固化劑(CORONATEHX,日本聚氨酯工業(yè)(株)制)攪拌混合，得到聚氨酯樹脂配合液。接著，使用輥式刮刀涂布機(jī)在預(yù)先實(shí)施了斥水處理的尼龍塔夫綢上涂布所得的聚氨酯樹脂配合液，使干燥后的厚度為40 u m,并在水中凝固2分鐘。進(jìn)一步在50°C的溫水中浸潰3分鐘，進(jìn)行洗滌，并在150°C下干燥I分鐘，得到具有聚氨酯樹脂膜的透濕防水布。評價(jià)結(jié)果示于表I。實(shí)施例2在干燥的氮?dú)夥諊?，?0g植物來源的癸二酸系多元醇2 (豐國制油(株)制，HS2P - 203S，數(shù)均分子量為2000，成分癸二酸/丙二醇，植物來源率為100%)溶解在270gDMF中。向該溶液中添加31g MDI(多元醇/異氰酸酯當(dāng)量比1/5)，在701下反應(yīng)2小時(shí)，得到預(yù)聚物。接著，添加9. Og 1，4 一丁二醇，在60°C下反應(yīng)3小時(shí)，得到以56%癸二酸系多元醇成分(固體成分中的比率)所形成的聚氨酯樹脂為25%的溶液2(數(shù)均分子量123200)。將100份所得的〈植物來源聚氨酯樹脂為25%的溶液2>、20份DMF、6份疏水性二氧化硅(NIPSIL SS - 50，東曹二氧化硅(東乂一 '> U力)(株)制)和I份固化劑(CORONATEHX,日本聚氨酯工業(yè)(株)制)攪拌混合，得到聚氨酯樹脂配合液。接著，使用輥式刮刀涂布機(jī)在預(yù)先實(shí)施了斥水處理的尼龍塔夫綢上涂布所得的聚氨酯樹脂配合液，使干燥后的厚度為40 u m,并在水中凝固2分鐘。進(jìn)一步在50°C的溫水中浸潰3分鐘，進(jìn)行洗滌，并在150°C下干燥I分鐘，得到具有聚氨酯樹脂膜的透濕防水布。評價(jià)結(jié)果示于表I。實(shí)施例3在干燥的氮?dú)夥諊拢瑢?0g植物來源的癸二酸系多元醇3 (豐國制油(株)制，HS2H - 200S，數(shù)均分子量為2000，成分癸二酸/己二醇，植物來源率為60%)溶解在220gDMF中。向該溶液中添加19g MDI(多元醇/異氰酸酯當(dāng)量比1/3)，在70°C下反應(yīng)2小時(shí)，得到預(yù)聚物。接著，添加4. 5g 1，4 一丁二醇，在60°C下反應(yīng)3小時(shí)，得到以68%癸二酸系多元醇成分(固體成分中的比率)所形成的聚氨酯樹脂為25%的溶液3(數(shù)均分子量139600)。將100份上述〈植物來源聚氨酯樹脂為25%的溶液3>、20份DMF、6份疏水性二氧化硅(NIPSIL SS — 50，東曹二氧化硅(東乂一 '> 'J力)(株)制)和I份固化劑(CORONATEHX,日本聚氨酯工業(yè)(株)制)攪拌混合，得到聚氨酯樹脂配合液。接著，使用輥式刮刀涂布機(jī)在預(yù)先實(shí)施了斥水處理的尼龍塔夫綢上涂布所得的聚氨酯樹脂配合液，使干燥后的厚度為40 u m,并在水中凝固2分鐘。進(jìn)一步在50°C的溫水中浸潰3分鐘，進(jìn)行洗滌，并在150 °C下干燥I分鐘，得到具有聚氨酯樹脂膜的透濕防水布。評價(jià)結(jié)果示于表I。實(shí)施例4在干燥的氮?dú)夥諊?，?0g植物來源的癸二酸系多元醇I (豐國制油(株)制，HS2P - 103S，數(shù)均分子量為1000，成分癸二酸/丙二醇，植物來源率為100%)和60g己二酸系多元醇((株)可樂麗制，P - 2010，數(shù)均分子量為2000)溶解在482g DMF中。向該溶液中添加63g MDI (多元醇/異氰酸酯摩爾比1/5)，在70°C下反應(yīng)2小時(shí)，得到預(yù)聚物。接著，添加18g I，4 一丁二醇，在60°C下反應(yīng)3小時(shí)，得到以12%癸二酸系多元醇成分(固體成分中的比率)所形成的聚氨酯樹脂為25%的溶液4 (數(shù)均分子量140100)。將100份上述〈植物來源聚氨酯樹脂為25%的溶液4>、20份DMF、6份NIPSIL SS-50 (東曹二氧化硅(東乂一 '> 1J力)(株)制)和I份C0R0NATEHX (日本聚氨酯工業(yè)(株)制)攪拌混合，得到聚氨酯樹脂配合液。接著，使用輥式刮刀涂布機(jī)在預(yù)先實(shí)施了斥水處理的尼龍塔夫綢上涂布所得的聚氨酯樹脂配合液，使干燥后的厚度為40 u m,并在水中凝固2分鐘。進(jìn)一步在50°C的溫水中浸潰3分鐘，進(jìn)行洗滌，并在150°C下干燥I分鐘，得到具有聚氨酯樹脂膜的透濕防水布。評價(jià)結(jié)果示于表I。比較例I在干燥的氮?dú)夥諊拢瑢?0g植物來源的癸二酸系多元醇3 (豐國制油(株)制，HS2H - 200S，數(shù)均分子量為2000，成分癸二酸/己二醇，植物來源率為60%)溶解在174gDMF中。向該溶液中添加7. 5g MDI(多元醇/異氰酸酯摩爾比1/1.2)，在701下反應(yīng)2小時(shí)，得到預(yù)聚物。接著，添加0.45g 1，4 一丁二醇，在60°C下反應(yīng)3小時(shí)，得到以86%癸二酸系多元醇成分(固體成分中的比率)所形成的聚氨酯樹脂為25%的溶液5 (數(shù)均分子量60400)。將100份上述〈植物來源聚氨酯樹脂為25%的溶液5>、20份DMF、6份疏水性二氧化硅(NIPSIL SS — 50，東曹二氧化硅(東乂一 '> 'J力)(株)制)和I份固化劑(CORONATEHX,日本聚氨酯工業(yè)(株)制)攪拌混合，得到聚氨酯樹脂配合液。接著，使用輥式刮刀涂布機(jī)在預(yù)先實(shí)施了斥水處理的尼龍塔夫綢上涂布所得的聚氨酯樹脂配合液，使干燥后的厚度為40 u m,并在水中凝固2分鐘。進(jìn)一步在50°C的溫水中浸潰3分鐘，進(jìn)行洗滌，并在150°C下干燥I分鐘，得到具有聚氨酯樹脂膜的透濕防水布。評價(jià)結(jié)果示于表I。比較例2在干燥的氮?dú)夥諊?，?0g植物來源的癸二酸系多元醇I (豐國制油(株)制，HS2P — 103S，數(shù)均分子量為1000，成分癸二酸/丙二醇，植物來源率為100%)溶解在1280gDMF中。向該溶液中添加300g MDI (多元醇/異氰酸酯當(dāng)量比1/60)，在70°C下反應(yīng)2小時(shí)，得到預(yù)聚物。接著，添加106g 1，4 一丁二醇，但樹脂溶液產(chǎn)生凝膠化，無法得到適合涂布的樹脂溶液。(癸二酸系多元醇成分為4. 7% (固體成分中的比率))評價(jià)結(jié)果示于表I。比較例3在干燥的氮?dú)夥諊?，?0g己二酸系多元醇((株)可樂麗制，P - 2010，數(shù)均分子量為2000)溶解在270g DMF中。向該溶液中添加31g MDI (多元醇/異氰酸酯當(dāng)量比1/5)，在70°C下反應(yīng)2小時(shí)，得到預(yù)聚物。接著，添加9. Og 1，4_ 丁二醇，在60°C下反應(yīng)3小時(shí)，得到不含癸二酸系多元醇成分的石油來源率為100%的聚氨酯樹脂為25%的溶液(數(shù) 均分子量130700)。將100份上述〈石油來源聚氨酯樹脂為25%的溶液>、20份DMF、6份疏水性二氧化硅(NIPSIL SS — 50，東曹二氧化硅(東乂一 '> 'J力)(株)制)和I份固化劑(CORONATEHX,日本聚氨酯工業(yè)(株)制)攪拌混合，得到聚氨酯樹脂配合液。接著，使用輥式刮刀涂布機(jī)在預(yù)先實(shí)施了斥水處理的尼龍塔夫綢上涂布所得的聚氨酯樹脂配合液，使干燥后的厚度為40 u m,并在水中凝固2分鐘。進(jìn)一步在50°C的溫水中浸潰3分鐘，進(jìn)行洗滌，并在150°C下干燥I分鐘，得到具有聚氨酯樹脂膜的透濕防水布。評價(jià)結(jié)果示于表I。比較例4在干燥的氮?dú)夥諊?，?0g蓖麻油系多元醇(伊藤制油(株)制，PH - 5001，數(shù)均分子量為2500)溶解在247g DMF中。向該溶液中添加25g MDI(多元醇/異氰酸酯當(dāng)量比1/5)，在70°C下反應(yīng)2小時(shí)，得到預(yù)聚物。接著，添加7. 2g 1，4 一丁二醇，在60°C下反應(yīng)3小時(shí)，得到以61%蓖麻油系多元醇成分(固體成分中的比率)所形成的聚氨酯樹脂為25%的溶液6 (數(shù)均分子量141000)。將100份所得的〈植物來源聚氨酯樹脂為25%的溶液6>、20份DMF、6份疏水性二氧化硅(NIPSIL SS - 50，東曹二氧化硅(東乂一 '> U力)(株)制)和I份固化劑(CORONATEHX,日本聚氨酯工業(yè)(株)制)攪拌混合，得到聚氨酯樹脂配合液。接著，使用輥式刮刀涂布機(jī)在預(yù)先實(shí)施了斥水處理的尼龍塔夫綢上涂布所得的聚氨酯樹脂配合液，使干燥后的厚度為40 u m,并在水中凝固2分鐘。進(jìn)一步在50°C的溫水中浸潰3分鐘，進(jìn)行洗滌，并在150°C下干燥I分鐘，得到具有聚氨酯樹脂膜的透濕防水布。評價(jià)結(jié)果示于表I。表I
權(quán)利要求
1.一種透濕防水布，其特征在于，在該布的至少一面上具有含有聚氨酯樹脂的多孔樹脂膜，其中所述聚氨酯樹脂以5 80重量％由植物來源的癸二酸所得的癸二酸系多元醇成分形成，并且該布通過JIS L1099A - I法所測定的透濕度和通過JIS L 1099B 一 I法所測定的透濕度都為5000g/m2 24h以上，通過JIS L 一 1092B法(高水壓法)所測定的耐水壓為 5000mmH20 以上。
2.如權(quán)利要求I所述的透濕防水布，其中，前述聚氨酯樹脂至少由多元醇成分、異氰酸酯成分和擴(kuò)鏈劑成分形成，并且該多元醇成分和異氰酸酯成分以摩爾比計(jì)，多元醇/異氰酸酯=1/6 1/2。
3.如權(quán)利要求I或2所述的透濕防水布，其中，前述癸二酸系多元醇成分是使癸二酸與二元醇反應(yīng)所得的數(shù)均分子量為500 5000的a，o —二元醇。
全文摘要
本發(fā)明提供一種使用植物來源的原料，并且具有和以往石油來源的聚氨酯樹脂同等或其以上性能的透濕防水布。本發(fā)明的透濕防水布，在該布的至少一面上具有含有聚氨酯樹脂的多孔樹脂膜，其中所述聚氨酯樹脂由5～80重量%由植物來源的癸二酸所得的癸二酸系多元醇成分構(gòu)成，并且該布的A－1透濕度和B－1透濕度都為5000g/m2·24h以上，耐水壓為5000mmH2O以上。
文檔編號(hào)C08G18/06GK102762792SQ201180009718
公開日2012年10月31日 申請日期2011年2月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月23日
發(fā)明者加藤嘉治, 坂本克美, 山田良幸 申請人:世聯(lián)株式會(huì)社