專利名稱：聚n-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物及其制備方法，屬于生物高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
聚氨酯通常是由軟段和硬段交替組成的多嵌段共聚物，分子鏈中所含有的氨基甲酸酯基團(tuán)(-NHC00)能使分子內(nèi)與分子間產(chǎn)生強(qiáng)烈的氫鍵相互作用，通過選擇適當(dāng)?shù)能?、硬段結(jié)構(gòu)及其比例，可以獲得物理機(jī)械性能良好的高分子材料，如良好的柔韌性和彈性等。與此同時，聚氨酯還具有優(yōu)良的抗凝血性能和生物相容性，以及無過敏反應(yīng)等性能，從而在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用，是制作人工心臟、人工血管、人工導(dǎo)管等的首選材料[馮增國等，中國專利，申請?zhí)?00610098670. 7]。隨著聚氨酯在生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用領(lǐng)域中的不斷開拓， 普通聚氨酯材料缺乏生物降解性的缺點日益引起人們的關(guān)注，開發(fā)可生物降解的聚氨酯材料已成為該領(lǐng)域發(fā)展的一項重要標(biāo)志[J Biomed Mater Res 2001,55(2) :141]。N-烷基丙烯酰胺聚合物，特別是聚N-異丙基丙烯酰胺(POTPAM)，是一類典型的對溫度具有敏感性的水溶性高分子。在低臨界溶液溫度下，它們在水溶液中能發(fā)生快速可逆的水合-脫水轉(zhuǎn)變。如在環(huán)境溫度低于32°C時，聚N-異丙基丙烯酰胺溶于水中成無規(guī)線團(tuán)形態(tài)，而當(dāng)環(huán)境溫度超過32°C，聚合物迅速脫水而發(fā)生相分離。另外，聚N-異丙基丙烯酰胺擁有較高的機(jī)械強(qiáng)度和良好的生物相容性，特別是分子量較小的聚N-異丙基丙烯酰胺能通過腎臟排出體外而不會造成因長期積累產(chǎn)生的毒性，這類高分子也被廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)用材料方面[莊秀麗等，中國專利，申請?zhí)?00710055314. 1]。兩親性聚肽共聚物，其自組裝所形成的納米膠束粒徑分布窄、主鏈上眾多的肽鍵在體內(nèi)蛋白酶作用下易斷裂降解生成無毒的小分子，是一類被廣泛應(yīng)用于制備納米藥物載體的共聚物?，F(xiàn)有用于制備納米級藥物載體(載藥膠束)的聚肽共聚物，主要是兩親性聚肽嵌段共聚物和以疏水性聚肽為主鏈、親水鏈段為側(cè)鏈的聚肽接枝共聚物。前者通過親水鏈段大分子引發(fā)制得，后者則通過酯交換反應(yīng)制得，但兩者均缺乏PH響應(yīng)性[陳濤等，中國專利，申請?zhí)?200610028932. 2]。先將聚N-異丙基丙烯酰胺鏈段引入聚氨酯鏈段，再將聚肽鏈段引入聚氨酯鏈段所得到的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物具有溫度和PH雙重響應(yīng)性，在藥學(xué)和生物醫(yī)學(xué)方面勢必具有良好的應(yīng)用潛能。目前此嵌段-接枝共聚物還未見文獻(xiàn)報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種集合了聚N-異丙基丙烯酰胺、聚氨酯和聚肽三者的優(yōu)點、具有溫度和PH雙重響應(yīng)性的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物及其制備方法。其技術(shù)方案為
—種聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物，其特征在于聚氨酯分子量為10000-60000 ；聚N-異丙基丙烯酰胺鏈段分子量為3000-10000 ；聚肽鏈段分子量為 500-4000。所述的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的制備方法，其特征在于采用以下步驟1)含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯的合成在干燥的反應(yīng)瓶內(nèi)加入二異氰酸酯、聚丙二醇、聚乙二醇、催化劑二月桂酸二丁基錫和溶劑二甲基甲酰胺，惰性氣氛下，于 50°C 70°C攪拌反應(yīng)50分鐘 70分鐘；然后加入溶解在二甲基甲酰胺中的二羥甲基丙酸，反應(yīng)10分鐘 20分鐘；再加入丁二醇，反應(yīng)10分鐘 15分鐘；再加入丙烯酸羥丙酯反應(yīng)5分鐘 10分鐘，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物；2)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物的合成將含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯、溶劑和引發(fā)劑置于干燥反應(yīng)器中，惰性氣氛下，于60°C 75°C攪拌5分鐘 10 分鐘，然后再向反應(yīng)器中加入異丙基丙烯酰胺，攪拌反應(yīng)8小時 10小時，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物；；3)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的合成將聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物、溶劑、縮合劑加入反應(yīng)器，然后再加入聚肽均聚物，惰性氣氛下，于20°C 35°C攪拌反應(yīng)2天 3天，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。所述的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的制備方法，步驟 1)中，二異氰酸酯是甲苯二異氰酸酯、己二異氰酸酯或二苯基甲烷二異氰酸酯中的一種。所述的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的制備方法，步驟
1)中，二異氰酸酯與二醇的摩爾數(shù)之差為0.002 0. 08，其中二羥甲基丙酸單體在全部反應(yīng)單體中的重量含量為5 % 20 %，二月桂酸二丁基錫含量占全部反應(yīng)單體重量的4%。，二甲基甲酰胺與全部反應(yīng)單體重量比為2 10 1。所述的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的制備方法，步驟
2)中，溶劑采用二甲基甲酰胺，引發(fā)劑采用偶氮二異丁腈，異丙基丙烯酰胺與聚氨酯的重量比為0.1 0.8 1，引發(fā)劑含量占反應(yīng)物重量的5%。，二甲基甲酰胺與反應(yīng)物的重量比為 5 12 1。所述的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的制備方法，步驟
3)中，縮合劑采用N，N’- 二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’ - 二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1- (3- 二甲氨丙基)碳二亞胺中的一種；溶劑采用二甲基甲酰胺；聚肽均聚物采用聚(Y-苯甲基-L-谷氨酸酯)、聚(Y -乙基-L-谷氨酸酯)或聚(Y -甲基-L-谷氨酸酯)中的一種， 聚肽均聚物與聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物的摩爾比為5 14 1;縮合劑與聚肽均聚物的摩爾比為1.05 1.9 1 ；聚肽鏈段在聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物中的摩爾含量為0. 05 0. 15 ；二甲基甲酰胺與反應(yīng)物的重量比為4 12 I0本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點在于1、所述的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物具有溫度和PH 雙重響應(yīng)性；2、所述的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物制備方法簡單，且嵌段-接枝共聚物中親、疏水鏈段的相對含量可精確控制。
具體實施例方式以下通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，其目的僅在于更好地理解本發(fā)明目的而非限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。實施例一，制備步驟為1)含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯的合成在干燥的反應(yīng)瓶內(nèi)加入5. 89克甲苯二異氰酸酯、22克分子量為2000的聚丙二醇、3克分子量為1000的聚乙二醇，另加入上述反應(yīng)物總重量4%。的二月桂酸二丁基錫，再加入200克二甲基甲酰胺溶解，惰性氣氛下， 于攪拌反應(yīng)55分鐘；然后加入溶解在二甲基甲酰胺中的二羥甲基丙酸1. 64克，反應(yīng) 10分鐘；然后加入0. 5克丁二醇，反應(yīng)10分鐘；然后再加入0. 8克丙烯酸羥丙酯反應(yīng)10分鐘，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。2)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物的合成在干燥反應(yīng)瓶內(nèi)加入15克含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯，加入150克N，N’ - 二甲基甲酰胺溶解，另加入側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯重量5%。的偶氮二異丁腈，惰性氣氛下，于65°C攪拌反應(yīng)10分鐘 ’然后加入3. 75克異丙基丙烯酰胺，攪拌反應(yīng)8小時，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。3)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的合成在干燥反應(yīng)瓶內(nèi)加入12克聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物、11. 6克分子量為4000的聚(Y -苯甲基-L-谷氨酸酯)，加入200克N，N’ - 二甲基甲酰胺溶解，后加入0. 63克N，N’ - 二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于20°C攪拌反應(yīng)2天后終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。得到的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物，其中聚氨酯分子量約為16000 ；聚N-異丙基丙烯酰胺鏈段分子量約為4000 ；聚肽鏈段分子量為4000 ；聚肽鏈段在聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物中的摩爾含量約為0. 055。實施例二，制備步驟為1)含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯的合成在干燥的反應(yīng)瓶內(nèi)加入143. 2克己二異氰酸酯、212. 5克分子量為2000的聚丙二醇、27. 5克分子量為1000的聚乙二醇，另加入上述反應(yīng)物總重量4%。的二月桂酸二丁基錫，再加入1000克二甲基甲酰胺溶解，惰性氣氛下，于60°C攪拌反應(yīng)60分鐘；然后加入溶解在二甲基甲酰胺中的二羥甲基丙酸87. 5克， 反應(yīng)15分鐘；然后加入5克丁二醇，反應(yīng)10分鐘；然后再加入11克丙烯酸羥丙酯反應(yīng)10 分鐘，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。2)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物的合成在干燥反應(yīng)瓶內(nèi)加入15克含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯，加入150克二甲基甲酰胺溶解，另加入側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯重量5%。的偶氮二異丁腈，惰性氣氛下，于70°C攪拌反應(yīng)10分鐘；然后加入 2克異丙基丙烯酰胺，攪拌反應(yīng)9小時，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。3)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的合成在干燥反應(yīng)瓶內(nèi)加入7. 5克聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物、2. 425克分子量為500的聚 (γ -苯甲基-L-谷氨酸酯)，加入80克二甲基甲酰胺溶解，后加入1. 165克N，N’ - 二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于25°C攪拌反應(yīng)3天后終止反應(yīng)，通過透析干燥得到目標(biāo)物。得到的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物，其中聚氨酯分子量約為52000 ；聚N-異丙基丙烯酰胺鏈段分子量約為6900 ；聚肽鏈段分子量為500 ；聚肽鏈段在聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物中的摩爾含量約為0. 085。實施例三，制備步驟為1)含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯的合成在干燥的反應(yīng)瓶內(nèi)加入115克二苯基甲烷二異氰酸酯、220克分子量為2000的聚丙二醇、30克分子量為1000的聚乙二醇，另加入上述反應(yīng)物總重量4%。的二月桂酸二丁基錫，再加入1000克二甲基甲酰胺溶解，惰性氣氛下，于65°C攪拌反應(yīng)65分鐘；然后加入溶解在二甲基甲酰胺中的二羥甲基丙酸32克， 反應(yīng)15分鐘；然后加入5克丁二醇，反應(yīng)15分鐘；然后再加入8克丙烯酸羥丙酯反應(yīng)10分鐘，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。2)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物的合成在干燥反應(yīng)瓶內(nèi)加入19克含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯，加入200克二甲基甲酰胺溶解，另加入側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯重量5%。的偶氮二異丁腈，惰性氣氛下，于70°C攪拌反應(yīng)10分鐘；然后加入 10克異丙基丙烯酰胺，攪拌反應(yīng)10小時，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。3)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的合成在干燥反應(yīng)瓶內(nèi)加入16克聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物、M克分子量為4000的聚(Y -苯甲基-L-谷氨酸酯)，加入250克二甲基甲酰胺溶解，后加入1. 5克3-乙基-1- (3- 二甲氨丙基)碳二亞胺，惰性氣氛下，于20°C攪拌反應(yīng)3天后終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。得到的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物，其中聚氨酯分子量約為15500 ；聚N-異丙基丙烯酰胺鏈段分子量約為8200 ；聚肽鏈段分子量為4000 ；聚肽鏈段在聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物中的摩爾含量約為0. 062。實施例四，制備步驟為1)含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯的合成在干燥的反應(yīng)瓶內(nèi)加入40克甲苯二異氰酸酯、110克分子量為2000的聚丙二醇、15克分子量為1000的聚乙二醇，另加入上述反應(yīng)物總重量4%。的二月桂酸二丁基錫，再加入600克二甲基甲酰胺溶解，惰性氣氛下， 于攪拌反應(yīng)60分鐘；然后加入溶解在二甲基甲酰胺中的二羥甲基丙酸16克，反應(yīng)10 分鐘；然后加入2. 5克丁二醇，反應(yīng)10分鐘；然后再加入4克丙烯酸羥丙酯反應(yīng)10分鐘，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。2)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物的合成在干燥反應(yīng)瓶內(nèi)加入20克含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯，加入200克二甲基甲酰胺溶解，另加入側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯重量5%。的偶氮二異丁腈，惰性氣氛下，于65°C攪拌反應(yīng)8分鐘；然后加入 11克異丙基丙烯酰胺，攪拌反應(yīng)9小時，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。3)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的合成在干燥反應(yīng)瓶內(nèi)加入18克聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物J6克分子量為4000的聚(Y -乙基-L-谷氨酸酯)，加入250克二甲基甲酰胺溶解，后加入1. 9克N，N’ - 二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于25°C攪拌反應(yīng)2天后終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。得到的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物，其中聚氨酯分子量為14500 ；聚N-異丙基丙烯酰胺鏈段分子量約為7800 ；聚肽鏈段分子量為4000 ；聚肽鏈段在聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物中的摩爾含量約為0. 059。實施例五，制備步驟為
1)含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯的合成在干燥的反應(yīng)瓶內(nèi)加入39克己二異氰酸酯、108克分子量為2000的聚丙二醇、14 克分子量為1000的聚乙二醇，另加入上述反應(yīng)物總重量4%。的二月桂酸二丁基錫，再加入 600克二甲基甲酰胺溶解，惰性氣氛下，于60°C攪拌反應(yīng)65分鐘；然后加入溶解在二甲基甲酰胺中的二羥甲基丙酸16. 5克，反應(yīng)10分鐘；然后加入2. 5克丁二醇，反應(yīng)10分鐘；然后再加入4克丙烯酸羥丙酯反應(yīng)10分鐘，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。2)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物的合成在干燥反應(yīng)瓶內(nèi)加入21克含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯，加入200克二甲基甲酰溶解，另加入側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯重量5%。的偶氮二異丁腈，惰性氣氛下，于65°C攪拌反應(yīng)10分鐘；然后加入 12克異丙基丙烯酰胺，攪拌反應(yīng)8小時，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。3)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的合成在干燥反應(yīng)瓶內(nèi)加入17克聚氨酯-聚丙烯酸嵌段共聚物、22克分子量為4000的聚(Y -甲基-L-谷氨酸酯)，加入200克二甲基甲酰溶解，后加入1克N，N’ - 二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于 20°C攪拌反應(yīng)3天后終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。得到的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物，其中聚氨酯分子量為13500 ；聚N-異丙基丙烯酰胺鏈段分子量為7500 ；聚肽鏈段分子量為4000 ；聚肽鏈段在聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物中的摩爾含量約為0. 071。
權(quán)利要求
1.一種聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物，其特征在于聚氨酯分子量為10000-60000 ’聚N-異丙基丙烯酰胺鏈段分子量為3000-10000 ；聚肽鏈段分子量為 500-4000。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的制備方法，其特征在于采用以下步驟1)含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯的合成在干燥的反應(yīng)瓶內(nèi)加入二異氰酸酯、聚丙二醇、聚乙二醇、催化劑二月桂酸二丁基錫和溶劑二甲基甲酰胺，惰性氣氛下，于50°C 70°C攪拌反應(yīng)50分鐘 70分鐘；然后加入溶解在二甲基甲酰胺中的二羥甲基丙酸，反應(yīng) 10分鐘 20分鐘；再加入丁二醇，反應(yīng)10分鐘 15分鐘；再加入丙烯酸羥丙酯反應(yīng)5分鐘 10分鐘，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物；2)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物的合成將含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯、溶劑和引發(fā)劑置于干燥反應(yīng)器中，惰性氣氛下，于60°C 75°C攪拌5分鐘 10分鐘，然后再向反應(yīng)器中加入異丙基丙烯酰胺，攪拌反應(yīng)8小時 10小時，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物；3)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的合成將聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物、溶劑、縮合劑加入反應(yīng)器，然后再加入聚肽均聚物，惰性氣氛下，于20°C 35°C攪拌反應(yīng)2天 3天，終止反應(yīng)，得到目標(biāo)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的制備方法，其特征在于步驟1)中，二異氰酸酯是甲苯二異氰酸酯、己二異氰酸酯或二苯基甲烷二異氰酸酯中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的制備方法，其特征在于步驟1)中，二異氰酸酯與二醇的摩爾數(shù)之差為0. 002 0. 08，其中二羥甲基丙酸單體在全部反應(yīng)單體中的重量含量為5 % 20 %，二月桂酸二丁基錫含量占全部反應(yīng)單體重量的4%。，二甲基甲酰胺與全部反應(yīng)單體重量比為2 10 1。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的制備方法，其特征在于步驟幻中，溶劑采用二甲基甲酰胺，引發(fā)劑采用偶氮二異丁腈，異丙基丙烯酰胺與聚氨酯的重量比為0.1 0.8 1，引發(fā)劑含量占反應(yīng)物重量的5%。，二甲基甲酰胺與反應(yīng)物的重量比為5 12 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物的制備方法，其特征在于步驟幻中，縮合劑采用N，N’ - 二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’ - 二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺中的一種；溶劑采用二甲基甲酰胺； 聚肽均聚物采用聚(Y -苯甲基-L-谷氨酸酯)、聚(Y -乙基-L-谷氨酸酯)或聚(Y -甲基-L-谷氨酸酯)中的一種，聚肽均聚物與聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物的摩爾比為5 14 1;縮合劑與聚肽均聚物的摩爾比為1.05 1.9 1;聚肽鏈段在聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物中的摩爾含量為0. 05 0. 15 ；二甲基甲酰胺與反應(yīng)物的重量比為4 12 1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯-聚肽嵌段-接枝共聚物及其制備方法，其中聚氨酯分子量為10000-60000，聚N-異丙基丙烯酰胺分子量為3000-10000，聚肽分子量為500-4000；制備步驟1)含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯的合成在反應(yīng)瓶內(nèi)加入二異氰酸酯、聚丙二醇、聚乙二醇、催化劑和溶劑反應(yīng)；再依次加入二羥甲基丙酸、丁二醇、丙烯酸羥丙酯反應(yīng)；2)聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物的合成將含有側(cè)羧基及端雙鍵基團(tuán)的聚氨酯、溶劑和引發(fā)劑、異丙基丙烯酰胺加入反應(yīng)器反應(yīng)；3)將聚N-異丙基丙烯酰胺-聚氨酯嵌段共聚物、溶劑、縮合劑、聚肽均聚物加入反應(yīng)器反應(yīng)，得到具有溫度和pH雙重響應(yīng)性的目標(biāo)物。
文檔編號C08G18/48GK102336913SQ201110183090
公開日2012年2月1日 申請日期2011年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月1日
發(fā)明者朱國全, 柳玉英, 王發(fā)剛 申請人:山東理工大學(xué)