專利名稱：固化性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固化性組合物，其包含聚氧化烯聚合物，該聚合物具有與硅原子鍵合的羥基或可水解基團(tuán)并且具有可通過形成硅氧烷鍵(以下也稱為“反應(yīng)性的硅基團(tuán)”)而交聯(lián)的含硅基團(tuán)。本發(fā)明進(jìn)一步涉及透濕性液狀涂膜的防水材料，其包括固化性組合物，該組合物包含具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物。
背景技術(shù)：
傳統(tǒng)地，采用將防水片材施加在外墻基材或開ロ如窗、門等的周圍的方法來保護(hù)建筑物免于雨水或空氣中的濕氣。常見的防水片材兼?zhèn)浞浪院头罎駳庑?。因此，不可能通過片材排出已經(jīng)聚集在基材上的濕氣。這成為關(guān)注的問題，因?yàn)榫奂臐駳饽苁鼓静牟牧匣蜾摽蚣芨g，其可加速 建筑物的老化。聚集的濕氣也可加速霉菌或霉的生長(zhǎng)，其可引起室內(nèi)空氣質(zhì)量問題。結(jié)果可損害居民的健康。為了克服這些問題，已發(fā)展了兼具防水性和透濕性的防水片材。這類可透濕的防水片材的ー個(gè)典型實(shí)例是閃蒸(flash-spun)型非織造物。例如專利文獻(xiàn)I公開了閃蒸型非織造物。專利文獻(xiàn)2公開了用于生產(chǎn)閃蒸型非織造物的方法。由此獲得的非織造物具有合適的孔隙大小。它阻擋水但允許空氣和水汽通過。已知的非織造物的實(shí)例是通過熱壓縮三維網(wǎng)狀的高密度聚こ烯纖維獲得的Tyvek (商標(biāo)；由杜邦生產(chǎn))。這類透濕的防水片材可防止外部水滲透入片材，而是排出聚集的濕氣如水汽；由此將解決以上問題。然而，開ロ如窗或門不平，難以僅用防水片材形成防水層，因此開ロ通常是用其上設(shè)有壓敏粘合劑層的防水膠帶完成的。在該情況下，由于壓敏粘合劑層用橡膠或浙青材料制成，整個(gè)膠帶的透濕性減少，并且可發(fā)生如常見的防水片材的相同問題。在外墻基材上層壓可透濕的防水片材時(shí)，兩個(gè)可透濕的防水片材的重疊部分通常用釘或壓敏粘合帶固定。結(jié)果經(jīng)過一段長(zhǎng)時(shí)間濕氣可從釘眼或壓敏粘合帶的縫隙滲透。為了克服關(guān)于開ロ周圍或在外墻基材上防水的問題，已經(jīng)開發(fā)了具有透濕性的施涂液體的防水材料(參見專利文獻(xiàn)3)。在該情況下，防水材料層是連續(xù)地形成的。因此，由其上形成壓敏粘合劑的防水膠帶形成的縫隙數(shù)或釘顯著地減少。這解決了建筑物老化和損害健康的問題，以及由于內(nèi)部空氣的滲漏減少而達(dá)到節(jié)能。然而，用于專利文獻(xiàn)3等公開的施涂液體的防水材料的組合物包含膠乳聚合物(水乳液)。如果在低溫或高濕度條件中涂敷時(shí)，這類組合物需要長(zhǎng)時(shí)間來形成連續(xù)層。因此，難以在冬天施涂該組合物。此外，由于膠乳聚合物涂料缺乏彈性，不能抵抗長(zhǎng)時(shí)期的基材應(yīng)變。因此裂紋、破裂等可能發(fā)生在涂層中或涂層上，并且防水性質(zhì)可能劣化。另ー方面，已知在分子中包含至少ー個(gè)反應(yīng)性的硅基團(tuán)的有機(jī)聚合物可產(chǎn)生橡膠狀的固化物。通過在空氣中在濕氣存在下，反應(yīng)性的硅基團(tuán)水解形成硅氧烷鍵，這類有機(jī)聚合物即使在室溫下可交聯(lián)。專利文獻(xiàn)4等公開了包含反應(yīng)性的硅基團(tuán)的有機(jī)聚合物，在這些包含反應(yīng)性的硅基團(tuán)的有機(jī)聚合物之中主鏈為聚氧化烯聚合物。這類聚合物已經(jīng)以エ業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)，并且廣泛地用作密封材料、粘合劑等。具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物具有相對(duì)低的粘度。因此，可設(shè)計(jì)無溶劑的或包含少量溶劑并且具有足夠的加工性的非水性液狀涂膜的防水材料。此外，具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物甚至也可在低溫實(shí)際上固化。因此它可在冬季使用。此外，具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物產(chǎn)生具有有利的彈性的橡膠狀的固化物。因此，期望這類橡膠狀的固化物具有足夠的抵抗來自基材的應(yīng)變性。然而，由包含該聚合物的已知的固化性組合物制成的液狀涂膜的防水材料顯示出不足的透濕性，盡管該材料提供幾乎相當(dāng)于防水片材的防水性。因此，至今前述的問題沒有得到完全解決。本發(fā)明具有改進(jìn)液狀涂膜的防水材料的透濕性同時(shí)保持防水性的目的。順便說及，聚氧化烯增塑劑對(duì)實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的是有效的，并且一般的聚氧化烯增塑劑已用于某些情況中。有一些對(duì)包含聚氧化烯增塑劑的固化性組合物的先前報(bào)導(dǎo)。專利文獻(xiàn)5公開了包含聚氧化烯增塑劑的固化性組合物。專利文獻(xiàn)5中公開的固化性組合物顯示出有利的粘度并且無沉淀-分離或沉降。專利文獻(xiàn)6公開了通過聚氧化烯增塑劑改進(jìn) 醇酸涂料組合物在固化物表面上的涂布性能的技術(shù)。專利文獻(xiàn)7公開了通過聚氧化烯增塑劑改進(jìn)貯存穩(wěn)定性的技術(shù)。[專利文獻(xiàn)]專利文獻(xiàn)I :JP-B-42-19520(美國(guó)專利 No. 3，169，899)專利文獻(xiàn)2 :JP-B-43-21112(美國(guó)專利 No. 3，532，589)專利文獻(xiàn)3 :US 2007/0042l96Al專利文獻(xiàn)4 :JP-A-55-9669(美國(guó)專利 No. 4，507, 469)專利文獻(xiàn)5 JP-B-60-008024專利文獻(xiàn)6 JP-B-255Ol23 (美國(guó)專利 No. 4，9O2, 575)專利文獻(xiàn)I JP-B-2835400 (美國(guó)專利 No. 5，051，463)

發(fā)明內(nèi)容
-通過本發(fā)明將解決的問題本發(fā)明具有的目的是提供在水蒸汽透過性方面優(yōu)異的固化性組合物以及包含固化性組合物的施涂液體的防水材料，該組合物可在低溫下施涂，其中，幾乎沒有增塑劑轉(zhuǎn)移到固化物的表面上，并且其中儲(chǔ)存前后的粘度變化小。-解決問題的方式本發(fā)明人已進(jìn)行了深入的研究來解決該問題，并且因此發(fā)現(xiàn)通過使用具有特定結(jié)構(gòu)的聚氧化烯增塑劑(B)或預(yù)定添加量的作為增塑劑的聚合物，待獲得的固化物的水蒸汽透過性得到顯著地改進(jìn)。因此，本發(fā)明人完成了本發(fā)明。即本發(fā)明的第一方面涉及固化性組合物包括(A)聚氧化烯聚合物，其具有可通過形成硅氧烷鍵交聯(lián)的含硅基團(tuán)；(B)聚氧化烯增塑劑，其主鏈含有5wt %以上的氧化丙烯衍生的重復(fù)單元并且在其末端具有一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)，該基團(tuán)選自由-OH基、由式(7)表示的基團(tuán)以及由式(8)表示的基團(tuán)組成的組-OR9 (7)
(其中R9為取代或未取代的CV2tl烴基團(tuán))，-NR102 (8)(其中Rki各自獨(dú)立地為氫原子或者取代或未取代的C"。烴基團(tuán))，所述固化性組合物為以下的(I) ⑷之一(I)固化性組合物(I)，其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(BI)，其在分子鏈末端不具有-NH2基、并且含有在所有分子鏈末端具有-OH基的聚氧化烯(bl)作為必要成分、并且具有100 4500的分子量，以及其中組分㈧和組分(BI)的總重量(W2)相對(duì)于固化性組合物的總重量(Wl)之比(W2/W1)為 51 80wt%,(2)固化性組合物(II)，其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B2)，其在分子鏈末端不具有-NH2基、并且含有聚氧化烯(b2)作為必要成分，聚氧化烯(b2)在分子鏈末端同時(shí)具·有-OH基和由式(7)表示的基團(tuán)-OR9 (7)(其中R9為取代或未取代的CV2tl烴基團(tuán))，(3)固化性組合物(III)，其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B3)，其在分子鏈末端不具有-NH2基并且含有氧化こ烯-氧化丙烯共聚物(b3)作為必要成分，氧化こ烯-氧化丙烯共聚物(b3)具有100 4500的分子量并且在分子鏈末端具有-OH基和/或由式(7)表不的基團(tuán)-OR9 (7)(其中R9為取代或未取代的CV2tl烴基團(tuán))，以及(4)固化性組合物(IV)，其中組分(B)為增塑劑(B4)，其含有聚氧化烯(b4)和聚氧化烯(b5)作為必要成分，聚氧化烯(b4)具有300 10000的分子量并且在部分或全部的分子鏈末端具有由式⑶表示的基團(tuán)-NR102 (8)(其中Rltl各自獨(dú)立地為氫原子或者取代或未取代的CV2tl烴基團(tuán))，增塑劑(B4)的主鏈含有40wt%以上的氧化丙烯衍生的重復(fù)單元，以及聚氧化烯(b5)在分子鏈末端具有-OH基和/或由式(7)表示的基團(tuán)-OR9 (7)(其中R9為取代或未取代的CV2tl烴基團(tuán))。本發(fā)明希望涉及膜形式的固化物，其具有O. 005 O. 05英寸的厚度并且通過固化該固化性組合物而獲得。該固化物希望具有根據(jù)ASTM E96 (濕杯法)為O. 4perm ·英寸以上的透濕度。固化物更希望具有根據(jù)ASTM E96 (濕杯法)為O. 6perm ·英寸以上的透濕度。固化物更希望具有根據(jù)ASTM E96 (濕杯法)為O. 8perm ·英寸以上的透濕度。本發(fā)明的ー個(gè)希望的實(shí)施方案是通過使用該固化物的建筑物的透濕性液狀涂膜防水方法。本發(fā)明的ー個(gè)希望的實(shí)施方案是通過使用該固化物的建筑物外墻基材的的透濕性液狀涂膜防水方法。本發(fā)明的ー個(gè)希望的實(shí)施方案是通過使用該固化物的建筑物開ロ周圍的的透濕性液狀涂膜防水方法。本發(fā)明的ー個(gè)希望的實(shí)施方案是通過使用該固化物的建筑物頂板的的透濕性液狀涂膜防水方法。本發(fā)明的ー個(gè)希望的實(shí)施方案是用來施加于建筑物的透濕性液狀涂膜防水材料，該防水材料包括固化物。本發(fā)明的ー個(gè)希望的實(shí)施方案是用來施加于外墻基材的透濕性液狀涂膜防水材料，該防水材料包括固化物。本發(fā)明的ー個(gè)希望的實(shí)施方案是用來施加于建筑物開ロ周圍的透濕性液狀涂膜防水材料，該防水材料包括固化物。 本發(fā)明的ー個(gè)希望的實(shí)施方案是用來施加于建筑物頂板的透濕性液狀涂膜防水材料，該防水材料包括固化物。組分(A)聚氧化烯聚合物希望為聚氧化丙烯聚合物。聚氧化烯(b2)希望具有100 4500的分子量。聚氧化烯(b2)希望具有200 450的分子量。聚氧化烯(b2)的主鏈希望為聚氧化丙烯均聚物(b6)。組分(B2)的聚氧化烯增塑劑還包括氧化こ烯-氧化丙烯共聚物(b3)，其具有100 4500的分子量并且在分子鏈末端具有-OH基和/或由下式表示的基團(tuán)-OR9 (7)(其中R9如前述權(quán)利要求所限定)。組分(B2)的氧化こ烯-氧化丙烯共聚物(b3)在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和由式(7)表示的基團(tuán)-OR9 (7)(其中R9如前述權(quán)利要求所限定)。其中組分(B3)的氧化こ烯-氧化丙烯共聚物(b3)在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和由式(7)表示的基團(tuán)-OR9 (7)(其中R9如前述權(quán)利要求所限定)。組分(B3)聚氧化烯增塑劑希望還包括具有100 4500的分子量并且在所有分子鏈末端具有OH基的聚氧化丙烯均聚物(b7)。組分(b4)的分子鏈末端希望為-NH2基。固化性組合物希望還包括以100重量份組分(A)計(jì)，3 10重量份由式(9)表示的胺化合物(C)NR113 (9)(其中R11各自獨(dú)立地為氫原子或者取代或未取代的C1J烴基。)胺化合物(C)希望為由式(10)表示的伯胺化合物R12NH2 (10)(其中R12為取代或未取代的C1J烴基)。
固化性組合物希望以100重量份組分(A)計(jì)，還包括4 10重量份含氨基的硅烷偶聯(lián)劑⑶。固化性組合物更希望具有根據(jù)ASTM E96 (濕杯法)為O. 4perm ·英寸以上的透濕度。固化性組合物更希望具有根據(jù)ASTM E96 (濕杯法)為O. 6perm ·英寸以上的透濕度。固化性組合物更希望具有根據(jù)ASTM E96 (濕杯法)為O. 8perm ·英寸以上的透濕度。本發(fā)明的ー個(gè)希望的實(shí)施方案是用來施加于建筑物的施透濕性液狀涂膜防水材料，該防水材料包括固化性組合物。·本發(fā)明的ー個(gè)希望的實(shí)施方案是用來施加于外墻基材的透濕性液狀涂膜防水材料，該防水材料包括固化性組合物。本發(fā)明的ー個(gè)希望的實(shí)施方案是用來施加于建筑物開ロ周圍的透濕性液狀涂膜防水材料，該防水材料包括固化性組合物。本發(fā)明的ー個(gè)希望的實(shí)施方案是用來施加于建筑物頂板的透濕性液狀涂膜防水材料，該防水材料包括固化性組合物。發(fā)明效果使用透濕性液狀涂膜防水材料有可能改進(jìn)建筑物的能效和耐久性并且改進(jìn)室內(nèi)空氣質(zhì)量。發(fā)明詳述以下詳細(xì)描述本發(fā)明。包含在具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物中的反應(yīng)性的硅基團(tuán)為具有與硅原子鍵合的羥基或可水解的基團(tuán)的基團(tuán)并且能夠通過硅烷醇縮合催化劑的加速反應(yīng)形成硅氧烷鍵而交聯(lián)的基團(tuán)。反應(yīng)性的硅基團(tuán)可包括由式(I)表示的基團(tuán)-SiR13-Ja (I)(其中R1獨(dú)立地表示烷基、C6_2Q芳基、C7_2Q芳烷基或由(R')3SiO_ (各個(gè)取代基V獨(dú)立地為取代的或未取代的烴基)定義的三有機(jī)甲硅烷氧基；各個(gè)取代基X獨(dú)立地表示羥基或可水解的基團(tuán)；以及a表示1、2或3)。不特別限制可水解的基團(tuán)，以及可包括任何傳統(tǒng)地已知的可水解的基團(tuán)。特別地實(shí)例包括氫原子、鹵素原子、烷氧基、酰氧基、ketoxymate、氨基、酰胺基、酸性酰胺基、氨基氧基、疏基、鏈稀氧基等基團(tuán)。其中，氫!原子、燒氧基、酸氧基、keoxymate、氣基、酸胺基、氣基氧基、巰基和鏈烯氧基是所希望的，并且根據(jù)適度的水解性以及容易處理來看，烷氧基是特別希望的。從固化性觀點(diǎn)考慮，一個(gè)硅原子可包含一到三個(gè)可水解的基團(tuán)和羥基，以及可希望包含兩個(gè)或三個(gè)基團(tuán)。在兩個(gè)或更多個(gè)可水解的基團(tuán)以及羥基與硅原子鍵合的情況下，它們可以相同或不同。在硅原子上具有三個(gè)羥基和/或可水解的基團(tuán)的反應(yīng)性的硅基團(tuán)是希望的，因?yàn)楫?dāng)它們使用時(shí)，可實(shí)現(xiàn)高活性和良好的固化性，以及此外所形成的固化物在回收、耐久性和抗蠕變性方面是優(yōu)異的。另ー方面，從實(shí)現(xiàn)良好貯存穩(wěn)定性以及獲得的固化物顯示高伸長(zhǎng)率和高強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮，在硅原子上具有兩個(gè)羥基和/或可水解的基團(tuán)的反應(yīng)性的硅基團(tuán)是希望的。在上式(I)中提到的R1的特定的實(shí)例包括燒基如甲基和こ基；環(huán)燒基如環(huán)己基；芳基如苯基；芳烷基如芐基；和由(R' )3SiO-(其中R,表示甲基、苯基等基團(tuán))定義的三有機(jī)甲硅烷氧基。其中，甲基是特別希望的。反應(yīng)性的娃基團(tuán)的特定實(shí)例包括ニ甲氧基甲娃燒基、ニこ氧基甲娃燒基、ニ異丙氧基甲娃燒基、_■甲氧基甲基甲娃燒基、_■こ氧基甲基甲娃燒基和_■異丙氧基甲基甲娃燒基。三甲氧基甲硅烷基、三こ氧基甲硅烷基和ニ甲氧基甲基甲硅烷基是希望的，并且三甲氧基甲硅烷基是特別希望的，因?yàn)榭色@得高活性和良好的固化性。從貯存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，ニ甲氧基甲基甲硅烷基是特別希望的。三こ氧基甲硅烷基和ニこ氧基甲基甲硅烷基是特別希望的，因?yàn)橥ㄟ^水解反應(yīng)性的硅基團(tuán)產(chǎn)生的醇是こ醇，因此它是更安全的。引入反應(yīng)性的硅基團(tuán)可通過傳統(tǒng)地已知方法進(jìn)行。即可采用以下方法。 (A)具有不飽和基團(tuán)的聚氧化烯聚合物是通過使在分子中具有官能團(tuán)如羥基的聚氧化烯聚合物與具有在官能團(tuán)上的反應(yīng)性的活性基團(tuán)和不飽和基團(tuán)的有機(jī)化合物反應(yīng)而獲得的。替代地，具有不飽和基團(tuán)的聚氧化烯聚合物是通過與含不飽和基團(tuán)的環(huán)氧化合物共聚而獲得的。隨后，氫化硅烷化是通過使在獲得的反應(yīng)產(chǎn)物上具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的氫基硅烷反應(yīng)進(jìn)行的。(B)具有巰基和反應(yīng)性的硅基團(tuán)的化合物與用方法(A)中相同的方式獲得的具有不飽和基團(tuán)的聚氧化烯聚合物反應(yīng)。(C)在分子中具有如羥基、環(huán)氧基和異氰酸基的官能團(tuán)的聚氧化烯聚合物與具有在官能團(tuán)上的反應(yīng)性的官能團(tuán)和反應(yīng)性的硅基團(tuán)的化合物起反應(yīng)。在以上例舉的方法中，描述為方法(A)的方法以及在方法(C)中使具有末端羥基的聚合物與具有異氰酸基和反應(yīng)性的硅基團(tuán)的化合物反應(yīng)是希望的，因?yàn)樗鼈冞m于在相對(duì)短的反應(yīng)時(shí)間獲得高轉(zhuǎn)化率。通過方法(A)獲得的具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物可產(chǎn)生比通過方法(C)獲得的那些聚氧化烯聚合物更低的粘度和更好的加工性，以及通過方法(B)獲得的聚氧化烯聚合物由于巰基硅烷具有強(qiáng)惡臭，因此方法(A)是特別希望的。用于方法(A)的羥基硅烷化合物的特定實(shí)例包括鹵代硅烷如三氯硅烷、甲基ニ氣娃燒、_■甲基氣娃燒和苯基_■氣娃燒;燒氧基娃燒如ニ甲氧基娃燒、ニこ氧基甲娃燒、甲基_■こ氧基娃燒、甲基_■甲氧基娃燒、苯基_■甲氧基娃燒和1_[2-(ニ甲氧基甲娃燒基)こ基]-1，1，3，3_四甲基ニ硅氧烷；酰氧基硅烷如甲基ニこ酰氧基硅烷和苯基ニこ酰氧基娃燒；以及ketoximato 娃燒如雙(ニ甲基ketoximato)甲基娃燒和雙(環(huán)己基ketoximato)甲基硅烷，并且其實(shí)例不限于此。其中，鹵代硅烷和烷氧基硅烷是希望的，并且烷氧基硅烷是特別希望的，因?yàn)楂@得的固化性組合物具有適度的水解性并且易于操作。在烷氧基硅烷中，甲基ニ甲氧基硅烷是特別希望的，因?yàn)樗菀撰@得，并且包括由此獲得的聚氧化烯聚合物的固化性組合物在固化性、貯存穩(wěn)定性、伸長(zhǎng)率性質(zhì)和抗拉強(qiáng)度方面是優(yōu)異的。從獲得的固化物的優(yōu)異的固化性和回收觀點(diǎn)考慮，三甲氧基硅烷是特別希望的。作為合成法⑶，可提到例如在自由基引發(fā)劑和/或自由基源存在下通過自由基加成反應(yīng)將具有巰基和反應(yīng)性的硅基團(tuán)的化合物引入聚氧化烯聚合物的不飽和鍵區(qū)域；并且不特別限制它。具有巰基和反應(yīng)性的硅基團(tuán)的化合物的特定實(shí)例包括Y-巰基丙基三甲氧基娃燒，Y-疏基丙基甲基_■甲氧基娃燒，Y _疏基丙基ニこ氧基娃燒，Y-疏基丙基甲基_■こ氧基娃燒，疏基甲基ニ甲氧基娃燒和疏基甲基ニこ氧基娃燒；并且不限于它們。使具有末端羥基的聚合物以及具有異氰酸基和反應(yīng)性的硅基團(tuán)的化合物反應(yīng)的方法作為合成法(C)的方法可以是例如日本公開公報(bào)H3-47825所公開的方法，以及不特別限制該方法。具有異氰酸基和反應(yīng)性的硅基團(tuán)的化合物的特定實(shí)例包括Y-異氰酸基丙基ニ甲氧基娃燒，Y _異氰酸基丙基甲基ニ甲氧基娃燒，Y _異氰酸基丙基ニこ氧基娃燒，Y-異氰酸基丙基甲基ニこ氧基硅烷，異氰酸基甲基三甲氧基硅烷，異氰酸基甲基三こ氧基硅烷，異氰酸基甲基ニ甲氧基甲基硅烷和異氰酸基甲基ニこ氧基甲基硅烷，并且不限于它們。在使用如具有鍵合到ー個(gè)硅原子的三個(gè)可水解的基團(tuán)的三甲氧基硅烷的硅烷化合物的情況下，歧化反應(yīng)有時(shí)會(huì)加速。如果歧化反應(yīng)加速，相當(dāng)有害的化合物如ニ甲氧基硅烷和四氫硅烷形成。然而，在使用Y-巰基丙基三甲氧基硅烷或Y-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷的情況下，這類歧化反應(yīng)不會(huì)加速。因此，合成法(B)或(C)希望在如具有鍵合到一個(gè)硅原子的三個(gè)可水解的基團(tuán)的三甲氧基甲硅烷基的基團(tuán)用作含硅基團(tuán)的情況下使用?！ち愆`方面，由式⑵表不的娃燒化合物H-(SiR22O)mSiR22-R3-SiX3 ⑵(其中X為如上限定，(2Xm+2)R2基團(tuán)各自獨(dú)立地為烴基團(tuán)或由_0Si (R" ) 3表示的三有機(jī)甲硅烷氧基(其中每個(gè)R"獨(dú)立地為取代物或未取代的C1J烴基團(tuán))，從可得性和成本觀點(diǎn)考慮，希望為C1J烴基，更希望為CV8烴基團(tuán)并且特別希望為Cy烴基團(tuán)，從可得性和成本觀點(diǎn)考慮，R3為ニ價(jià)有機(jī)基團(tuán)，希望為ニ價(jià)CV12烴基團(tuán)，更希望為ニ價(jià)C2_8烴基團(tuán)并且特別希望為ニ價(jià)C2烴基團(tuán)，以及從可得性和成本觀點(diǎn)考慮，m為0-19的整數(shù)，希望為I)不進(jìn)行歧化。因此，使用由式(2)表示的硅烷化合物在按照合成法(A)引入包含與三個(gè)可水解的基團(tuán)鍵合的硅原子的基團(tuán)中是希望的。由式(2)表示的硅烷化合物的特定實(shí)例為I-[2_(ニ甲氧基甲娃燒基)こ基]-1，1，3, 3_四甲基ニ娃氧燒，I-[2_(ニ甲氧基甲娃燒基)丙基]-1，I，3，3-四甲基ニ硅氧烷，以及I- [2-(三甲氧基甲硅烷基)己基]-1，I，3，3-四甲基ニ硅氧烷。具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物可具有線性或支化結(jié)構(gòu)?；谕ㄟ^GPC到聚苯こ烯的轉(zhuǎn)換，聚合物希望具有500 100,000范圍、更希望1,000 50,000范圍以及進(jìn)ー步希望3，000 30，000范圍的數(shù)均分子量。當(dāng)數(shù)均分子量低于500時(shí)，在固化物的伸長(zhǎng)率性質(zhì)方面，固化物趨于不希望的；并且當(dāng)它超過100，000吋，由于高粘度其加工性趨于變得不希望的。為了獲得具有高強(qiáng)度、高伸長(zhǎng)率和低彈性模量的橡膠狀固化物，每ー個(gè)聚氧化烯聚合物分子包含的反應(yīng)性的硅基團(tuán)的平均數(shù)至少為1，并且更希望為I. I 5。當(dāng)在分子中包含的反應(yīng)性的硅基團(tuán)的平均數(shù)低于I時(shí)，固化性是不足的并且難以獲得良好的橡膠彈性行為。反應(yīng)性的硅基團(tuán)可以是在任一聚氧化烯聚合物分子鏈的主鏈末端或側(cè)鏈末端或兩者。特別地，在反應(yīng)性的硅基團(tuán)存在于分子鏈的主鏈末端的情況下，在最終獲得的固化物中包含的聚氧化烯聚合物組分的交聯(lián)點(diǎn)之中的分子長(zhǎng)度被加長(zhǎng)，并且橡膠狀固化物易于獲得具有高強(qiáng)度、高伸長(zhǎng)以及弾性低模量的橡膠狀固化物。上述聚氧化烯聚合物基本上是包含由式(3)表示的重復(fù)單元的聚合物
-R4-O- (3)(其中R4表示線性或支化Ch4亞烷基)以及在式(3)中的R4為希望具有1-14個(gè)碳原子以及更希望2-4個(gè)碳原子的線形或支化亞烷基。由式(3)表示的重復(fù)單元的特定實(shí)例如下；-CH2O-, -CH2CH2O-, -CH2CH (CH3) O-, -CH2CH (C2H5) O-, -CH2C (CH3) 20_，和-CH2CH2CH2CH2O-。聚氧化烯聚合物的主鏈可包含僅ー種重復(fù)單元或兩種或更多種重復(fù)單元。特別地，在將它用作密封劑等的情況下，包含氧化丙烯聚合物作為主要成分的聚合物是希望的，因?yàn)樗菬o定形的以及具有相對(duì)低的粘度。聚氧化烯聚合物的合成法的實(shí)例可包括使用如KOH的堿性催化劑的聚合方法，如日本公開公報(bào)S61-215623公開的使用通過使有機(jī)鋁化合物和卟啉反應(yīng)獲得的過渡金屬化合物-卟啉絡(luò)合物催化劑的聚合方法；使用在日本公告公報(bào)S46-27250，日本公告公報(bào)S59-15336，美國(guó)專利 No. 3，278，457，美國(guó)專利 No. 3，278，458，美國(guó)專利 No. 3，278，459，美國(guó)專利No. 3，427，256，美國(guó)專利No. 3，427，334，以及美國(guó)專利No. 3，427，335等中公開的復(fù)合金屬氰化物絡(luò)合物催化劑的聚合方法；使用在日本公開公報(bào)H10-273512例舉的包含聚磷腈鹽的催化劑的聚合方法；以及使用在日本公開公報(bào)H11-060722例舉的包含膦腈化合 物的聚合方法，并且不限于這些實(shí)例。具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物的制備方法可包括在日本公告公報(bào)S45-36319,日本公告公報(bào)S46-12154，日本公開公報(bào)S50-156599，日本公開公報(bào)S54-6096，日本公開公報(bào)S55-13767,日本公開公報(bào)S55-13468,日本公開公報(bào)S57-164123,日本公告公報(bào) H3-2450，美國(guó)專利 No. 3，632，557，美國(guó)專利 No. 4，345，053，美國(guó)專利 No. 4，366，307，和美國(guó)專利No. 4，960，844等提出的那些。而且，可例舉如日本公開公報(bào)S61-197631，日本公開公報(bào)S61-215622,日本公開公報(bào)S61-215623,日本公開公報(bào)S61-218632,日本公開公報(bào)H3-72527，日本公開公報(bào)H3-47825和日本公開公報(bào)H8-231707公開的具有6，000或更高的數(shù)均分子量以及I. 6或更低的Mw/Mn比率并且因此具有高分子量和窄分子量分布的聚氧化烯聚合物，并且不局限于這些實(shí)例。上述具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物可每種單獨(dú)使用或兩種或更多種結(jié)合使用。聚氧化烯聚合物的主鏈可包含以不如此顯著地不利地影響本發(fā)明效果的程度的另ー組分如尿烷鍵組分。不特別地限制上述尿烷鍵組分，以及可包括通過異氰酸基和活性氫基反應(yīng)產(chǎn)生的基團(tuán)(以下也稱為酰胺基鏈段)。酰胺基鏈段為由式(4)表示的基團(tuán)-NR5-C ( = O) -(4)(其中R5表示氫原子或ー價(jià)有機(jī)基團(tuán)，希望為取代的或未取代的ー價(jià)C1J烴基，以及更希望為取代的或未取代的ー價(jià)Cu烴基)。上述酰胺基鏈段可特定地包括通過異氰酸基和羥基反應(yīng)產(chǎn)生的尿烷基；通過異氰酸基和氨基反應(yīng)產(chǎn)生的脲基；以及通過異氰酸基和巰基反應(yīng)產(chǎn)生的硫代尿烷基。而且在本發(fā)明中，也可包括通過上述尿烷基、脲基和硫代尿烷基中的活性氫進(jìn)一歩與異氰酸基反應(yīng)產(chǎn)生的基團(tuán)作為由式(4)表示的基團(tuán)。エ業(yè)上容易地生產(chǎn)具有酰胺鏈段和反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物的方法的實(shí)例包括在日本公告公報(bào)S46-12154 (美國(guó)專利No. 3，632，557)，日本公開公報(bào)S58-109529 (美國(guó)專利 No. 4，374，237)，S62-13430 (美國(guó)專利 No. 4，645，816)，H8-53528 (EP0676403)，和 H10-204144 (EP 0831108)，日本 Kohyo 出版物 2003-508561 (美國(guó)專利No. 6，197，912)，日本公開公報(bào) H6_211879(美國(guó)專利 No. 5，364，955)，H10_53637(美國(guó)專利 No. 5，756，751)，H11-100427,2000-169544，2000-169545 和 2002-212415，日本專利 No. 3，313，360，美國(guó)專利 No. 4，067，844 和 3，711，445，日本公開公報(bào) 2001323040，Hl1-279249 (美國(guó)專利 No. 5，990，257)，2000-119365(美國(guó)專利 No. 6，046，270)，
S58-29818(美國(guó)專利 No. 4，345，053)，H3-47825 (美國(guó)專利 No. 5，068，304)，Hl 1-60724，
2002-155145，和 2002-249538，W003/018658，W003/059981，和日本公開公報(bào) H6_211879(美國(guó)專利 No. 5，364，955)，H10-53637 (美國(guó)專利 No. 5，756，751)，H10-204144 (EP0831108)，2000-169544，2000-169545，2000-119365(美國(guó)專利 No. 6，046，270)中公開的那些。如有必要可將具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯聚合物添加到本發(fā)明的固化性組合物?！げ惶貏e地限制組成上述(甲基)丙烯酸酯聚合物的主鏈的(甲基)丙烯酸酯単體并且可使用各種單體。其實(shí)例包括(甲基)丙烯酸單體如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酷、(甲基)丙烯酸こ酷、(甲基)丙烯酸正丙酷、(甲基)丙烯酸異丙酷、(甲基)丙烯酸正丁酷、(甲基)丙烯酸異丁酷、(甲基)丙烯酸叔丁酷、(甲基)丙烯酸正戊酷、(甲基)丙烯酸正己酷、(甲基)丙烯酸環(huán)己酷、(甲基)丙烯酸正庚酷、(甲基)丙烯酸正辛酷、(甲基)丙烯酸2-こ基己基酷、(甲基)丙烯酸壬基酷、(甲基)丙烯酸癸基酷、(甲基)丙烯酸十二烷基酷、(甲基)丙烯酸苯基酷、(甲基)丙烯酸甲苯基酷、(甲基)丙烯酸芐基酷、(甲基)丙烯酸2-甲氧基こ基酷、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁基酷、(甲基)丙烯酸2-羥こ基酷、(甲基)丙烯酸2-羥丙基酷、(甲基)丙烯酸硬脂基酷、(甲基)丙烯酸縮水甘油基酷、(甲基)丙烯酸2-氨基こ基酷、Y-(甲基丙酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、Y _(甲基丙酰氧基丙基)ニ甲氧基甲基硅烷、甲基丙酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙酰氧基甲基三こ氧基硅烷、甲基丙酰氧基甲基ニ甲氧基甲基硅烷、甲基丙酰氧基甲基ニこ氧基甲基硅烷、(甲基)丙烯酸的氧化こ烯加成物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲基酷、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基こ基酷、(甲基)丙烯酸2-全氟こ基こ基酷、(甲基)丙烯酸2-全氟こ基-2-全氟丁基こ基酷、(甲基)丙烯酸全氟こ基酷、(甲基)丙烯酸三氟甲基酷、雙(三氟甲基)(甲基)丙烯酸甲基酷、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基-2-全氟こ基こ基酷、(甲基)丙烯酸2-全氟己基こ基酷、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基こ基酯和(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基こ基酷。對(duì)于(甲基)丙烯酸酯聚合物，以下こ烯基單體可與(甲基)丙烯酸酯単體一起共聚。こ烯基單體的實(shí)例是苯こ烯單體如苯こ烯、こ烯基甲苯、α -甲基苯こ烯、氯苯こ烯、苯こ烯磺酸和其鹽；含氟こ烯基単體如全氟こ烯、全氟丙烯和偏ニ氟こ烯；含硅こ烯基単體如こ烯基三甲氧基硅烷和こ烯基三こ氧基硅烷；馬來酸酐，馬來酸，こ基馬來酸的單烷基酯和ニ烷基酯；富馬酸，以及富馬酸的單烷基酯和ニ烷基酯；馬來酰亞胺單體如馬來酰亞胺，甲基馬來酰亞胺，こ基馬來酰亞胺，丙基馬來酰亞胺，丁基馬來酰亞胺，己基馬來酰亞胺，辛基馬來酰亞胺，十二烷基馬來酰亞胺，硬脂基馬來酰亞胺，苯基馬來酰亞胺和環(huán)己基馬來酰亞胺；含腈基的こ烯基單體如丙烯腈和甲基丙烯腈；含酰胺基的こ烯基單體如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；こ烯基酯如こ酸こ烯基酯、丙酸こ烯基酯、新戊酸こ烯基酯、苯甲酸こ烯基酷、和肉桂酸こ烯基酯；烯烴如こ烯和丙烯；共軛ニ烯如丁ニ烯和異戊二烯；以及氯こ烯，偏氯こ烯，烯丙基氯和烯丙醇。它們可単獨(dú)或其多個(gè)共聚使用。其中，根據(jù)生產(chǎn)的材料的性質(zhì)如物理性能，包括苯こ烯単體和(甲基)丙烯酸單體的聚合物是希望的。包括丙烯酸酯単體和甲基丙烯酸酯単體的(甲基)丙烯酸酯聚合物是更希望的，并且包括丙烯酸酯単體，丙烯酸酯聚合物是進(jìn)一歩希望的。在用于總結(jié)構(gòu)的情況下等，由于物理性能如固化性組合物的低粘度和低模量、高伸長(zhǎng)率、耐候性和膜的耐熱性等是所需要的，丙烯酸丁酯單體是更希望的。另ー方面，在用于汽車等的情況下，耐油性等是所需要的，丙烯酸こ酯基共聚物是更希望的。由于丙烯酸こ酯系聚合物盡管具有優(yōu)異的耐油性，而低溫性(即耐寒性)上趨于稍劣，部分丙烯酸こ酯可用丙烯酸丁酯代替，以便改善低溫性。由于在丙烯酸丁酯的比率増加吋，良好的耐油性降低，希望將比率抑制到40%或更低并且更希望到30%或更低來用于耐油性的用途。而且，在沒有耐油性劣化的情況下，為了改善低溫性等，希望使用其中將氧引入側(cè)鏈中的烷基中的丙烯酸2-甲氧基こ基酷、丙烯酸2-こ氧基こ基酯等。由于在側(cè)鏈具有醚鍵的烷氧基的引入趨于降低耐熱性，當(dāng)需要耐熱性時(shí)該比率希望調(diào)節(jié)到40%或更低。根據(jù)各種用途和需要的目的，應(yīng)當(dāng)考慮需要的物理性能如耐油性、耐熱性和低溫性，并且因此可以調(diào)整比率并獲得合適的聚合物。例如，盡管不特別地限制，可例舉丙烯酸こ酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-甲氧基こ基酯共聚物[(40 50) / (20 30) / (30 20)重量比] 作為聚合物，其具有物理性能如耐油性、耐熱性和低溫性質(zhì)的良好平衡。在本發(fā)明中，這些需要的単體可與其它單體共聚，也可與它們嵌段共聚。那樣的話希望以40wt%或更高的比率包含這些需要的単體。以上描述中，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。不特別地限制(甲基)丙烯酸酯聚合物的合成法，并且可采用傳統(tǒng)地已知方法。通過使用偶氮化合物、過氧化物等作為聚合引發(fā)劑的常見的自由基聚合方法獲得的聚合物具有以下問題，分子量分布值通常高達(dá)2或更高，并且粘度由此高。因此，希望采用活性自由基聚合方法以便獲得具有窄分子量分布和低粘度并且在分子鏈末端具有高比率的可交聯(lián)的官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯聚合物。在“活性自由基聚合方法”中，使用有機(jī)鹵化物、鹵代磺?；衔锏茸鳛橐l(fā)劑和過渡金屬絡(luò)合物作為催化劑的用于(甲基)丙烯酸酯單體聚合的“原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法”除了上述“活性自由基聚合方法”的特性以外，還具有引發(fā)劑和催化劑的大范圍選擇，因?yàn)橄鄬?duì)有利于官能團(tuán)轉(zhuǎn)化反應(yīng)的鹵素等位于分子鏈末端。原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法因此進(jìn)一步適合需要的作為具有特定的官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯聚合物的制備方法。原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法的實(shí)例為例如Matyjaszewski等人在J. Am. Chem. Soc.第117卷第5614頁(yè)(1995)公開的的方法。具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯聚合物的制備方法的實(shí)例為采用使用鏈轉(zhuǎn)移劑的自由基聚合方法并且在日本公告公報(bào)H3-14068，日本公告公報(bào)H4-55444和日本公開公報(bào)H6-211922中公開的制備方法。而且，采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法的制備方法公開在日本公開公報(bào)H9-272714等；并且該方法不局限于這些例舉方法。上述具有反應(yīng)性種類的硅基團(tuán)種類的(甲基)丙烯酸酯聚合物可単獨(dú)使用或兩種或多種結(jié)合使用。不特別地限制有機(jī)聚合物的制備方法，該有機(jī)聚合物包括將具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物與具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯聚合物共混，并且其實(shí)例包括在日本公開公報(bào)S59-122541，S63-11264，H6-172631和H11-116763公開的那些。用于制備有機(jī)聚合物的方法的希望的實(shí)例為通過將具有反應(yīng)性的有機(jī)硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物與包括具有Cm烷基并且由下式(5)表示的(甲基)丙烯酸酯單體單元與具有10個(gè)或更多個(gè)碳原子的烷基并且由下式(6)表示的(甲基)丙烯酸酯單體單元的共聚物共混的方法-CH2-C(R6)(CC)OR7)- (5)(其中R6表示氫原子或甲基；以及R7表示C^8烷基)-CH2-C(R6)(CC)OR8)- (6)(其中R6表示與如上限定相同；并且R8表示具有10或更多個(gè)碳原子的烷基)在上述式(5)中的R7的實(shí)例是具有I 8、希望I 4并且更希望I或2個(gè)碳原子的燒基，如甲基、こ基、丙基、正丁基、叔丁基和2-こ基己基。由R7表不的燒基可單獨(dú)使用或兩個(gè)或多個(gè)組合使用?！ぴ谏鲜鍪?6)中的R8的實(shí)例是具有10或更多個(gè)、通常10 30個(gè)并且希望10 20個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷基，如月桂基、十三烷基、十六烷基、硬脂基和二十ニ烷基。與R7相同，由R8表示的烷基可単獨(dú)使用或兩個(gè)或多個(gè)組合使用。(甲基)丙烯酸酯共聚物的分子鏈基本上包括由式(5)和(6)表示的單體單元，并且“基本上”在這里表示包含在共聚物中的由式(5)和(6)表示的總單體単元超過50%重量。由式(5)和(6)表示的總單體単元希望為70%重量或更高。由式(5)表示的單體單元和由式(6)表示的單體單元之比基于重量希望為(95 5) (40 60)并且更希望為(90 10) (60 40)。除了由式(5)和(6)表示的那些，可包含在共聚物中的單體單元可包括丙烯酸如丙烯酸和甲基丙烯酸；含酰胺基的単體如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺；含環(huán)氧基単體如丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酷；以及含氨基單體如丙烯酸ニこ氨基こ酷、甲基丙烯酸ニこ氨基こ酯和氨基こ基こ烯基醚；以及衍生自丙烯腈、苯こ烯、α -甲基苯こ烯、烷基こ烯基醚、氯こ烯、こ酸こ烯基酯、丙酸こ烯基酯和こ烯的單體單元。此外，通過共混具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯聚合物獲得的聚氧化烯聚合物的制備方法也可以包括在具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物存在下聚合(甲基)丙烯酸酯単體的方法。該方法實(shí)際上公開在日本公開公報(bào)S59-78223，日本公開公報(bào)
S59-168014,日本公開公報(bào)S60-228516和日本公開公報(bào)S60-228517中，并且不特別限于它們。在本發(fā)明的固化性組合物中，用作組分(B)的是聚氧化烯增塑劑，其主鏈包含5wt%或更多的氧化丙烯衍生的重復(fù)單元和在其末端具有一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)，選自由-OH基、由式⑵表示的基團(tuán)以及由式⑶表示的基團(tuán)組成的組-OR9 (7)(其中R9為取代的或未取代的CV2tl烴基)，-NR102 (8)(其中Rki各自獨(dú)立地為氫原子或者取代的或未取代的C1J烴基)。不特別地限制R9，并且其實(shí)例包括甲基、こ基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二燒基、十四燒基、十TK燒基和十八燒基、苯基、稀丙基、こ稀基、節(jié)基、氣甲基，以及ニ氣甲基。丁基、辛基、十八烷基和烯丙基是希望的，并且丁基是特別希望的。不特別地限制Rltl,并且其實(shí)例包括氫原子、甲基、こ基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十_■燒基、十四燒基、十TK燒基、十八燒基、苯基、稀丙基、こ稀基、節(jié)基、氣甲基，以及ニ氟甲基。組分⑶不包含反應(yīng)性的硅基團(tuán)和增塑劑組分(A)。本發(fā)明的固化性組合物的粘度和觸變性以及通過固化該組合物獲得的固化物的機(jī)械特性如拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率可通過將組分(B)添加到固化性組合物來調(diào)整。組分(B)的合成法可包括使用如KOH的堿催化劑的聚合方法，如日本公開公報(bào)S61-215623公開的使用通過使有機(jī)鋁化合物和卟啉反應(yīng)獲得的過渡金屬化合物-卟啉絡(luò)合物催化劑的聚合方法；使用在日本公告公報(bào)S46-27250,日本公告公報(bào)S59-15336,美國(guó)專利No. 3，278，457，美國(guó)專利No. 3，278，458，美國(guó)專利No. 3，278，459，美國(guó)專利No. 3，427，256，美國(guó)專利No. 3，427，334，以及美國(guó)專利No. 3，427，335等中公開的復(fù)合金屬 氰化物絡(luò)合物催化劑的聚合方法；在日本公開公報(bào)H10-273512例舉的使用包含聚磷腈鹽的催化劑的聚合方法；以及在日本公開公報(bào)H11-060722例舉的使用包含膦腈化合物的催化劑的聚合方法，并且不限于這些實(shí)例。以100重量份組分㈧計(jì)，組分⑶以5 200重量份的用量使用，希望以10
120重量份的用量使用，并且更希望以15 70重量份的量使用。當(dāng)組分⑶的共混量低于該范圍時(shí)，由組分⑶產(chǎn)生的透濕性改善效果不足。當(dāng)組分(B)的共混量超過該范圍時(shí)，固化物的物理性能趨于劣化。在本發(fā)明中，在組分㈧和組分⑶的總重量(W2)相對(duì)于固化性組合物(Wl)的總重量之比(W2/W1)為預(yù)定值的情況下，或在使用具有特定結(jié)構(gòu)的聚氧化烯增塑劑的情況下，可以顯著地改善要獲得的固化性組合物的固化物的透濕性?；诮M分(B)的種類，本發(fā)明分為四方面〈第一方面〉固化性組合物(I);〈第二方面〉固化性組合物(II);〈第三方面〉固化性組合物(III);以及〈第四方面〉固化性組合物(IV)。組分(A)的聚氧化烯聚合物可通常與每個(gè)方面的固化性組合物使用。除了組分(A)和組分(B)的各種添加劑也可通常與每個(gè)方面的固化性組合物使用。以下將描述每個(gè)方面的固化性組合物。<第一方面 > 固化性組合物(I)第一方面的固化性組合物⑴包括(A)具有可通過形成硅氧烷鍵而交聯(lián)的含硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物；(B)聚氧化烯增塑劑，其主鏈包含5wt%或更多的氧化丙烯衍生的重復(fù)單元并且在其末端具有一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)，選自由-OH基、由式(7)表示的基團(tuán)以及由式(8)表示的基團(tuán)組成的組-OR9 (7)(其中R9為取代的或未取代的CV2tl烴基)，-NR102 (8)(其中Rki各自獨(dú)立地為氫原子或取代的或未取代的C1J烴基)，其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(BI)，其在分子鏈末端不具有-NH2基、并且含有在所有分子鏈末端具有-OH基的聚氧化烯(bl)作為必要成分、并且具有100 4500的分子量，以及其中組分㈧和組分(BI)的總重量(W2)相對(duì)于固化性組合物的總重量(Wl)之比(W2/W1)為 51 80wt%,當(dāng)W2/W1設(shè)置在該范圍時(shí)，可以獲得固化性組合物，其產(chǎn)生具有優(yōu)異的透濕性和在應(yīng)用時(shí)具有足夠的加工性能的固化物。在此，W2/W1要求為51 80wt %，希望為53 78wt %，更希望為55 77wt %，進(jìn)ー步希望為60 76 セ％并且特別希望為65 75wt%。當(dāng)W2/W1低于該范圍時(shí)，固化性組合物可具有不足的透濕性。另ー方面，當(dāng)W2/W1超過該范圍時(shí)，組合物在固化之前趨于流掛，其加工性能可劣化，并且以該量使用就成本而言是不利的。組分(bl)的主鏈要求包含5wt %或更多，希望包含25wt %或更多，更希望包含45wt %或更多，進(jìn)ー步希望包含70wt %或更多并且特別希望包含95wt %或更多的組分(bl)的氧化丙烯衍生的重復(fù)單元。最希望地，所有重復(fù)單元為氧化丙烯。當(dāng)氧化·丙烯衍生的重復(fù)單元低于該范圍時(shí)，增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到在固化之后的固化物的表面。固化性組合物除了氧化丙烯以外還可包括其它重復(fù)単元。其它的重復(fù)單元的實(shí)例包括-CH2O-, -CH2CH2O-, -CH2CH(C2H5) O-, -CH2C(CH3)2O-JP -CH2CH2CH2CH2O-。就可得性和透濕性而目，基團(tuán)-CH2CH2O-是希望的。組分(BI)的分子量是通過末端分析計(jì)算的，并且要求為100 4500，希望為150 3500，更希望為200 2000，進(jìn)ー步希望為250 1500，并且特別希望為300 1000。當(dāng)分子量低于該范圍時(shí)，在儲(chǔ)存之后固化性組合物的固化性趨于降低(固化延遲)，并且增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到在固化之后的固化物的表面。另ー方面，當(dāng)分子量超過該范圍時(shí)，固化性組合物的粘度較高，固化性組合物的加工性能趨于降低，并且要獲得的固化性組合物的固化物的透濕性趨于降低。組分(bl)要求在所有分子鏈末端具有-OH基。當(dāng)組分(bl)在所有分子鏈末端具有-OH基時(shí)，可以增加固化性組合物中的-OH基濃度，并且待獲得的固化性組合物的固化物的透濕性趨高。因此，從固化物更好的透濕性觀點(diǎn)考慮，具有小分子量的聚氧化烯增塑劑是希望的。然而，當(dāng)-OH基濃度太高時(shí)，在儲(chǔ)存之后固化性組合物的固化性趨于降低(固化延遲)。因此，就固化延遲而言，具有大分子量的聚氧化烯增塑劑是希望的。就可得性而言，每一個(gè)組分(bl)分子的組分(bl)的末端基團(tuán)的平均數(shù)希望為2 5，更希望為2 3，進(jìn)ー步希望為2 2. 5，并且特別希望為2 2. 2。就待獲得的固化物的透濕性而言，在組分(BI)中的組分(bl)的用量希望為50wt%或更高,更希望為70wt%或更高,并且特別希望為90wt%或更高。以100重量份組分㈧計(jì)，組分(bl)希望以10重量份 150重量份、更希望30重量份 120重量份、進(jìn)一步希望50重量份 100重量份、特別希望60重量份 90重量份并且最希望65重量份 80重量份的量使用。當(dāng)組分(bl)以低于該范圍的量使用時(shí)，固化性組合物可能具有不足的透濕性，在固化前組合物的粘度高，并且其加工性能可能劣化。另ー方面，當(dāng)組分(bl)以超過該范圍的量使用時(shí)，組合物的固化物的物理性能如撕裂強(qiáng)度可能低。除了組分(A)和組分(B)之外的各種添加劑將在以下說明。<第二方面 > 固化性組合物(II)
第二方面的固化性組合物(II)包括(A)具有可通過形成硅氧烷鍵而交聯(lián)的含硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物；(B)聚氧化烯增塑劑，其主鏈包含5wt%或更多的氧化丙烯衍生的重復(fù)單元并且在其末端具有一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)，所述基團(tuán)選自由-OH基，由式(7)表示的基團(tuán)以及由式(8)表示的基團(tuán)組成的組-OR9 (7)(其中R9為如前述描述所限定的)，-NR102 (8)(其中Rki為如前述描述所限定的)，其中組分⑶為聚氧化烯增塑劑(B2)，其在分子鏈末端不具有-NH2基，并包含聚·氧化烯(b2)作為必要成分，聚氧化烯(b2)在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和由式(7)表示的基團(tuán)-OR9 (7)(其中R9為如前述描述所限定的)。通過使用包含同時(shí)具有-OH基和-OR9基作為必要成分的聚氧化烯(b2)的增塑劑，可以獲得固化性組合物，其產(chǎn)生具有優(yōu)異的透濕性和在儲(chǔ)存之后幾乎沒有顯示固化延遲的固化物。組分(b2)要求在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和-OR9基。每ー個(gè)組分(b2)分子的組分(b2)的末端基團(tuán)的平均數(shù)希望為2 5，更希望為2 3，進(jìn)ー步希望為2 2. 5，并且特別希望為2 2. 2。組分(b2)的分子量通過末端分析來計(jì)算，并且要求為100 4500。就固化物的透濕性而言，分子量有利地為低的。組分(b2)的分子量希望為150 1000，更希望為180 700，進(jìn)ー步希望為200 450，以及特別希望為250 400。當(dāng)分子量低于該范圍時(shí)，在儲(chǔ)存之后固化性組合物的固化性趨于降低(固化延遲)，并且增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到在固化之后的固化物的表面。另ー方面，當(dāng)分子量超過該范圍時(shí)，固化性組合物的粘度高，固化性組合物的加工性能趨于降低，并且獲得的固化性組合物的固化物的透濕性趨于降低。從固化延遲和透濕性之間的平衡性的觀點(diǎn)考慮，組分(b2)的分子量希望為150 3500，更希望為200 2000，以及特別希望為500 1500。作為合成同時(shí)具有OH基和-OR9基的聚氧化烯的方法，可提到使用堿催化劑如Κ0Η，金屬化合物如氯化鐵、ニ烴基鋅或復(fù)合金屬氰化物絡(luò)合物，或卟啉絡(luò)合物如堿金屬，其作為用于在ー價(jià)含活性氫的化合物存在下開環(huán)聚合單環(huán)氧化物的開環(huán)聚合催化劑。這些中，使用堿催化劑或復(fù)合金屬氰化物絡(luò)合物的聚合方法是希望的，并且使用堿催化劑的聚合用法是更希望的。單環(huán)氧化物的實(shí)例包括脂族氧化烯如氧化こ烯、氧化丙烯、1，2_氧化丁烯、2，3_氧化丁烯和表氯醇；以及芳族氧化烯如氧化苯こ烯。脂族氧化烯是希望的，并且氧化こ烯或氧化丙烯是更希望的，并且氧化丙烯是特別希望的。含ー價(jià)活性氫的化合物用作上述聚合方法中的引發(fā)劑的實(shí)例包括一元醇，一元酚,一元羧酸，以及含ー價(jià)活性氫的含不飽和基團(tuán)的化合物如不飽和醇,不飽和酚和不飽和羧酸。由于其易于聚合，一元醇是希望的，單羥基的脂族醇是更希望的，并且單羥基的飽和脂族醇是特別希望的。一元醇的實(shí)例包括脂族醇如甲醇、こ醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁基醇、正戊基醇、異戊醇、正己醇、2-こ基己基醇和烯丙醇；以及芳醇類如酚、甲酚、辛基苯酚、壬基酚和芐醇；并且正丁醇是希望的。組分(b2)的主鏈要求含5wt%或更多、希望含45wt%或更多、更希望含70wt%或更多，進(jìn)ー步希望含85wt%或更多、特別希望含95wt%或更多的組分(b2)的氧化丙烯衍生的重復(fù)單元。最希望地，所有重復(fù)單元為氧化丙烯。即組分(b2)的主鏈希望為聚氧化丙烯均聚物(b6)。當(dāng)氧化丙烯衍生的重復(fù)單元低于該范圍時(shí)，增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到在固化之后的固化物的表面。聚氧化烯除了氧化丙烯以外還可包括其它重復(fù)単元。其它的重復(fù)單元的實(shí)例包括-CH2O-, -CH2CH2O-, -CH2CH(C2H5) O-, -CH2C(CH3)2O-JP -CH2CH2CH2CH2O-。就可得性和透濕性而目，基團(tuán)-CH2CH2O-是希望的。以100重量份組分㈧計(jì)，組分(b2)希望以10 150重量份、更希望30 120重 量份、進(jìn)ー步希望50 100重量份、特別希望60 90重量份并且最希望65 80重量份的量使用。當(dāng)組分(b2)以低于該范圍的量使用時(shí)，固化性組合物可能具有不足的透濕性，在固化前組合物的粘度高，并且其加工性能可能劣化。另ー方面，當(dāng)組分(b2)以超過該范圍的量使用時(shí)，組合物的固化物的物理性能如撕裂強(qiáng)度可能低。就固化物的透濕性而言，組分(B2)的聚氧化烯增塑劑希望包括具有100 4500的分子量并且在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和由式(7)表示的基團(tuán)的聚氧化丙烯均聚物(b6)-OR9 (7)(其中R9為如前述描述所限定的)；以及具有100 4500的分子量和在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和/或由式(7)表示的基團(tuán)的氧化こ烯-氧化丙烯共聚物(b 3)-OR9 (7)(其中R9為如前述描述所限定的)。通過使用包含氧化こ烯-氧化丙烯共聚物(b3)作為必要成分的增塑劑，可以獲得固化性組合物，其產(chǎn)生具有優(yōu)異的透濕性的固化物并且在儲(chǔ)存后幾乎沒有顯示固化延遲。增塑劑除了氧化こ烯和氧化丙烯以外還可包括其它重復(fù)単元。其它重復(fù)単元的實(shí)例包括-CH2O-, -CH2CH(C2H5) O-, -CH2C(CH3)2O-^P -CH2CH2CH2CH2O-。組分(b3)的分子量是通過末端分析計(jì)算的，并且要求為100 4500，并且組分(b3)的分子量希望為150 3500，更希望為200 2000，并且特別希望為500 1500。當(dāng)分子量低于該范圍時(shí)，在儲(chǔ)存之后固化性組合物的固化性趨于降低(固化延遲)，并且增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到在固化之后的固化物的表面。另ー方面，當(dāng)分子量超過該范圍時(shí)，固化性組合物的粘度高。那么固化性組合物的加工性能趨于降低，并且待獲得的固化性組合物的固化物的透濕性趨于降低。就待獲得的固化物的透濕性而言，組分(b3)希望在所有分子鏈末端具有-OH基，或希望在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和-OR9基。當(dāng)-OH基濃度高時(shí)，在儲(chǔ)存之后固化性組合物的固化性趨于降低(固化延遲)，并且增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到固化之后的固化物的表面。就固化延遲和增塑劑轉(zhuǎn)移到固化物的表面而言，組分(b3)希望在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和-OR9基。就可得性而言，組分(b3)每ー個(gè)分子的組分(b3)的末端基團(tuán)的平均數(shù)希望為2 5，更希望為2 3，進(jìn)ー步希望為2 2. 5，并且特別希望為2 2. 2。在組分(b3)中的氧化こ烯單元數(shù)越高，待獲得的固化性組合物的固化物的透濕性趨向于更高。在組分(b3)的主鏈上的衍生自氧化こ烯和氧化丙烯的重復(fù)單元的比率無特別限制，并且希望為10/90 90/10 (重量比)，更希望為20/80 80/20 (重量比)，并且特別希望為35/65 65/35 (重量比)。組分(b6)和組分(b3)的混合比無特別限制，并且希望為5/95 90/10(重量比)，更希望為10/90 80/20 (重量比)，并且更希望為20/80 60/40 (重量比)。以100重量份組分㈧計(jì)，組分(b6)和組分(b 3)希望以10 150重量份的量、更希望以30 120重量份、進(jìn)ー步希望以50 100重量份、特別希望以60 90重量份并且更希望以65 80重量份的量使用。當(dāng)組分(b6)和組分(b3)的混合物以低于該范圍的量使用吋，固化性組合物可能具有不足的透濕性，并且在固化前組合物的粘度高，并且其加·エ性能可劣化。另ー方面，當(dāng)組分(b6)和組分(b3)的混合物以超過該范圍的量使用吋，組合物的固化物的物理性能如撕裂強(qiáng)度可能低。組分(A)和組分(B2)的總重量(WAB2)相對(duì)于固化性組合物(W)的總重量之比(WAB2/W)希望為35 80wt %，更希望為50 77wt %，進(jìn)ー步希望為55 76wt %，并且特別希望為60 75wt%。當(dāng)WAB2/W低于該范圍時(shí)，固化性組合物可能具有不足的透濕性。另ー方面，當(dāng)WAB2/W超過該范圍時(shí)，在固化之前，組合物趨于流掛，其加工性能可劣化，并且以該量使用它們就成本而言是不利的。除了組分(A)和組分(B)之外的各種添加劑將在隨后說明。<第三方面 > 固化性組合物(III)第三方面的固化性組合物(III)包括(A)具有可通過形成硅氧烷鍵而交聯(lián)的含硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物；(B)聚氧化烯增塑劑，其主鏈包含5wt%或更多的氧化丙烯衍生的重復(fù)單元并且在其末端具有一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)，所述基團(tuán)選自由-OH基、由式(7)表示的基團(tuán)以及由式(8)表示的基團(tuán)組成的組-OR9 (7)(其中R9為如前述限定)，-NR102 (8)(其中Rki為前述描述所限定的)，其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B3)，其在分子鏈末端不具有-NH2基，并且包含具有100 4500的分子量并且在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和/或由式(7)表示的基團(tuán)的氧化こ烯-氧化丙烯共聚物(b3)作為必要成分-OR9 (7)(其中R9為如前述描述所限定的)。通過使用包含氧化こ烯-氧化丙烯共聚物(b3)作為必要成分的增塑劑，可以獲得固化性組合物，其產(chǎn)生具有優(yōu)異的透濕性的固化物并且在儲(chǔ)存后顯示很少的固化延遲。增塑劑除了氧化こ烯和氧化丙烯以外還可包括其它重復(fù)単元。其它重復(fù)単元的實(shí)例包括-CH2O-, -CH2CH(C2H5) O-, -CH2C(CH3)2O-^P -CH2CH2CH2CH2O-。組分(b3)的分子量是通過末端分析計(jì)算的，并且要求為100 4500。組分(b3)的分子量希望為150 3500，更希望為200 2000，并且特別希望為500 1500。當(dāng)分子量低于該范圍時(shí)，在儲(chǔ)存之后固化性組合物的固化性趨于降低(固化延遲)，并且增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到在固化之后的固化物的表面。另ー方面，當(dāng)分子量超過該范圍時(shí)，固化性組合物的粘度高，并且固化性組合物的加工性能趨于降低，并且獲得的固化性組合物的固化物的透濕性趨于降低。就獲得的固化物的透濕性而言，組分(b3)希望在所有分子鏈末端具有-OH基，或希望在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和-OR9基。當(dāng)-OH基濃度高時(shí)，在儲(chǔ)存之后固化性組合物的固化性趨于降低(固化延遲)，并且增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到固化之后的固化物的表面。就固化延遲和增塑劑轉(zhuǎn)移到固化物的表面而言，組分(b3)希望在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和-OR9基。就可得性而言，每ー個(gè)組分(b3)分子的組分(b3)的末端基團(tuán)的平均數(shù)希望為2 5，更希望為2 3，進(jìn)ー步希望為2 2. 5，并且特別希望為2 2. 2。
在組分(b3)中的氧化こ烯單元數(shù)越高，待獲得的固化性組合物的固化物的透濕性趨向于越高。不特別限制在組分(b3)的主鏈中的衍生自氧化こ烯和氧化丙烯的重復(fù)單元的比率，并且希望為10/90 90/10 (重量比)，更希望為20/80 80/20 (重量比)，并且特別希望為35/65 65/35 (重量比)。以100重量份組分(A)計(jì)，組分(b3)希望以10重量份 150重量份、更希望以30重量份 120重量份、進(jìn)一步希望50重量份 100重量份、特別希望60重量份 90重量份并且更希望65重量份 80重量份的量使用。當(dāng)組分(b3)以低于該范圍的量使用時(shí)，固化性組合物可具有不足的透濕性，在固化前組合物的粘度高，并且其加工性能可劣化。另ー方面，當(dāng)組分(b3)以超過該范圍的量使用時(shí)，組合物的固化物的物理性能如撕裂強(qiáng)度可較低。就增塑劑轉(zhuǎn)移到固化物表面而言，組分(B3)的聚氧化烯增塑劑希望包括具有100 4500分子鏈分子量并且在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和/或由式(7)表示的基團(tuán)的氧化こ烯-氧化丙烯共聚物(b3)-OR9 (7)(其中R9為如前述描述所限定的)；以及具有100 4500的分子量和在所有分子鏈末端具有-OH基的聚氧化丙烯均聚物(b7)組分(b7)的分子量是通過末端分析計(jì)算的，并且要求為100 4500。組分(b7)的分子量希望為300 3500，更希望為500 2500，并且特別希望為700 1500。當(dāng)分子量低于該范圍時(shí)，在儲(chǔ)存之后固化性組合物的固化性趨于降低(固化延遲)，并且增塑劑趨于遷移到在固化之后的固化物的表面。另ー方面，當(dāng)分子量超過該范圍時(shí)，固化性組合物的粘度高，固化性組合物的加工性能趨于降低，并且待獲得的固化性組合物的固化物的透濕性趨于降低。組分(b7)要求在所有分子鏈末端具有-OH基。當(dāng)組分(b7)在所有分子鏈末端具有-OH基時(shí)，可以增加固化性組合物中的-OH基濃度，并且待獲得的固化性組合物的固化物的透濕性趨高。因此，從固化物的透濕性觀點(diǎn)考慮，具有小分子量的聚氧化烯增塑劑是希望的。然而，當(dāng)-OH基濃度高時(shí)，在儲(chǔ)存之后固化性組合物的固化性趨于降低(固化延遲)。因此，就固化延遲而言，具有大分子量的聚氧化烯增塑劑是希望的。就可得性而言，組分(b7)每ー個(gè)分子的組分(b7)的末端基團(tuán)的平均數(shù)希望為2 5，更希望為2 3，進(jìn)ー步希望為2 2. 5，并且特別希望為2 2. 2。不特別限 制組分(b3)和組分(b7)的混合比，并且希望為10/90 90/10 (重量比)，更希望為20/80 80/20 (重量比)，并且更希望為35/65 65/35 (重量比)。以100重量份組分(A)計(jì)，組分(b3)和組分(b7)的混合物希望以10重量份 150重量份、更希望以30重量份 120重量份、進(jìn)一歩希望50 100重量份并且特別希望60 90重量份并且最希望65重量份 80重量份的量使用。當(dāng)組分(b3)和組分(b7)的混合物以低于該范圍的量使用時(shí)，固化性固化物可能具有不足的透濕性，在固化前固化物的粘度高，并且其加工性能可能劣化。另ー方面，當(dāng)組分(b3)和組分(b7)的混合物以超過該范圍的量使用時(shí)，組合物的固化物的物理性能如撕裂強(qiáng)度可能低。組分(A)和組分(B3)的總重量(WAB3)相對(duì)于固化性組合物(W)的總重量之比(WAB3/W)希望為35 80wt %，更希望為50 77wt %，進(jìn)ー步希望為55 76wt %，并且特別希望為60 75wt%。當(dāng)WAB3/W低于該范圍時(shí)，固化性組合物可具有不足的透濕性。另一方面，當(dāng)WAB3/W超過該范圍時(shí)，在固化之前，組合物趨于流掛，其加工性能可能劣化，并且以該量使用它們就成本而言是不利的。除了組分(A)和組分(B)之外的各種添加劑將在隨后說明。<第四方面 > 固化性組合物(IV)第四個(gè)方面的固化性組合物(IV)包括(A)具有可通過形成硅氧烷鍵而交聯(lián)的含硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物；(B)聚氧化烯增塑劑，其主鏈包含5wt%或更多的氧化丙烯衍生的重復(fù)單元并且在其末端具有一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)，所述基團(tuán)選自由-OH基、由式(7)表示的基團(tuán)以及由式(8)表示的基團(tuán)組成的組-OR9 (7)(其中R9為如前述限定)，-NR102 (8)(其中Rki為如前述描述所限定的)，其中組分(B)為增塑劑(B4)，其包含以下組分作為必要成分具有300 10000的分子量并且在部分或所有分子鏈末端具有由式(8)表示的基團(tuán)的聚氧化烯(b4)-NR102 (8)(其中Rki為如前述描述所限定的)，其主鏈包含40wt%或更多的氧化丙烯衍生的重復(fù)單元，以及在分子鏈末端具有-OH基和/或由式(7)表示的基團(tuán)的聚氧化烯(b5)-OR9 (7)(其中R9為如前述描述所限定的)。通過使用在分子鏈末端具有-NRltl2的聚氧化烯(b4)，可以獲得產(chǎn)生具有透濕性的固化物的固化性組合物。
當(dāng)在分子鏈末端具有-NRltl2的聚氧化烯(b4)単獨(dú)使用時(shí)，在儲(chǔ)存之后待獲得的固化性組合物的粘度趨于顯著地降低。因此，需要使用在分子鏈末端具有-OH基和/或-OR9的組合的聚氧化烯(b5)。就獲得的固化性組合物的固化物的透濕性而言，在組分(b4)的分子鏈末端的-NRltl2基的Rw希望為氫原子，并且更希望-NRltl2基為-NH2基，其中兩個(gè)Rki均為氫原子。聚氧化烯增塑劑的主鏈要求包含40wt %或更多，希望包含60wt %或更多，更希望包含80wt %或更多，進(jìn)ー步希望包含90wt %或更多，特別希望包含95wt %或更多的組分(b4)的氧化丙烯衍生的重復(fù)單元。最希望地，所有重復(fù)單元為氧化丙烯。當(dāng)氧化丙烯衍生的重復(fù)單元低于該范圍時(shí)，增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到在固化之后的固化物的表面。增塑劑除了氧化丙烯以外還可包括其它重復(fù)単元。其它的重復(fù)單元的實(shí)例包括-CH2O-, -CH2CH2O-, -CH2CH (C2H5) O-, -CH2C (CH3) 20 和-CH2CH2CH2CH2O-。就可得性和透濕性而目，基團(tuán)-CH2CH2O-是希望的。組分(b4)的分子量通過末端分析計(jì)算，并且要求為300 10000。分子量希望為·400 4500，更希望為500 3500，并且特別希望為600 2500。當(dāng)分子量低于該范圍時(shí)，增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到在固化之后的固化物的表面。另ー方面，當(dāng)分子量超過該范圍時(shí)，待獲得的固化性組合物的固化物的透濕性趨于降低。組分(b4)要求在部分或所有分子鏈末端具有-NRltl2基。當(dāng)組分(b4)在部分或所有分子鏈末端具有-NRltl2基時(shí)，待獲得的固化性組合物的固化物的透濕性趨于較高。因此，從固化物的透濕性觀點(diǎn)考慮，具有小分子量的聚氧化烯增塑劑是希望的。然而，當(dāng)-NRltl2基濃度高吋，增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到在固化之后的固化物的表面。因此，就增塑劑轉(zhuǎn)移到固化物的表面而言，具有大分子量的聚氧化烯增塑劑是希望的。就可得性和增塑劑的轉(zhuǎn)移而言，組分(b4)每ー個(gè)分子的組分(b4)的末端基團(tuán)的平均數(shù)希望為2 5，更希望為2 3，進(jìn)ー步希望為2 2. 5，并且特別希望為2 2. 2。就待獲得的固化性組合物的固化物的的透濕性而言，組分(b5)希望在所有分子鏈末端具有-OH基，或希望在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和-OR9基。當(dāng)-OH基濃度高吋，在儲(chǔ)存之后固化性組合物的固化性趨于降低(固化延遲)。就固化延遲和透濕性而言，組分(b5)希望在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和-OR9基。就可得性和增塑劑轉(zhuǎn)移而言，每ー個(gè)組分(b5)分子的組分(b5)的末端基團(tuán)的平均數(shù)希望為2 5，更希望為2 3，進(jìn)ー步希望為2 2. 5，并且特別希望為2 2. 2。在組分(b5)中的氧化こ烯單元數(shù)越高，獲得的固化性組合物的固化物的透濕性趨于越高。聚氧化烯增塑劑的主鏈希望包含80wt%或更少,更希望包含15 75wt%或更多、進(jìn)ー步希望包含20 65wt%或更多，特別希望包含25 55wt%的組分(b5)的氧化こ烯衍生的重復(fù)單元。當(dāng)氧化こ烯衍生的重復(fù)單元超過該范圍時(shí)，增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到在固化之后的固化物的表面。當(dāng)氧化こ烯衍生的重復(fù)單元超過該范圍時(shí)，增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到在固化之后的固化物的表面。增塑劑除了氧化こ烯和氧化丙烯以外還可包括其它重復(fù)単元。其它的重復(fù)單元的實(shí)例包括-CH2O-, -CH2CH(C2H5) O-, -CH2C (CH3) 20 和-CH2CH2CH2CH2O-。組分(b5)的分子量是通過末端分析計(jì)算的。組分(b5)的分子量希望為100 4500，進(jìn)ー步希望為200 3000，進(jìn)ー步希望為350 2000，并且特別希望為500 1500。當(dāng)分子量低于該范圍時(shí)，在儲(chǔ)存之后固化性組合物的固化性趨于降低(固化延遲)，并且增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到在固化之后的固化物的表面。另ー方面，當(dāng)分子量超過該范圍時(shí)，固化性組合物的粘度高，并且固化性組合物的加工性能趨于降低，并且增塑劑趨于轉(zhuǎn)移到在固化之后的固化物的表面。不特別限制組分(b4)和組分(b5)的混合比，并且希望為10/90 90/10 (重量比)，更希望為20/80 80/20 (重量比)，并且更希望為35/65 65/35 (重量比)。以100重量份組分㈧計(jì)，組分(b4)和組分(b5)的混合物希望以10重量份 150重量份、更希望以30重量份 120重量份、進(jìn)ー步希望50 100重量份、特別希望60 90重量份并且最希望65重量份 80重量份的量使用。當(dāng)組分(b4)和組分(b5)的混合物以低于該范圍的量使用時(shí)，固化性固化物可具有不足的透濕性，并且在固化前組合物的粘度高，并且其加工性能可能劣化。另ー方面，當(dāng)組分(b4)和組分(b5)的混合物以超過該范圍的量使用時(shí)，組合物的固化物的物理性能如撕裂強(qiáng)度可較低。組分(A)和組分(B4)的總重量(WAB4)相對(duì)于固化性組合物(W)的總重量之比(WAB4/W)希望為35 80wt %，更希望為50 77wt %，進(jìn)ー步希望為55 76wt %，并且特別希望為60 75wt%。當(dāng)WAB4/W低于該范圍時(shí)，固化性組合物可具有不足的透濕性。另 一方面，當(dāng)WAB4/W超過該范圍時(shí)，在固化之前，組合物趨于流掛，其加工性能可劣化，并且以該量使用它們就成本而言是不利的。除了組分(A)和組分(B)之外的各種添加劑將在隨后說明。<胺化合物(C) >為了改善本發(fā)明的固化性組合物的固化物的透濕性，可添加由式(9)表示的胺化合物NR113 (9)(其中Rn各自獨(dú)立地為氫原子，或取代的或未取代的烴基)由于其大的透濕性改進(jìn)效果，更希望為由式(10)表示的伯胺化合物R12NH2 (10)(其中R12為取代的或未取代的烴基)。作為組分(C)的胺類化合物的特定的實(shí)例可包括脂族伯胺如甲胺、こ胺、丙胺、異丙胺、丁胺、戊胺、己胺、辛胺、2-こ基己胺、壬胺、癸胺、月桂基胺、十五烷基胺、十六烷胺、硬脂基胺和環(huán)己胺；脂族仲胺如ニ甲胺、ニこ胺、ニ丙胺、ニ異丙胺、ニ丁胺、ニ戊胺、ニ己胺、ニ辛胺、ニ(2-こ基己基)胺、ニ癸基胺、二月桂胺、ニ(十六烷基)胺、ニ硬脂基胺、甲基硬脂基胺、こ基硬脂基胺和丁基硬脂基胺；脂族叔胺如三戊胺、三己胺和三辛基胺；脂族不飽和胺如三烯丙基胺和油基胺；芳香族胺如十二烷基苯胺、硬脂基苯胺和三苯胺；以及其它胺類如單こ醇胺、ニこ醇胺、三こ醇胺、3-羥基丙基胺、ニ亞こ基三胺、四亞こ基四肢、芐胺、3-甲氧基丙胺、3-十二烷氧基丙基胺、3- ニ甲基氨基丙基胺和3- ニこ氨基丙胺。胺類化合物不局限于這些實(shí)例。其中就易于可得性和低毒性而言，辛胺，月桂基胺等是希望的。希望以I 20重量份的量，并且更希望以3 10重量份的量添加組分(C)的胺類化合物。當(dāng)胺類化合物的共混量低于I重量份時(shí)，由胺類化合物產(chǎn)生的透濕性改善效果不足。另ー方面，當(dāng)胺類化合物的共混量超過20重量份時(shí)，固化物的物理性能趨于劣化?！春坊耐逕悸?lián)劑(D)>
在本發(fā)明中，含氨基的硅烷偶聯(lián)劑用作組分(D)。含氨基的硅烷偶聯(lián)劑為具有可水解的甲硅烷基和氨基并且具有改進(jìn)本發(fā)明的固化性組合物的粘結(jié)性以及改進(jìn)固化物的透濕性的化合物。氨基硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)性的硅基團(tuán)的實(shí)例可包括由上述式(I)(其中X為可水解的基團(tuán))表示的基團(tuán)。其實(shí)際實(shí)例可以是如上例舉的用于可水解的基團(tuán)的那些基團(tuán)，以及就水解速率而言，甲氧基、こ氧基等基團(tuán)是希望的。在分子中的可水解基團(tuán)數(shù)希望為2或更高，以及更希望為3或更高。就改進(jìn)粘結(jié)性的高效果而言，在氨基之中，伯氨基是更希望的。氨基硅烷偶聯(lián)劑特定的實(shí)例包括Y-氨基丙基三甲氧基硅烷，Y-氨基丙基三こ氧基娃燒，Y _氨基丙基ニ異丙氧基娃燒，Y _氨基丙基甲基ニ甲氧基娃燒，Y-氨基丙基甲基ニこ氧基娃燒，Y_(2_氛基こ基)氛基丙基ニ甲氧基娃燒，Υ_(2_氛基こ基)氛基丙基甲基ニ甲氧基娃燒，Y _(2-氨基こ基)氨基丙基ニこ氧基娃燒，Υ_(2_氨基こ基)氨基丙基甲基ニこ氧基娃燒，Y _(2-氨基こ基)氨基丙基ニ異丙氧基娃燒，Υ_(6_氨基己基)氨基丙基ニ甲氧基娃燒，3- (N-こ基氣基)~2~甲基丙基ニ甲氧基娃燒，2-氣基こ基氣基甲基三甲氧基硅烷，N-環(huán)己基氨基甲基三こ氧基硅烷，N-環(huán)己基氨基甲基ニこ氧基甲基硅烷，·Y _服基丙基ニ甲氧基娃燒，Y _服基丙基ニこ氧基娃燒，N-苯基-Y -氛基丙基ニ甲氧基娃燒，N-苯基氣基甲基ニ甲氧基娃燒，N-節(jié)基-Y _氣基丙基ニ甲氧基娃燒，N-こ稀基節(jié)基-Y _氛基丙基ニこ氧基娃燒，N, N'-雙[3_ ニ甲氧基甲娃燒基]丙基]こニ胺，N-環(huán)己基氨基甲基三甲氧基硅烷，N-環(huán)己基氨基甲基ニ甲氧基甲基硅烷和N-苯基氨基甲基三甲氧基娃燒。以100重量份組分㈧計(jì)，組分⑶以I 20重量份的量并且希望以4 10重量份的量使用。當(dāng)組分(D)的共混量低于該范圍時(shí)，由組分(D)產(chǎn)生的粘性改進(jìn)效果和透濕性改進(jìn)效果不足。當(dāng)組分(D)的共混量超過該范圍時(shí)，固化物的伸長(zhǎng)率趨于低，并且固化性組合物的深度固化性趨于劣化。<固化性組合物>在本發(fā)明的固化性組合物中，除了組分(A)和組分(B)以外的各種配混劑可根據(jù)目標(biāo)的物理性能來添加。固化催化劑可添加到本發(fā)明的固化性組合物。其特定的實(shí)例包括金屬羧酸鹽如2-こ基己酸錫、叔碳酸錫和2-こ基己酸鉍；羧酸類如2-こ基己酸和叔碳酸(versaticacid);四價(jià)有機(jī)錫化合物如二月桂酸ニ丁錫，馬來酸ニ丁錫，鄰苯ニ甲酸ニ丁基錫，ニ辛酸ニ丁基錫，雙(2-こ基己酸)ニ丁基錫，雙(甲基馬來酸)ニ丁基錫，ニ丁基錫雙(馬來酸こ酷)，ニ丁基錫雙(丁基馬來酸酯)，ニ丁基錫雙(辛基馬來酸酯)，ニ丁基錫雙(十三烷基馬來酸酯)，ニ丁基錫雙(芐基馬來酸酯)，ニこ酸ニ丁基錫，ニ辛基錫雙(馬來酸こ酯)，ニ辛基錫雙(辛基馬來酸酷)，ニ丁基錫ニ甲氧化物，ニ丁基錫雙(壬基苯酚)，ニ丁基錫氧化物，ニ丁基錫雙(こ酰丙酮根)，ニ丁基錫雙(こ基こ酰こ酸)，ニ丁基錫氧化物和硅酸鹽化合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物，ニ烷基錫ニ羧酸酯如二月桂酸ニ丁錫和硅酸鹽化合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物，以及ニ丁基錫氧化物和鄰苯ニ甲酸酯之間的反應(yīng)產(chǎn)物；有機(jī)鈦酸酯如四異丙氧基鈦，四-正丁氧基鈦，雙(こ酰丙酮基)ニ異丙氧基鈦，和ニ異丙氧基鈦雙(こ基こ酰こ酸)；有機(jī)鋁化合物如三(こ酰丙酮基)鋁，三(こ基こ酰こ酸)鋁和こ基こ酰こ酸ニ異丙氧基鋁；鋯化合物如四(こ酰丙酮基)鋯；脂族的伯胺如甲胺、こ胺、丙胺、異丙胺、丁胺、戊胺、己胺、辛胺、2-こ基己胺、壬胺、癸胺、月桂基胺、十五烷基胺、十六烷胺、硬脂基胺和環(huán)己胺；脂族的仲胺如ニ甲基胺、ニこ基胺、ニ丙基胺、ニ異丙基胺、ニ丁基胺、ニ戊基胺、ニ己基胺、ニ辛基胺、雙(2-こ基己基)胺、ニ癸基胺、二月桂基胺、ニ(十六烷基)胺、ニ硬脂基胺、甲基硬脂基胺、こ基硬脂基胺和丁基硬脂基胺；脂族的叔胺如三戊胺、三己胺和三辛胺；脂族的不飽和胺類如三芳基胺和油基胺；芳香族胺如月桂基苯胺、硬脂基苯胺和三苯胺；以及其它胺類如單こ醇胺、ニこ醇胺、三こ醇胺、3-羥基丙基胺、ニ亞こ基三胺、四亞こ基四肢、芐胺、3-甲氧基丙胺、3-十二烷氧基丙基胺、3- ニ甲基氨基丙基胺、3- ニこ基氨基丙胺、ニ甲苯ニ胺、こニ胺、己ニ胺、三亞こ基ニ胺、胍、ニ苯胍、2，4，6_三(ニ甲基氨基甲基)酚、嗎啉、N-甲基嗎啉、2-こ基-4-甲基咪唑、1，8-ニ氮雜雙環(huán)(5，4，O) i^ 一碳烯-7 (DBU)和1，5_ ニ氮雜雙環(huán)(4，3，O)壬烯-5 (DBN)。以100重量份組分(A)計(jì)，固化催化劑以O(shè). 01 10重量份的量，希望以O(shè). I 7
重量份的量，并且更希望以O(shè). 5 4重量份的量使用。在本發(fā)明的固化性組合物中，除了組分⑶以外的硅烷偶聯(lián)劑可添加到本發(fā)明的 固化性組合物中。其特定的實(shí)例包括含異氰酸酯基的硅烷如Y-異氰酸酯基丙基三甲氧基娃燒，Y _異氰酸酯基丙基ニこ氧基娃燒，Y _異氰酸酯基丙基甲基ニこ氧基娃燒，Y-異氰酸酯基丙基甲基ニ甲氧基硅烷，(異氰酸酯基甲基)三甲氧基硅烷，(異氰酸酯基甲基)ニ甲氧基甲基硅烷，(異氰酸酯基甲基)三こ氧基硅烷和(異氰酸酯基甲基)ニこ氧基甲基娃燒；酮亞胺娃燒，如N-(I, 3-ニ甲基亞丁基)-3-(ニこ氧基甲娃燒基)-1-丙燒胺；包含疏基的娃燒如Y _疏基丙基ニ甲氧基娃燒，Y _疏基丙基ニこ氧基娃燒，Y-疏基丙基甲基~■甲氧基娃燒，Y _疏基丙基甲基_■こ氧基娃燒，疏基甲基ニ甲氧基娃燒和疏基甲基ニこ氧基娃燒；含環(huán)氧基的娃燒如Y_環(huán)氧丙氧基丙基ニ甲氧基娃燒，Y-環(huán)氧丙氧基丙基ニこ氧基硅烷，Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基ニ甲氧基硅烷，β_(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)こ基三甲氧基硅烷，和β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)こ基三こ氧基硅烷；羧基硅烷如β-羧基こ基三こ氧基硅燒，β _羧基以及苯基雙(2-甲氧基こ氧基)娃燒,和N-β-(羧甲基)氨基こ基-氨基丙基ニ甲氧基娃燒；含こ稀基不飽和基團(tuán)的娃燒如こ稀基ニ甲氧基娃燒，こ稀基ニこ氧基硅烷，Y-甲基丙烯酰基丙基甲基ニ甲氧基硅烷，Y-丙烯酰氧基丙基三こ氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷；含鹵素的硅烷如Y-氯丙基三甲氧基硅烷；以及異氰脲酸酯硅烷如三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)異氰脲酸酷?？捎米鞴柰榕悸?lián)劑的是通過改性這些獲得的衍生物，如氨基改性的甲硅烷基聚合物，甲硅烷基化的氨基聚合物，不飽和氨基硅烷絡(luò)合物，苯基氨基長(zhǎng)鏈烷基硅烷，氨基甲硅烷基化的有機(jī)硅和甲硅烷基化的聚酯。在硅烷偶聯(lián)劑之間的反應(yīng)產(chǎn)物可用作硅烷偶聯(lián)劑，并且其實(shí)例包括在氨基硅烷和環(huán)氧基硅烷之間的反應(yīng)產(chǎn)物，在氨基硅烷和異氰酸酯基硅烷之間的反應(yīng)產(chǎn)物，以及各種硅烷偶聯(lián)劑的部分縮合物。以100重量份組分㈧計(jì)，硅烷偶聯(lián)劑希望以O(shè). I 15重量份的量、更希望以I 10重量份的量并且特別希望以3 7重量份的量使用。當(dāng)共混量低于該范圍時(shí)，固化性組合物的粘結(jié)性和/或貯存穩(wěn)定性不足。另ー方面，當(dāng)共混量超過該范圍時(shí)，通過固化性組合物的膜形成是不足的。填料可添加到本發(fā)明的固化性組合物。填料的實(shí)例包括增強(qiáng)填料如氣相ニ氧化
硅、沉淀ニ氧化硅、結(jié)晶ニ氧化硅、熔凝ニ氧化硅、白云石、硅酸酐、水合硅酸和炭黑；填料如重質(zhì)碳酸鈣、膠體碳酸鈣、碳酸鎂、硅藻土、煅燒粘土、粘土、滑石、ニ氧化鈦、膨潤(rùn)土、有機(jī)膨潤(rùn)土、氧化鐵、細(xì)鋁粉、燧石粉、氧化鋅、活化鋅白、白砂中空球、玻璃微中空珠、基于酚醛樹脂或偏氯こ烯樹脂的有機(jī)微球，以及樹脂粉末如PVC粉末和PMMA粉末；以及纖維填料如石棉、玻璃纖維和長(zhǎng)絲。就固化性組合物的成本和粘度而言，重質(zhì)碳酸鈣和膠體碳酸鈣是希望的。當(dāng)添加填料時(shí)，以100重量份組分⑷的聚合物計(jì),其添加量希望為I 250重量份，并且更希望為10 200重量份。除了組分(B)之外，還可添加增塑劑到本發(fā)明的固化性組合物。在本發(fā)明中，具有在20°C的低于O. OlKPa蒸氣壓的化合物不與組分(A)起反應(yīng)，并且能夠塑化組分(A)，其被定義為增塑劑。當(dāng)將增塑劑添加到本發(fā)明的固化性組合物時(shí)，可以調(diào)整固化性組合物的粘度和坍落性質(zhì)，以及通過固化該固化性組合物獲得的膜的拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率性質(zhì)等機(jī)械性能。增塑劑的實(shí)例包括鄰苯ニ甲酸酯如鄰苯ニ甲酸ニ丁酷，鄰苯ニ甲酸ニ庚酷，ニ(2-こ基己基)鄰苯ニ甲酸酷，和鄰苯ニ甲酸丁基芐酯；非芳香性的ニ元酸酯如己ニ酸ニ辛酷，癸ニ酸ニ辛酷，癸ニ酸ニ丁酯和琥珀酸異癸酯；脂肪族酷如油酸丁酯和蓖麻醇酸甲基こ?；た幔涣姿狨ト缌姿崛妆锦ズ土姿崛□?；偏苯三酸酯；氯化鏈烷烴；烴油如烷基聯(lián)苯和部分氫化的三聯(lián)苯；加工油；以及環(huán)氧增塑劑如環(huán)氧化大豆油和芐基環(huán)氧基硬脂酸酷。除了組分(B)之外，可使用聚合物增塑劑。與使用在分子中不包含聚合物組分的增塑劑的低分子量增塑劑相比，可以使用聚合物增塑劑長(zhǎng)時(shí)間保持固化性組合物的初始性質(zhì)。此外，當(dāng)施加到膜時(shí)，可以改進(jìn)醇酸涂料的干燥性質(zhì)(也稱為涂覆性能)。不特別限制聚合物增塑劑，但包括通過各種方法聚合こ烯基單體獲得的こ烯基聚合物；聚亞烷基ニ醇酯如ニ苯甲酸ニ甘醇酯，三甘醇ニ苯甲酸酯和季戊四醇酯；ニ元酸如癸ニ酸、己ニ酸、壬ニ酸和鄰苯ニ甲酸與ニ元醇如こニ醇、ニこニ醇、三甘醇、丙ニ醇和ニ丙ニ醇的聚酯增塑劑；聚苯こ烯如聚苯こ烯和聚α-甲基苯こ烯；以及聚丁ニ烯、聚丁烯、聚異丁烯、丁ニ烯-丙烯腈和聚氯丁ニ烯。在這些聚合物增塑劑當(dāng)中，與組分(A)很好地相容的那些是希望的。在這方面，乙烯基聚合物是希望的。就相容性、耐候性和耐熱性而言，こ烯基聚合物也是希望的。在こ烯基聚合物中，丙烯酸聚合物和/或甲基丙烯酸聚合物是更希望的，以及該丙烯酸聚合物作為聚丙烯酸烷基酯是進(jìn)一歩希望的。作為聚合物合成法，活性自由基聚合方法是希望的，因?yàn)槠洚a(chǎn)生窄分子量分布的聚合物并且可能粘度低，以及原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法是更希望的。也希望的是稱為SGO方法的方法并且公開在日本公開公報(bào)2001-207157，其包括在高溫和高壓條件下連續(xù)地本體聚合丙烯酸烷基酯單體。聚合物增塑劑的數(shù)均分子量希望為500 15000，更希望為800 10000，進(jìn)ー步希望為1000 8000，特別希望為1000 5000，并且最希望為1000 3000。當(dāng)聚合物增塑劑分子量太低時(shí)，由于熱量或降雨，增塑劑可隨著時(shí)間的經(jīng)過脫離，并且因此固化性組合物不能經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間保持初始物理性能，以及不能改善醇酸涂覆性能。另ー方面，當(dāng)分子量太高吋，固化性組合物的粘度將增加，并且其加工性能將差。不特別限制聚合物增塑劑的分子量分布，但希望其窄，例如低于1.80。希望不寬于I. 70，更希望不寬于I. 60，更希望不寬于I. 50，特別希望不寬于I. 40以及最希望不寬于I. 30。在こ烯基聚合物的情況下，數(shù)均分子量通過GPC方法測(cè)定。分子量分布(Mw/Mn)是通過GPC(以聚苯こ烯等同物為基礎(chǔ))測(cè)量的。添加的增塑劑可包括單ー種類或兩個(gè)或更多個(gè)種類的結(jié)合。還有可能添加低分子量增塑劑和高分子量增塑劑的組合。增塑劑添加也可在聚合物制備時(shí)進(jìn)行。在本發(fā)明的固化性組合物中，如果有必要的話，可引入觸變劑(防流掛劑)，其防止固化性組合物流掛和改進(jìn)其加工性能。不特別限制防流掛劑，但包括聚酰胺蠟；氫化蓖麻油衍生物；和金屬皂如硬脂酸鈣、硬脂酸鋁和硬脂酸鋇。此外，當(dāng)使用在日本公開公報(bào)H11-349916公開的具有10 500 μ m的粒度的那些橡膠粉，以及在日本公開公報(bào)
2003-155389中公開的那些有機(jī)纖維時(shí)，可以獲得具有高觸變性和有利的加工性能的固化性組合物。這些觸變劑(防流掛劑)可単獨(dú)使用或兩種或更多種組合使用。以100重量份具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物(A)計(jì)，觸變劑的添加量希望為O. 1-20重量份。如有必要，可將各種添加劑添加到本發(fā)明的固化性組合物。這些添加劑的實(shí)例包括可光致固化的物質(zhì)，可氧固化的物質(zhì)，抗氧劑，光穩(wěn)定劑，紫外線吸收劑，環(huán)氧樹脂，環(huán)氧 樹脂固化劑，阻燃劑，溶剤，固化性改進(jìn)劑，自由基抑制劑，金屬減活劑，抗臭氧劑，磷過氧化物分解劑，潤(rùn)滑劑，顔料，發(fā)泡劑，抗白蟻劑和抗真菌劑。這些添加劑可單獨(dú)添加到固化性組合物或其兩種或更多種組合添加到固化性組合物。這些添加劑的特定的實(shí)例公開在如日本公告公報(bào) H4-69659 和 H7-108928，以及日本公開公報(bào) S63-254149，S64-22904, 2001-72854和 2008-303650 中。本發(fā)明的固化性組合物可制備作為單組分型(one-pack type)，其通過將所有組分配混并緊密地將混合物密封在用于儲(chǔ)存的容器中，在應(yīng)用之后通過空氣中的濕氣固化，或作為雙組分型(two-pack type)，通過將固化催化劑、填料、增塑劑、水等配混來分別制備固化劑，這樣固化性組合物的該混合物和主要組分可在使用前混合在一起。就其加工性能而言，單組分型是希望的。在固化性組合物為單組分型的情況下，組合物包含提前混合的所有組分。因此，例如，希望將包含濕氣的那些組分脫水，并且在添加前干燥或在通過減壓的配混和捏合期間脫水。當(dāng)固化性組合物為雙組分型時(shí)，不必要將固化催化劑引入包含反應(yīng)性的甲硅烷基基團(tuán)的有機(jī)聚合物的主要組分。因此，即使組分包含一些濕氣，組分的凝膠化的風(fēng)險(xiǎn)低，在需要長(zhǎng)期儲(chǔ)存穩(wěn)定性的情況下，然而，需要將組分脫水或干燥。對(duì)于脫水或干燥的方法，在組分為固態(tài)如粉末的情況下，包括通過加熱進(jìn)行干燥的方法是希望的；以及組分為液態(tài)的情況下，使用合成沸石、活性氧化鋁、硅膠、生石灰、氧化鎂等的真空干燥和脫水方法是希望的?？商娲?，可采用其中添加少量異氰酸酷化合物使異氰酸酯基和水反應(yīng)的脫水方法?；蛘咛娲?，可采用其中將惡唑烷化合物如3-こ基-2-甲基-2-(3-甲基丁基)-1，3-惡唑烷添加并與水起反應(yīng)的脫水方法。除了脫水和干燥法，可提到添加以下物質(zhì)的方法低級(jí)醇如甲醇和こ醇；以及燒氧基娃燒化合物如正丙基ニ甲氧基娃燒、こ稀基ニ甲氧基娃燒、こ稀基甲基ニ甲氧基硅烷、甲基硅酸鹽、硅酸こ酷、Y-巰基丙基甲基ニ甲氧基硅烷、Y-巰基丙基甲基ニこ氧基硅烷和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷；以及因此進(jìn)一歩改進(jìn)貯存穩(wěn)定性。在使用脫水劑的情況下，特別是硅化合物可與水反應(yīng)，以100重量份具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物(A)計(jì)，其添加量希望為O. I 20重量份，并且更希望為O. 5 10重量份。
不特別限制本發(fā)明的固化性組合物的制備方法，但可采用例如現(xiàn)有技術(shù)中已知的這類方法，如包括使用混合器、輥、捏合機(jī)等在常溫下或加熱下混合上述組分和捏合所形成的混合物的方法，或包括使用小部分合適的溶劑溶解組分以及然后將他們混合的方法。當(dāng)將本發(fā)明的固化性組合物暴露在空氣中吋，由于濕氣作用，固化性組合物在三維形成網(wǎng)絡(luò)，并且因此固化成橡膠狀固化物。由于具有反應(yīng)性的硅基團(tuán) 的本發(fā)明的聚氧化烯聚合物-組分(A)具有相對(duì)低的粘度，可容易地設(shè)計(jì)非水和/或非溶劑可涂布的組合物(或具有少量溶劑的高固組合物)。有問題地，水乳液組合物需要長(zhǎng)時(shí)間來在低溫或高濕度形成膜，并且難以在冷的氣候施涂。為此，本發(fā)明的固化性組合物希望為非水固化性組合物。此外，從減少環(huán)境影響的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的固化性組合物希望為非溶劑(或高固體)固化性組合物。為了制備本發(fā)明的無水固化性組合物，以100重量份組分(A)計(jì)，在固化性組合物中的水量希望為10重量份或更少，更希望為I重量份或更少，以及進(jìn)一歩希望為O. I重量份或更少。最希望地，基本上無水包含在本發(fā)明地固化性組合物中。當(dāng)水的用量超過該范圍時(shí)，貯存穩(wěn)定性趨于降低，并且涂布性能可劣化。為了制備本發(fā)明的無溶劑固化性組合物，以100重量份組分(A)計(jì)，在固化性組合物中的溶劑量希望為10重量份或更少，更希望為5重量份或更少，進(jìn)一歩希望為I重量份或更少并且特別希望為O. I重量份或更少。最希望地，基本上無溶劑包含在本發(fā)明地固化性組合物中。當(dāng)溶劑的用量超過該范圍時(shí)，在膜形成時(shí)VOC増加，導(dǎo)致朝向更大的環(huán)境問題的傾向。就易于加工和無由較差混合和混合比偏差產(chǎn)生的涂布性能降低而言，本發(fā)明的固化性組合物希望為單組分型。依據(jù)本發(fā)明的固化性組合物的應(yīng)用，應(yīng)當(dāng)注意不特別限制基材，并且其特定的實(shí)例包括無機(jī)基材如混凝土墻、混凝土板、混凝土塊、CMU(混凝土砌塊)、灰漿板、ALC板、石膏板(例如由Georgia Pacific生產(chǎn)的Dens Glass Gold)、石板；木材基材如木材、膠合板和OSB (取向線條板);有機(jī)基材如浙青、改性浙青，防水片材如EPDM和ΤΡ0，以及氨基甲酸泡沫保溫材料；以及金屬基材如金屬板。通過固化本發(fā)明的固化性組合物獲得的膜的厚度希望為O. 005 O. 05英寸，更希望為O. 01 O. 04英寸，進(jìn)ー步希望為O. 015 O. 035英寸，以及特別希望為O. 02 O. 03英寸。當(dāng)膜的厚度低于該范圍時(shí)，涂布性能如膜的長(zhǎng)期耐力、防水性質(zhì)和抗撕裂性趨于劣化。當(dāng)膜的厚度超過該范圍時(shí)，透濕性趨于降低，可能導(dǎo)致高成本。不特別限制施涂本發(fā)明的固化性組合物的方法，并且可使用如日本公開公報(bào)Hl0-298488中公開的使用刷子、刮刀、刮板、輥、空氣噴涂、無氣噴涂等的傳統(tǒng)地已知施涂方法。通過固化本發(fā)明的固化性組合物獲得的膜的透濕性可通過以下方法評(píng)價(jià)。將本發(fā)明的固化性組合物模制成具有均勻厚度的片材形狀，在23°C在50%的相対濕度固化4天，并且進(jìn)一歩在50°C固化3天。在用測(cè)微計(jì)測(cè)量獲得的片材形固化物的厚度之后，在23°C在50%的相対濕度根據(jù)ASTM E96濕杯法(也稱為水浸法)測(cè)量透汽率。在此，透汽率取決于使用材料的性質(zhì)和評(píng)價(jià)片材的厚度。此外，難以將固化性組合物模制成具有完全相同厚度的片材。因此，通過片材形固化物[β ](単位Perm)的透汽率和片材形固化物[α ](単位mil)的厚度計(jì)算的值[α X β /1000](單位Perm_inch)定義為在本發(fā)明中的透濕性值。該值顯示出使用材料的透濕性并且?guī)缀醪蝗Q于片材的厚度。通過固化本發(fā)明的固化性組合物獲得的膜的透濕性希望為O. 4perm ·英寸或更高，更希望為O. 6perm ·英寸，進(jìn)ー步希望為O. 8perm ·英寸或更高，特別希望為O. 85perm 英寸或更高，并且進(jìn)ー步希望為O. 9perm 英寸或更高。當(dāng)膜的透濕性低于該范圍時(shí)，從施涂基材的透汽性是不足的。因此，可發(fā)生如露水凝結(jié)和基材周圍的霉菌或發(fā)霉的問題。應(yīng)當(dāng)注意通過固化本發(fā)明的固化性組合物獲得的膜的透汽率希望為17perm或更高，更希望為20perm或更高，進(jìn)ー步希望為25perm或更高，并且特別希望為30perm或更高。當(dāng)膜的透汽率低于該范圍時(shí)，從施涂基材的透汽性是不足的。因此，可發(fā)生如露水凝結(jié)和基材周圍的霉菌或發(fā)霉的問題?！磻?yīng)用〉由于具有反應(yīng)性的硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物-組分(A)具有相對(duì)低的粘度，本發(fā)·明的固化性組合物可容易地設(shè)計(jì)成具有易控制的粘度。此外通過固化本發(fā)明的固化性組合物獲得的固化物具有高透濕性，并且具有足夠的防水性質(zhì)來防止外部水滲透入固化性組合物。因此，本發(fā)明的固化性組合物用作用來施涂到建筑物的防水材料，并且特別用作透濕性液狀涂膜防水材料。透濕性液狀涂膜防水材料為在固化前為液態(tài)的防水材料，并且用刷子、刮刀、刮板、輥等施加到基材，或用噴涂裝置加工用于膜形成，并且固化成無縫防水層。由于透濕性液狀涂膜防水材料具有高透濕性，可將濕氣從基材排到外部。透濕性液狀涂膜防水材料具有以下性質(zhì)(I)它形成無縫膜，因此由于沒有接縫具有高性能；(2)它適用于復(fù)雜形狀；以及其它性質(zhì)。傳統(tǒng)的可透濕的防水片材是通過利用其高透濕性和防水性質(zhì)形成在外墻基材上。由此，片材用作防水材料，其通過將水汽從外墻材料排到外部，防止外墻材料的露水凝結(jié)，同時(shí)防止如雨水的外部大量濕氣滲透入片材。由此傳統(tǒng)的透濕的防水片材被廣泛地用于各個(gè)商業(yè)建筑物，集合住宅，単一住宅等，并且特別廣泛地被用于采用外壁換氣結(jié)構(gòu)的建筑物。然而，由于兩個(gè)可透濕的防水片材的重疊部分用釘子和壓敏粘合帶固定，濕氣可在長(zhǎng)時(shí)間從釘眼或壓敏粘合帶的缺ロ滲透，并且可損害各種結(jié)構(gòu)基材如鋼架和木材材料。此外，通過兩個(gè)透濕的防水片材的重疊部分之間的缺ロ進(jìn)入的在外部空氣中的濕氣或通過露水凝結(jié)形成的濕氣可基本上損害各種結(jié)構(gòu)基材。另外，當(dāng)外部空氣通過缺ロ進(jìn)入時(shí)，建筑物內(nèi)部的溫度很可能變化，并且溫度控制的功效降低，導(dǎo)致能量損失。由于本發(fā)明的固化性組合物可以液態(tài)施涂，可容易地形成無縫膜，并且外部水和空氣可充分地被阻止?jié)B透入無縫膜。因此，它特別用作用來施涂到建筑物的外墻基材的透濕性液狀涂膜防水材料。應(yīng)當(dāng)注意不特別限制本發(fā)明的固化性組合物施涂的外墻基材，并且其希望的實(shí)例包括無機(jī)基材如混凝土墻、混凝土板、混凝土塊、CMU(混凝土砌塊)、灰漿板、ALC板、石膏板(例如由Georgia Pacif ic生產(chǎn)的Dens Glass Gold)、石板；木材基材如木材、膠合板和OSB(取向線條板);有機(jī)基材如氨基甲酸泡沫保溫材料。不特別限制將本發(fā)明的固化性組合物施涂到外墻基材的方法，并且其實(shí)例包括用刷子、刮刀、刮板、輥、空氣噴涂和無氣噴涂施涂。由于其加工性能，用輥、空氣噴射或無氣噴涂裝置施涂是特別希望用于大面積施涂。
在本發(fā)明的固化性組合物施涂到外墻基材并且固化之后，膜的厚度希望為O. 005 O. 05英寸，更希望為O. 01 O. 04英寸，進(jìn)ー步希望為O. 015 O. 035英寸，以及特別希望為O. 02 O. 03英寸。當(dāng)膜的厚度低于該范圍時(shí)，涂布性能如膜的長(zhǎng)期耐力、防水性質(zhì)和抗撕裂性趨于劣化。當(dāng)膜的厚度超過ー種范圍時(shí)，透濕性趨于降低，可能導(dǎo)致高成本。在本發(fā)明的固化性組合物已經(jīng)施涂到外墻基材并固化之后，各種外部包覆層材料可構(gòu)成。不特別限制外部包覆層。在內(nèi)絕緣結(jié)構(gòu)的情況下，例如希望的是通過構(gòu)造灰泥、涂料、磚塊、瓷磚、石塊、護(hù)墻板、金屬板等完成的方法，在本發(fā)明的固化性組合物已經(jīng)施涂到外墻基材和固化之后。在外絕緣結(jié)構(gòu)的情況下，希望的是通過構(gòu)造灰泥、涂料、磚塊、瓷磚、石塊、護(hù)墻板、金屬板等完成的方法，在本發(fā)明的固化性組合物已經(jīng)施涂到外墻基材以及然后將隔首板放在其上。如建筑物的窗和門的開ロ(窗框底部，窗框開ロ等等)周圍的防水由于其復(fù)雜形狀是很難的，并且大部分關(guān)于漏水的抱怨由開ロ周圍的滲漏產(chǎn)生。為了防止這類漏水，具有壓敏粘合劑層的防水膠帶用于可透濕的防水片材之間，其重疊部分，其末端部分的缺ロ。 然而，由于防水膠帶的壓敏粘合劑層包括橡膠或浙青壓敏粘合劑層，區(qū)域的透濕性基本上減少，并且露水凝結(jié)可使如窗和門周圍的材料腐蝕。此外，露水凝結(jié)導(dǎo)致霉菌或霉生長(zhǎng)，并且因此引起建筑物內(nèi)部的空氣質(zhì)量問題，導(dǎo)致?lián)p害居民以及在建筑物中工作的人們等的健庚。由于本發(fā)明的固化性組合物可以液態(tài)施涂，它易于施涂到復(fù)雜形狀。此外，由于固化后的膜顯示出足夠的防水性質(zhì)和透濕性，它特別用作用來施加于建筑物開ロ周圍的透濕性液狀涂膜防水材料。本發(fā)明的固化性組合物也用于管道、墻欄桿、欄桿轉(zhuǎn)角等的開ロ。當(dāng)本發(fā)明的固化性組合物施涂到外墻基材周圍時(shí)，不特別限制基材并且其希望的實(shí)例包括木材基材如木材、膠合板和OSB (取向線條板)；以及無機(jī)基材如混凝土板、混凝土塊、CMU(混凝土砌塊)、灰衆(zhòng)板、ALC板、石膏板(例如由Georgia Pacific生產(chǎn)的DensGlass Gold)和石板。不特別限制將本發(fā)明的固化性組合物施涂到建筑物開ロ周圍的方法，并且其實(shí)例包括用刷子、刮刀、刮板、輥、空氣噴涂和無氣噴涂等施涂。用刷子、刮板或輥施涂是希望的，因?yàn)楹苌贂?huì)產(chǎn)生不均勻的涂敷。在本發(fā)明的固化性組合物施涂到建筑物開ロ周圍并且固化之后，膜的厚度希望為
O.005 O. 05英寸，更希望為O. 01 O. 04英寸，進(jìn)ー步希望為O. 015 O. 035英寸，以及特別希望為O. 02 O. 03英寸。當(dāng)膜的厚度低于該范圍時(shí)，涂布性能如膜的長(zhǎng)期耐力、防水性質(zhì)和抗撕裂性趨于劣化。當(dāng)膜的厚度超過ー種范圍時(shí)，透濕性趨于降低，可能導(dǎo)致高成本。在將本發(fā)明的固化性組合物施涂到建筑物開ロ周圍并且固化之后，各種窗、門、管道等并入該開ロ。由于本發(fā)明的固化性組合物形成無縫膜，其防水可靠性是極大的。因此，固化性組合物特別用作用來施加到需要高防水性能的頂板的透濕性液狀涂膜防水材料。將用來施加到建筑物頂板的透濕性液狀涂膜防水材料施加到如屋頂板的頂板基材。不特別限制本發(fā)明的固化性組合物，并且其它應(yīng)用實(shí)例包括用于建筑物或エ業(yè)的密封材料，如用于建筑物的弾性密封材料，用于護(hù)墻板的密封材料，用于多重玻璃的密封材料，以及用于汽車的密封材料，如用于太陽(yáng)能電池背面的密封材料的電和電子元件材料，如用于電線和電纜的絕緣涂層材料的電絕緣材料，壓敏粘合剤，粘合剤，弾性粘合剤，接觸粘合劑，瓷磚粘合劑，反應(yīng)性的熱熔性粘合劑，涂料，粉末涂層，涂料，泡沫，用于罐蓋的密封材料，熱輻射片材，電和電子封裝材料，薄膜，襯墊，船舶甲板填隙，鑄塑用料，各種模塑材料，人造大理石，嵌絲玻璃和層壓玻璃的端面(截取斷面)的防銹和防水密封材料，防振的，減振，隔音的，以及用于汽車、船舶、家用電器等的吸振材料，以及用于汽車零件、電器零件、各種機(jī)器零件等的液體密封材料和防水材料等。
實(shí)施例以下實(shí)施例和對(duì)比例更具體地說明本發(fā)明。然而這些決不限制本發(fā)明的范圍。(合成例I)在六氰基鈷酸鋅甘醇ニ甲醚絡(luò)合物催化劑存在下，使用具有約2，000的分子量的聚氧化丙烯ニ醇與具有約3，000的分子量的聚氧化丙烯三醇的1/1 (重量比)混合物作為·引發(fā)劑，使氧化丙烯聚合，得到具有約19，000的數(shù)均分子量的聚氧化丙烯(通過使用TOSOHmodel HLC-8120 GPC溶劑輸送系統(tǒng)，TOSOH model TSK-GEL H型柱，用THF作為溶劑測(cè)量的聚苯こ烯-當(dāng)量分子量)。然后向其中添加以相對(duì)于羥基封端的聚氧化丙烯的羥基的I. 2當(dāng)量的甲醇溶液NaOMe，將甲醇蒸餾出。另外，將烯丙基氯添加到殘留物以將每個(gè)末端羥基轉(zhuǎn)化成烯丙基。在減壓下通過揮發(fā)除去未反應(yīng)的烯丙基氯。向100重量份獲得的粗烯丙基封端的聚氧化丙烯添加300重量份正己烷和300重量份水。在用攪拌混合之后，通過離心處理除去水。將獲得的己烷溶液進(jìn)ー步用攪拌與300重量份水混合，并且在再次通過離心處理除去水之后，在減壓下通過揮發(fā)除去己烷。在以上方法中，獲得具有約19，000的數(shù)均分子量的烯丙基封端的聚氧化丙烯。在150ppm鉬-こ烯基硅氧烷絡(luò)合物(鉬含量3%重量)作為催化劑的異丙醇溶液存在下，將獲得的烯丙基封端的聚氧化丙烯(100重量份)與I. 35重量份甲基ニ甲氧基硅烷在90°C反應(yīng)5小時(shí)來得到甲基ニ甲氧基甲硅烷基封端的聚氧化丙烯(A-I)。由于甲硅烷基(使用JEOL Ltd. model J NM-LA400在CDCl3溶劑中進(jìn)行)的引入率的1H-NMR測(cè)量，每個(gè)分子的末端甲基ニ甲氧基甲硅烷基的平均數(shù)被測(cè)得是I. 7。(合成例2)使用具有約2，000的分子量的聚氧化丙烯ニ醇作為引發(fā)劑和六氰基鈷酸鋅甘醇ニ甲醚絡(luò)合物催化劑，使氧化丙烯聚合，得到具有約25，500的數(shù)均分子量的羥基封端的雙官能的聚氧化丙烯(以下也稱為聚合物Q)。向100重量份聚合物Q添加I. 8重量份Y -異氰酸基丙基三甲氧基硅烷，并且使反應(yīng)在90°C進(jìn)行5小時(shí)，得到三甲氧基甲硅烷基封端的聚氧化丙烯聚合物(A-2)。作為甲硅烷基引入率的1H-NMR測(cè)量結(jié)果，每個(gè)分子的末端三甲氧基甲硅烷基的平均數(shù)被測(cè)得是約
I.4。(合成例3)羥基當(dāng)量重量為O. 36mmol/g并且基于末端分析的分子量測(cè)得為約5，000的IOOg (20mmol)聚氧化丙烯ニ醇與 5. 6g (22. 5mmol)具有 I. 25 的 NC0/0H 比率的MDI (4，4’-ニ苯甲燒ニ異氰酸酯，由Wako Pure Chemical Industries, Ltd.生產(chǎn))在氮?dú)鈿夥障禄旌?，以及?0°C攪拌3小時(shí)，得到NCO封端的的聚氧化丙烯，之后，將1.6g(9mm0l) γ-氨基丙基三甲氧基娃燒(由Momentive Performance Materials Inc.生產(chǎn))添加到獲得的混合物。然后將混合物在40°C攪拌I小時(shí)，得到三甲氧基甲硅烷基封端的聚氧化丙烯(A-3)。(合成例4)使用具有約2，000的分子量的聚氧化丙烯ニ醇作為引發(fā)劑和六氰基鈷酸鋅甘醇ニ甲醚絡(luò)合物催化劑，使氧化丙烯聚合，得到具有約14，500的數(shù)均分子量的羥基封端的聚氧化丙烯。使用該羥基封端的聚氧化丙 烯，用和合成實(shí)施例I相同的方法獲得烯丙基封端的聚氧化丙烯。用和合成實(shí)施例I相同的方法，使該烯丙基封端的聚氧化丙烯與I. 8重量份甲基ニ甲氧基硅烷反應(yīng)，得到具有平均I. 5的末端甲基ニ甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯聚合物(A-4)。(實(shí)施例1-48和對(duì)比例1-7)表I顯示使用的聚氧化烯增塑劑(B)的單體組合物，分子鏈末端的結(jié)構(gòu)，分子量
坐寸ο[表 I]
權(quán)利要求
1.固化性組合物，其包括 (A)聚氧化烯聚合物，其具有可通過形成硅氧烷鍵交聯(lián)的含硅基團(tuán)； (B)聚氧化烯增塑劑，其主鏈含有5wt%以上的氧化丙烯衍生的重復(fù)單元并且在其末端具有一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)，該基團(tuán)選自由-OH基、由式(7)表示的基團(tuán)以及由式(8)表示的基團(tuán)組成的組 -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的C1J烴基團(tuán)； -NR102 (8) 其中Rki各自獨(dú)立地為氫原子或者取代或未取代的C1J烴基團(tuán)； 所述固化性組合物為以下的(I) (4)之一 (1)固化性組合物(I)，其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(BI)，其在分子鏈末端不具有-NH2基、并且含有在所有分子鏈末端具有-OH基的聚氧化烯(bl)作為必要成分、并且具有100 4500的分子量，以及 其中組分(A)和組分(BI)的總重量(W2)相對(duì)于固化性組合物的總重量(Wl)之比(W2/Wl)為 51 80wt%， (2)固化性組合物(II)，其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B2)，其在分子鏈末端不具有-NH2基、并且含有聚氧化烯(b2)作為必要成分，聚氧化烯(b2)在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和由式(7)表示的基團(tuán) -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的C1J烴基團(tuán)， (3)固化性組合物(III)，其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B3)，其在分子鏈末端不具有-NH2基并且含有氧化乙烯-氧化丙烯共聚物(b3)作為必要成分，氧化乙烯-氧化丙烯共聚物(b3)具有100 4500的分子量并且在分子鏈末端具有-OH基和/或由式(7)表示的基團(tuán) -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的C1J烴基團(tuán)， 以及 (4)固化性組合物(IV)，其中組分⑶為增塑劑(B4)，其含有聚氧化烯(b4)和聚氧化烯(b5)作為必要成分， 聚氧化烯(b4)具有300 10000的分子量并且在部分或全部的分子鏈末端具有由式(8)表不的基團(tuán) -NR102 (8) 其中Rltl各自獨(dú)立地為氫原子或者取代或未取代的CV2tl烴基團(tuán)，增塑劑(B4)的主鏈含有40wt%以上的氧化丙烯衍生的重復(fù)單元，以及 聚氧化烯(b5)在分子鏈末端具有-OH基和/或由式(7)表示的基團(tuán) -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的C1J烴基團(tuán)。
2.膜形式的固化物，其具有O.005 O. 05英寸的厚度并且通過固化根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物而獲得。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的固化物，其透濕度根據(jù)ASTME96(濕杯法)為O. 4perm·英寸以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的固化物,其透濕度根據(jù)ASTME96 (濕杯法)為O. 6perm ·英寸以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的固化物，其透濕度根據(jù)ASTME96 (濕杯法)為O. 8perm ·英寸以上。
6.建筑物的透濕性液狀涂膜防水方法，其使用根據(jù)權(quán)利要求2的固化物。
7.建筑物外墻基材的透濕性液狀涂膜防水方法，其使用根據(jù)權(quán)利要求2的固化物。
8.建筑物開口周圍的透濕性液狀涂膜防水方法，其使用根據(jù)權(quán)利要求2的固化物。
9.建筑物頂板的透濕性液狀涂膜防水方法，其使用根據(jù)權(quán)利要求2的固化物。
10.用來施加于建筑物的透濕性液狀涂膜防水材料，所述防水材料包括根據(jù)權(quán)利要求2的固化物。
11.用于外墻基材的透濕性液狀涂膜防水材料，所述防水材料包括根據(jù)權(quán)利要求2的固化物。
12.用來施加于建筑物開口周圍的透濕性液狀涂膜防水材料，所述防水材料包括根據(jù)權(quán)利要求2的固化物。
13.用來施加于建筑物頂板的透濕性液狀涂膜防水材料，所述防水材料包括根據(jù)權(quán)利要求2的固化物。
14.根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物，其中組分(A)的聚氧化烯聚合物為聚氧化丙烯聚合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物，其中聚氧化烯(b2)具有100 4500的分子量。
16.根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物，其中聚氧化烯(b2)具有200 450的分子量。
17.根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物，其中聚氧化烯(b2)的主鏈為聚氧化丙烯均聚物(b6) ο
18.根據(jù)權(quán)利要求16的固化性組合物，其中聚氧化烯(b2)的主鏈為聚氧化丙烯均聚物(b6) ο
19.根據(jù)權(quán)利要求17的固化性組合物，其中組分(B2)聚氧化烯增塑劑還包括氧化乙烯-氧化丙烯共聚物(b 3)，其具有100 4500的分子量并且在分子鏈末端具有-OH基和/或由下式表示的基團(tuán) -OR9 (7) 其中R9如前述權(quán)利要求所限定。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的固化性組合物，其中氧化乙烯-氧化丙烯共聚物(b3)在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和由式(7)表示的基團(tuán) -OR9 (7) 其中R9如前述權(quán)利要求所限定。
21.根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物，其中氧化乙烯-氧化丙烯共聚物(b3)在分子鏈末端同時(shí)具有-OH基和由式(7)表示的基團(tuán)。-OR9 其中R9如前述權(quán)利要求所限定。
22.根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物，其中組分(B3)聚氧化烯增塑劑還包括具有100 4500的分子量并且在所有分子鏈末端具有OH基的聚氧化丙烯均聚物(b7)。
23.根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物，其中組分(b4)的分子鏈末端為-NH2基。
24.根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物，以100重量份組分(A)計(jì)，還包括3 10重量份由式(9)表示的胺化合物(C) NR113 (9) 其中R11各自獨(dú)立地為氫原子或者取代或未取代的C1J烴基團(tuán)。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的固化性組合物，其中胺化合物(C)為由式(10)表示的伯胺化合物 R12NH2 (10) 其中R12為取代或未取代的C1,烴基團(tuán)。
26.根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物，以100重量份組分(A)計(jì)，還包括4 10重量份含氣基的娃燒偶聯(lián)劑(D)。
27.根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物，其透濕度根據(jù)ASTME96(濕杯法)為O. 4perm ·英寸以上。
28.根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物，其透濕度根據(jù)ASTME96(濕杯法)為O. 6perm ·英寸以上。
29.根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物，其透濕度根據(jù)ASTME96(濕杯法)為O. 8perm ·英寸以上。
30.用來施加于建筑物的施涂液體的透濕性防水材料，所述防水材料包括根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物。
31.用于外墻基材的施涂液體的透濕性防水材料，所述防水材料包括根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物。
32.用來施加于建筑物開口周圍的施涂液體的透濕性防水材料，所述防水材料包括根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物。
33.用來施加于建筑物頂板的施涂液體的透濕性防水材料，所述防水材料包括根據(jù)權(quán)利要求I的固化性組合物。
全文摘要
本發(fā)明具有的目的是提供透濕性液狀涂膜防水材料，其可保護(hù)建筑物免于雨水或空氣中的濕度，可排放聚集在建筑物基材上的濕氣，并且可容易地施涂。本發(fā)明為固化性組合物，包括(A)具有通過形成硅氧烷鍵合可交聯(lián)的含硅基團(tuán)的聚氧化烯聚合物；(B)主鏈包含5wt％或更多的氧化丙烯衍生的重復(fù)單元和在其末端具有一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)的聚氧化烯增塑劑，該基團(tuán)選自-OH基、由下式表示的基團(tuán)-OR9(其中R9為取代的或未取代的C1-20烴基)以及由下式表示的基團(tuán)-NR102(其中R10各自獨(dú)立地為氫原子或取代的或未取代的C1-20烴基)。
文檔編號(hào)C08L71/02GK102834461SQ20108004689
公開日2012年12月19日 申請(qǐng)日期2010年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月16日
發(fā)明者安藤克浩 申請(qǐng)人:株式會(huì)社鐘化, 鐘化北美有限責(zé)任公司