專(zhuān)利名稱(chēng)：通過(guò)縮合在室溫下交聯(lián)的硅酮材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在室溫下通過(guò)縮合可交聯(lián)的材料，該材料基于固化產(chǎn)生永久性彈性材 料的有機(jī)硅化合物。
背景技術(shù)：
己知一種單成分密封劑(one-component sealing compound)，也稱(chēng)為 RTV—1 密 封劑，它們可在無(wú)水情況下儲(chǔ)存并在有水進(jìn)入時(shí)交聯(lián)，在室溫下消去例如醇，從而產(chǎn)生彈性 體。這些產(chǎn)品，例如，可大量地應(yīng)用于建筑工業(yè)中。這些RTV-I密封劑的主要成分是含有硅烷基的聚合物，該聚合物具有活性取代 基，例如OH或可水解的烷氧基。而且，這些密封劑可具有各種填料、增塑劑、增粘劑、催化劑 和所謂的交聯(lián)劑或進(jìn)一步的添加劑，例如，有色顏料、流變添加劑或殺菌劑。現(xiàn)有技術(shù)已公開(kāi)多種RTV-I化合物。WO 01/49774 A2和EP 1254192 Bl描述了， 例如，含有各種鈦酸酯(titanium ester)、混合酯和鈦螯合物的材料。然而，這些材料具有 Ti的已知缺點(diǎn)，例如，變黃、表面發(fā)粘、硫化速率慢和儲(chǔ)存期間的穩(wěn)定性問(wèn)題。進(jìn)一步的缺點(diǎn) 是許多鈦化合物與基于氨基硅烷的傳統(tǒng)增粘劑的不相容性。有多種途徑可以解決這些問(wèn)題。關(guān)于變黃的問(wèn)題，US 4，906，719公開(kāi)了解決方案， 例如，通過(guò)添加有機(jī)硫醇作為添加劑。EP 0 747 443A2和DE 4213873 Al描述了與氧供體 的鈦絡(luò)合物，該絡(luò)合物可降低變黃現(xiàn)象。為了解決表面發(fā)粘的問(wèn)題，或解決硫化慢的問(wèn)題，EP 0853101A1描述了含有烷氧 基硅烷的混合物，且這個(gè)混合物的各起始物料之間必須滿(mǎn)足一定的摩爾比。為了解決儲(chǔ)存穩(wěn)定性低的問(wèn)題，DE 4427528 Al描述了硅酮組合物中基于第四副 族金屬的二油酸鹽(diolate)的環(huán)狀取代絡(luò)合物的用途。為了避免許多鈦化合物與基于氨基硅烷的傳統(tǒng)增粘劑的不相容性，研發(fā)了一些 方法，如DE 2228645 Al和EP 1209201 Al所描述的，該方法也避免了縐膠(cr印e)在 混合時(shí)硬化。然而，該方法的不足之處在于需要更復(fù)雜的兩階段混合順序(compounding sequence)?，F(xiàn)有技術(shù)，例如，DE10319303 Al 和 DE 102006060357 Al 公開(kāi)了 RTV-1 材料，該 材料此外含有二丁基錫或二辛基錫化合物作為催化劑，因?yàn)檫@些化合物沒(méi)有變黃、儲(chǔ)存穩(wěn) 定性低和特別是氨基硅烷不相容性等缺點(diǎn)。然而，因?yàn)?009年5月28日EU規(guī)章76/769/ EEC的修正案對(duì)二丁基_或二辛基錫化合物的應(yīng)用加以限制，所以目前有機(jī)錫化合物的使 用是有爭(zhēng)議的。EP 1230298 Al描述了錫、鋅、鐵、鋇、鋯和鉛鹽的用途一優(yōu)選為羧酸的金屬鹽一和 第一和第二主族金屬的辛酸鹽作為無(wú)錫體系。然而，缺點(diǎn)在于這些鹽都是緩慢的催化劑。

發(fā)明內(nèi)容
所以，本發(fā)明的目的在于提供縮合交聯(lián)硅酮組合物，該組合物可容許快速交聯(lián)并同時(shí)沒(méi)有例如變黃、表面發(fā)粘、硫化速率慢、儲(chǔ)存期間穩(wěn)定性問(wèn)題，以及與基于氨基硅烷的 傳統(tǒng)增粘劑的不相容性的缺點(diǎn)。本發(fā)明涉及一種縮合交聯(lián)硅酮組合物，含有(A)至少一種具有至少2個(gè)可縮合基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，(B)至少一種交聯(lián)劑，(C)至少一種填料，(E)催化量的至少一種催化劑，其特征在于它選自由第I和II主族和副族金屬化 合物組成的組，(F)至少一種無(wú)機(jī)酸。包含至少一種增粘劑(D)作為進(jìn)一步的組分。第I和II主族和副族的羧酸鹽用作催化劑(E)。無(wú)機(jī)酸(F)是磷酸和/或膦酸和/或其衍生物本發(fā)明還涉及用于制備根據(jù)本發(fā)明組合物的方法，其特征在于將所有組分彼此混合。本發(fā)明還涉及硅酮組合物作為粘合劑、密封劑和涂料以及用于部件的灌封的用 途。
具體實(shí)施例方式就本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)“縮合反應(yīng)”也意指包括可選的在前水解步驟。就本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)“可縮合基團(tuán)”也應(yīng)當(dāng)理解為可以在可選的在前水解步驟中產(chǎn) 生可縮合基團(tuán)的那些基團(tuán)。因此，本發(fā)明涉及縮合交聯(lián)硅酮組合物，含有(A)至少一種具有至少2個(gè)可縮合基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，(B)至少一種交聯(lián)劑，(C)至少一種填料，(E)催化量的至少一種催化劑，其特征在于它選自由第I和II主族和副族金屬化合物組成的組，(F)至少一種無(wú)機(jī)酸。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，根據(jù)發(fā)明的縮合交聯(lián)硅酮組合物含有至少一種增粘劑 (adhesion promoter) (D)作為進(jìn)一步的組分。所用有機(jī)硅化合物(A)具有的并參與交聯(lián)反應(yīng)的可縮合基團(tuán)可以是任何期望的 基團(tuán)，例如，羥基、肟基(oximato)、氨基、酰氧基和有機(jī)氧基(organyloxy group)。根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物(A)可以是具有至少兩個(gè)可縮合基團(tuán)的、以往 也已用在通過(guò)縮合反應(yīng)可交聯(lián)的材料中的所有有機(jī)硅化合物。它們可以是純的硅氧烷 (siloxane), BP, = Si-O-Si 三結(jié)構(gòu)，或者硅烴燒(silcarbans), BP, = Si-R〃 -Si 三結(jié)構(gòu)， 其中R"是可選地被雜原子取代或中斷(interrupt)的二價(jià)烴基或具有有機(jī)硅基團(tuán)的任何 期望的聚合物和共聚物。根據(jù)本發(fā)明，所用有機(jī)硅化合物(A)優(yōu)選為化學(xué)式(II)的這些化合物Y3_fRfSi-(SiR2-O) e-SiRfY3_f(II)，
其中R，彼此獨(dú)立地為相同或不同的取代或未取代的烴基，該烴基被氧原子阻斷或未被 氧原子阻斷，Y，彼此獨(dú)立地為相同或不同的羥基或可水解基團(tuán)，e是30至3000的數(shù)，和f 是 0、1 或 2。優(yōu)選地，如果Y是-0H，則f是2，而如果Y不同于-0H，則f是1或0。優(yōu)選地，基團(tuán)R是具有1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴基，該烴基可選地被鹵原子、氨基 基團(tuán)、醚基基團(tuán)、酯基基團(tuán)、環(huán)氧基基團(tuán)、巰基基團(tuán)、氰基基團(tuán)或(聚)二醇基基團(tuán)取代，后者 由氧亞乙基和/或氧亞丙基單元組成，特別優(yōu)選為具有1至12個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，尤其 是甲基。然而，基團(tuán)R也可以是，例如將兩個(gè)硅烷基(silyl group)相互連接的二價(jià)基團(tuán)。基團(tuán)R的實(shí)例是烷基基團(tuán)，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、 異丁基、叔-丁基、正戊基、異戊基、新戊基或叔戊基；己基基團(tuán)，例如正己基基團(tuán)；庚基基 團(tuán)，例如正庚基基團(tuán)；辛基基團(tuán)，例如正辛基基團(tuán)，和異辛基基團(tuán)，例如2，2，4_三甲基戊基 基團(tuán)；壬基基團(tuán)，例如正壬基基團(tuán)；癸基基團(tuán)，例如正癸基；十二烷基基團(tuán)，例如正十二烷基 基團(tuán)；十八烷基基團(tuán)，例如正十八烷基基團(tuán)；環(huán)烷基基團(tuán)，例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和甲 基環(huán)己基；鏈烯基基團(tuán)，例如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基；芳基基團(tuán)，例如苯基、萘基、蒽 基和菲基；烷芳基，例如鄰_、間_、對(duì)_甲苯基；二甲苯基和乙苯基基團(tuán)；和芳烷基基團(tuán)，例 如芐基基團(tuán)和α-和β-苯乙基基團(tuán)。取代的基團(tuán)R的實(shí)例是甲氧乙基、乙氧乙基和乙氧乙氧乙基基團(tuán)。二價(jià)基團(tuán)R的實(shí)例是聚異丁烯二基(polyisobutylenediyl)和丙烷二基封端的聚 丙二酉享基(propanediyl-terminated polypropylene glycol radical) 0基團(tuán)Y的實(shí)例是羥基，和迄今已知的所有可水解基團(tuán)，例如，經(jīng)由氧原子或氮原子 鍵合到硅原子的可選被取代的烴基。優(yōu)選地，基團(tuán)Y是羥基或-OR1基，其中R1表示取代或未取代的可被氧原子阻斷的 烴基。Y的實(shí)例是甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，叔丁 氧基和2-甲氧乙氧基基團(tuán)，氨基基團(tuán)，例如甲氨、二甲氨基、乙氨基、二乙氨基和環(huán)己胺基 基團(tuán)，酰胺基基團(tuán)，例如N-甲基乙酰胺基和苯甲酰氨基基團(tuán)，氨氧基基團(tuán)，例如二乙基氨氧 基，肟基基團(tuán)，例如二甲基酮肟基、甲基乙基酮肟基和甲基異丁基酮肟基，和烯氧基基團(tuán)，例 如2-丙烯氧基基團(tuán)，和酰氧基基團(tuán)，例如乙酰氧基基團(tuán)?；鶊F(tuán)R1的實(shí)例是R中所述的、可選被取代的單價(jià)烴基。優(yōu)選地，基團(tuán)R1是具有1至12個(gè)碳原子的烷基或?；?，特別優(yōu)選地為具有1至3 個(gè)碳原子的基團(tuán)。特別優(yōu)選地，基團(tuán)Y是羥基和-OR1基，其中R1具有上述含義，尤其是R1優(yōu)選為甲
基、乙基和乙?；?。有機(jī)硅化合物(A)的實(shí)例是(MeO) 2MeSi0 [SiMe2O]腳_2(l(l(lSiMe (OMe)2,(MeO) (EtO) MeSiO [SiMe2O] 2(l(l_2_SiMe (OMe) (OEt)，(MeO) 2MeSi0 [SiMe2O]腳_2(l(l(lSiMe (OEt)2,
(HO) Me2SiO [SiMe2O] 2(l(l_2(l(l(lSiMe2 (OH)，(EtO) 2MeSiO [SiMe2O] 200_2000SiMe (OEt)2,(MeO) 2ViSiO[SiMe2O] 200_2000SiVi (OMe)2,(MeO) 2MeSiO [SiMe2O] 200_2000SiVi (OMe) 2 禾口(EtO) 2ViSiO[SiMe2O] 200_2000SiVi (OEt)2,
(AcO) 2ViSiO[SiMe2O] 200_2000SiVi (OAc)2,(AcO) 2MeSiO [SiMe2O] 200_2000SiVi (OAc) 2 禾口(AcO) 2EtSiO [SiMe2O] 200_2000SiEt (OAc)2,其中Me表示甲基，Et是乙基，Vi是乙烯基和Ac是乙?；?。根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物㈧的粘度優(yōu)選為100至106mPa. s,特別優(yōu)選為 IO3 至 350000mPa. s，均在 25°C下。有機(jī)硅化合物(A)是可商購(gòu)獲得的產(chǎn)品并可通過(guò)硅化學(xué)中常規(guī)方法制備。用在根據(jù)本發(fā)明的硅酮組合物中的交聯(lián)劑(B)可以是迄今已知的任何期望的交 聯(lián)劑，并具有至少三個(gè)可縮合基團(tuán)，例如，具有至少三個(gè)有機(jī)氧基的硅烷或硅氧烷。根據(jù)本發(fā)明用在硅酮組合物中的交聯(lián)劑(B)優(yōu)選為通式(III)的有機(jī)硅化合物及 其部分水解產(chǎn)物ZcSiR2(4_c)(III)，其中R2可以相同或不同，并表示可選被取代的單價(jià)烴基，該烴基可被氧原子中斷，Z可以相同或不同，并具有上述Y提及的含義，羥基除外，以及c是3或4。部分水解產(chǎn)物可以是部分同型水解產(chǎn)物(homohydrolyzates)，S卩，一種類(lèi)型的通 式(III)的有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn)物，也可以是部分共水解產(chǎn)物(cohydrolyzates)， 即，至少兩種不同類(lèi)型的通式(III)的有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn)物盡管式(III)中沒(méi)有指出，但作為制備的結(jié)果，根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物 可具有小部分羥基，優(yōu)選最多不超過(guò)所有Si-鍵合的基團(tuán)的5%。如果用在根據(jù)本發(fā)明的材料中的交聯(lián)劑(B)是式(III)的有機(jī)硅化合物的部分水 解產(chǎn)物，則優(yōu)選具有最多10個(gè)硅原子的那些。R2基的實(shí)例是R基中所述的單價(jià)實(shí)例，優(yōu)選具有1至12個(gè)碳原子的烴基，特別優(yōu) 選甲基和乙烯基。Z的實(shí)例是Y中所述的實(shí)例，除了羥基。用在根據(jù)本發(fā)明的材料中的交聯(lián)劑⑶優(yōu)選為四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四 丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、 乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-氰基丙基三甲氧基硅烷、 3_氰基丙基三乙氧基硅烷、3_(縮水甘油氧基)丙基三乙氧基硅烷、1，2_雙(三甲氧基硅 烷基)乙烷、1，2_雙(三乙氧基硅烷基)乙烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙烯基三 (甲基乙基酮肟基)硅烷和四(甲基乙基酮肟基)硅烷和上述有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn) 物，例如，六乙氧基二硅氧烷和酰氧基硅烷，例如，乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基三乙酰氧基 硅烷或乙基三乙酰氧基硅烷及其部分和混合水解產(chǎn)物。
特別優(yōu)選地，用在根據(jù)本發(fā)明的材料中的交聯(lián)劑(B)為四甲氧基硅烷、四乙氧基 硅烷、四丙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基 三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、1，2_雙(三甲氧基硅烷基)乙烷、1，2_雙(三乙氧基硅 烷基)乙烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷及其部分 水解產(chǎn)物，特別是甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅 烷和乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷，及其部分水解產(chǎn)物和乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基 三乙酰氧基硅烷或乙基三乙酰氧基硅烷及其部分和混合水解產(chǎn)物。用在根據(jù)本發(fā)明的材料中的交聯(lián)劑(B)為可商購(gòu)獲得的產(chǎn)品或可通過(guò)硅化學(xué)中 已知工藝制備。根據(jù)本發(fā)明的交聯(lián)劑⑶的優(yōu)選用量為1至10重量份，特別優(yōu)選為2至8重量份， 尤其優(yōu)選3至5重量份，在各種情況下均以100重量份的可交聯(lián)材料為基準(zhǔn)。迄今也用于制備RTV-I材料的所有填料均可用作本發(fā)明的填料(C)。填料(C) 的實(shí)例是非增強(qiáng)性填料(non-reinforcing filler)，即，BET表面積最多50m2/g的填料， 例如石英，硅藻土，硅酸鈣，硅酸鋯，沸石，金屬氧化物粉末，例如鋁、鈦、鐵或鋅的氧化物或 其混合氧化物，硫酸鋇，碳酸鈣，石膏，氮化硅，碳化硅，氮化硼，玻璃和塑料粉末，例如聚丙 烯腈粉末，和增強(qiáng)性填料，即，BET表面積大于50m2/g的填料，例如熱解制備的二氧化硅 (pyrogenically prepared silica)、沉淀二氧化硅、沉淀白堊、碳黑，例如爐黑和乙炔黑， 和BET表面積大的混合硅鋁氧化物，和纖維填料，例如石棉和塑料纖維。所述填料可以已， 例如通過(guò)用有機(jī)硅烷或有機(jī)硅氧烷處理或用硬脂酸處理或通過(guò)羥基的醚化產(chǎn)生烷氧基來(lái) 疏水化。填料(C)優(yōu)選為熱解二氧化硅(硅石)、涂覆或未涂覆的碳酸鈣、金屬硅酸鹽、石英 或碳黑。填料(C)優(yōu)選的用量為5至50重量份，特別優(yōu)選為7至35重量份，在各種情況下 均以100重量份的可交聯(lián)材料為基準(zhǔn)。用在根據(jù)本發(fā)明的材料中的增粘劑(D)的實(shí)例是具有官能團(tuán)的硅烷和有機(jī)聚硅 氧烷，例如具有縮水甘油基氧基、氨基或甲基丙烯酰氧基的那些。此外，具有可水解基團(tuán)、 Si-C鍵合的乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、環(huán)氧基、酸酐基、酸基、酯基或醚基的硅 烷及其部分和混合的水解產(chǎn)物也可用作增粘劑(D)。優(yōu)選的增粘劑是具有可水解基團(tuán)的氨 基_、丙烯?；鵢和環(huán)氧基_官能化的硅烷及其部分水解產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的硅酮組合物含有的增粘劑(D)量?jī)?yōu)選為0至50重量份，特別優(yōu)選為 0. 1至20重量份，特別0. 5至10重量份，在各種情況下均以100重量份有機(jī)硅化合物(A)
為基準(zhǔn)。根據(jù)本發(fā)明的催化劑(E)選自由第I和II主族和副族金屬化合物組成的組。因 此，可使用 Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Cu、Ag、Au、Zn、Cd 禾口 Hg。優(yōu)選 Li 禾口 Sr。優(yōu)選第I和II主族和副族金屬鹽作為催化劑(E)。特別優(yōu)選純羧酸鹽作為催化劑 (E)，尤其Li和Sr的羧酸鹽是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的硅酮組合物含有的催化劑(E)量?jī)?yōu)選為0. 1至1. 0重量份，以100
重量份可交聯(lián)材料為基準(zhǔn)。根據(jù)本發(fā)明的化合物(F)也可稱(chēng)為共催化劑。它們?yōu)闊o(wú)機(jī)酸或其混合物，優(yōu)選PKal < 4的，例如，磷酸及其衍生物，例如，偏酯(partial ester)，膦酸和取代的膦酸(芳 基-和烷基膦酸)及其衍生物，例如偏酯。優(yōu)選膦酸及其衍生物。特別優(yōu)選烷基膦酸，例如，
辛基膦酸。根據(jù)本發(fā)明的硅酮組合物含有的無(wú)機(jī)酸(F)量?jī)?yōu)選為0. 1至5重量份，特別優(yōu)選 為0. 1至2重量份，在各種情況下均以100重量份可交聯(lián)混合物為基準(zhǔn)。除了上述組分(A)至(F)之外，根據(jù)本發(fā)明的硅酮組合物還可含有，迄今已用于可 通過(guò)縮合反應(yīng)交聯(lián)的材料的現(xiàn)有技術(shù)中所有其他組分。可用在根據(jù)本發(fā)明組合物中的其 他組分的實(shí)例為增塑劑、固化促進(jìn)劑(與上述組分不同)、可溶性染料、無(wú)機(jī)和有機(jī)顏料、溶 劑、殺菌劑、芳香劑、分散劑、流變添加劑、腐蝕抑制劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、阻燃 齊Ll禾口影口向電特性的試齊Ll (agents for influencing the electrical properties)。根據(jù)本發(fā)明的硅酮組合物可以含有的這樣的其他組分量可多達(dá)60重量份，以100 重量份可交聯(lián)材料為基準(zhǔn)。在根據(jù)本發(fā)明的組合物制備工藝中，所有組分可以通常的和因此對(duì)應(yīng)于現(xiàn)有技術(shù) 的順序相互混合。這種混合可在室溫下和環(huán)境壓力下，即，約900至IlOOhPa下進(jìn)行。然而， 如果期望，這種混合也可在較高溫度下，例如在35°C至135°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。此外，可 以不時(shí)地或連續(xù)地在減壓下進(jìn)行混合，例如，在30至500hPa的絕對(duì)壓力下，以便除去揮發(fā) 性化合物或空氣。根據(jù)本發(fā)明的組合物各組分可在各種情況下為一種類(lèi)型的這樣的組分，以及至少 兩種不同類(lèi)型的這樣的組分的混合物。空氣的平常水含量足以交聯(lián)根據(jù)本發(fā)明的材料。根據(jù)本發(fā)明的材料的交聯(lián)優(yōu)選 在室溫下進(jìn)行。如果期望的話(huà)，它也可以在比室溫高或低的溫度下，例如在_5°C至15°C或 30°C至50°C下，和/或借助超過(guò)空氣中水正常含量的濃度的水進(jìn)行。優(yōu)選地，該交聯(lián)可在100至IlOOhPa的壓力下進(jìn)行，尤其是在環(huán)境壓力下完成，即， 約 900 至 IlOOhPa0根據(jù)本發(fā)明的硅酮組合物適合作為粘合劑、密封劑和涂料并適合于部件的灌封 (potting) ο根據(jù)本發(fā)明的硅酮組合物含有第1和2主族和副族金屬鹽(E)，與根據(jù)本發(fā)明的酸 性共催化劑(F)的結(jié)合，其優(yōu)點(diǎn)在于固化過(guò)程明顯快于沒(méi)有共催化劑的情況。可以發(fā)現(xiàn)皮 膜形成時(shí)間(skin formation time)與共催化劑的酸強(qiáng)度(pKal值)之間的明確相關(guān)性。 另外，沒(méi)有諸如變黃、儲(chǔ)存穩(wěn)定性低或與氨基硅烷的不相容性等缺點(diǎn)。因此，根據(jù)本發(fā)明制備的組合物極其適合，例如，用作接縫的密封劑，包括垂直接 縫，和具有例如10至40mm間隙的類(lèi)似空隙，例如，建筑物、陸地交通工具，水上交通工具 和飛行器上的空隙，或作為粘合劑或密封劑，例如用于建造窗戶(hù)或制造水族箱或陳列櫥，以 及，例如，用于制造保護(hù)涂層，包括那些用于連續(xù)受到淡水或海水的連續(xù)作用的表面的涂 層，或防滑涂層，或彈性體模制品(elastomeric molding)的制造和用于用于電氣或電子設(shè) 備的絕緣。同樣地，此種材料可用在工業(yè)部門(mén)中，例如殼體、控制設(shè)備、工廠零件和馬達(dá)零件 的密封，以及部件的灌封(potting)，或甚至用作保護(hù)涂層。實(shí)施例在下面所述實(shí)施例中，除非另有說(shuō)明，所有粘度數(shù)據(jù)均是基于25°C的溫度下。除非另有說(shuō)明，下面實(shí)施例均是在環(huán)境壓力，即約IOOOhPa,和室溫，即約23°C，或無(wú)需另外加 熱或冷卻室溫下反應(yīng)物結(jié)合在一起所確立的溫度，和約50%的相對(duì)濕度下進(jìn)行。此外，除非 另外說(shuō)明，用份數(shù)和百分?jǐn)?shù)表示的所有數(shù)據(jù)均是以重量為基準(zhǔn)。金屬辛酸鹽與作為共催化劑的布朗斯特酸(BrSnsted acid)結(jié)合的實(shí)施例烷氧基-RTV-I1)基礎(chǔ)聚合物混合物混合600g粘度為80000mPa. s的α，ω-OH端的聚二甲基硅氧烷、120g粘度為
IOOmPa. s的三甲基硅烷基端的聚二甲基硅氧烷和30g乙烯基三甲氧基硅烷和0. 3g乙酰丙 酮鋅。24h之后，封端完成。根據(jù)EP 1230298 Bl實(shí)施例F的對(duì)比混合物1)為了這個(gè)目的，將19. 5g Wacker HDK V15混入300g該基礎(chǔ)聚合物混合物中，并攪 拌直至均勻。向其中加入2. 5g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷作為增粘劑，然后用0. Ig月桂酸 二丁基錫(=DBRL)催化。根據(jù)EP 1230298 Bl 含有 Octa-Soligen 鋅(Octa-Soligen zinc)的對(duì)比混合物 2)為了這個(gè)目的，將19. 5g Wacker HDK V15混入到300g該基礎(chǔ)聚合物混合物中， 并攪拌直至均勻。向其中加入2. 5g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷作為增粘劑，然后用2. 5g Octa-Soligen 鋅 18 (Octa-Soligen Zinc 18) (Zn (oct) 2) (Borchers)催化。實(shí)施例1)為了這個(gè)目的，將19. 5g Wacker HDK V15混入到300g該基礎(chǔ)聚合物混合物中，并 攪拌直至均勻。向其中加入2. 5g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷作為增粘劑，向其中加入0.75g 2-乙基己酸，然后用2. 5g辛酸鋅18 (從OMG (Monheim，德國(guó))以O(shè)cta-Soligen鋅18獲得)催化。實(shí)施例2)為了這個(gè)目的，將19. 5g Wacker HDK V15混入到300g該基礎(chǔ)聚合物混合物中，并 攪拌直至均勻。向其中加入2. 5g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷作為增粘劑，向其中加入Ig辛 基膦酸(=0ΡΑ)，然后用2. 5g源自O(shè)MG(Monheim，德國(guó))的Octa-Soligen鋅18催化。實(shí)施例3為了這個(gè)目的，將19. 5g Wacker HDK V15混入到300g該基礎(chǔ)聚合物混合物中，并 攪拌直至均勻。向其中加入2. 5g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷作為增粘劑，然后用3g來(lái)自 OMG(Monheim，德國(guó))的 Octa-Soligen 鋰 2 (Octa-Soligen Lithium 2) (Li (oct))催化。實(shí)施例4為了這個(gè)目的，將19. 5g Wacker HDK V15混入到300g該基礎(chǔ)聚合物混合物中，并 攪拌直至均勻。向其中加入2. 5g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷作為增粘劑，加入Ig辛基膦酸， 然后用3g源自O(shè)MG(Monheim，德國(guó))的Octa-Soligen鋰2催化。實(shí)施例5) 將19. 5g Wacker HDK V15混入到300g該基礎(chǔ)聚合物混合物中，并攪拌直至均勻。 向其中加入2. 5g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷作為增粘劑，加入0.75g 2-乙基己酸，然后用 3g 源自 OMG(Monheim，德國(guó))的 Octa-Soligen 鋰 2 催化。
乙酰氧基-RTV-I (ACET0XY-RTV-1)制備基礎(chǔ)混合物將22份疏水化熱解二氧化硅混入到45份粘度為20000mPa. s的α，ω -OH端的聚 二甲基硅氧烷和35份粘度為80000mPa. s的α，ω-OH端的聚二甲基硅氧烷中，捏合直至均 質(zhì)化。實(shí)施例6將38g粘度為6000mPa. s的α，ω-OH端的聚二甲基硅氧烷和6. 8g甲基三乙酰 氧基硅烷加入到IOOg該基礎(chǔ)聚合物混合物中。使該混合物均質(zhì)化，然后加入1. 1份源自 OMG (Monheim，德國(guó))的 Octa-Soligen 鍶 10 (Octa-Soligen Strontium 10) (Sr (oct) 2)作 為催化劑。實(shí)施例7如同6)，除了加入0. 3份辛基膦酸。實(shí)施例8如同6)，除了使用1. 1份源自O(shè)MG (Monheim，德國(guó))的Octa-Soligen鋰2作為催 化劑。實(shí)施例9如同7，除了使用1. 1份源自O(shè)MG(Monheim，德國(guó))的Octa-Soligen鋰2作為催化 劑。實(shí)施例10如同6，除了使用1. 1份源自O(shè)MG(Monheim，德國(guó))的Octa-Soligen鋅18作為催 化劑。實(shí)施例11如同7，除了使用1. 1份Octa-Soligen鋅18作為催化劑。表1示出了皮膜形成時(shí)間(=SFT)的結(jié)果，用分鐘(=min)表示。該時(shí)間確定 如下施用料筒(cartridge)中RTV-I材料后，通過(guò)用硬度為HB的鉛筆接觸該表面評(píng)估皮 膜的形成。直到在該材料和鉛筆尖端之間不再能夠畫(huà)線的一段時(shí)間，被認(rèn)為是皮膜形成時(shí) 間。另外，硫化評(píng)估結(jié)果也列在表1中。按照下面方式確定硫化評(píng)估施用料筒的 RTV-I材料后，通過(guò)壓住PE薄膜并脫除(pull off)，評(píng)價(jià)表面粘性。在兩倍于皮膜形成時(shí) 間之后，沒(méi)有粘性的情況是肯定性的(positive)。在進(jìn)一步的步驟中，在材料穩(wěn)固的情況下 在IOmm條帶(strand)上，而在材料易流動(dòng)的情況下在鋁燒杯(28mm直徑，20mm高度)中評(píng) 估全固化(through-curing)的過(guò)程。無(wú)粘性(tack-free)的全固化的情況為肯定的評(píng)估。表 權(quán)利要求
一種縮合交聯(lián)硅酮組合物，含有(A)至少一種具有至少2個(gè)可縮合基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，(B)至少一種交聯(lián)劑，(C)至少一種填料，(E)催化量的至少一種催化劑，其特征在于它選自由第I和II主族和副族金屬化合物組成的組，(F)至少一種無(wú)機(jī)酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅酮組合物，其特征在于它們包含至少一種增粘劑(D)作為進(jìn)一步的組分。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅酮組合物，其特征在于第I和II主族和副族的羧酸鹽用作 催化劑(E)。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的硅酮組合物，其特征在于第I和II主族和副族的羧酸鹽用作 催化劑(E)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)所述的硅酮組合物，其特征在于所述無(wú)機(jī)酸(F)是磷 酸和/或膦酸和/或其衍生物。
6.用于制備根據(jù)權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)所述的組合物的方法，其特征在于將所有組 分彼此混合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)所述的硅酮組合物作為粘合劑、密封劑和涂料以及用 于部件的灌封的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過(guò)縮合在室溫下交聯(lián)的硅酮材料。本發(fā)明涉及一種縮合交聯(lián)硅酮組合物，含有(A)至少一種具有至少2個(gè)可縮合基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，(B)至少一種交聯(lián)劑，(C)至少一種填料，(E)催化量的至少一種催化劑，其選自由第1和II主族和副族金屬化合物組成的組，(F)至少一種無(wú)機(jī)酸。本發(fā)明還涉及用于制備根據(jù)本發(fā)明的組合物的方法，其特征在于所有組分彼此混合。本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的硅酮組合物作為粘合劑、密封劑和涂料以及用于部件的灌封的用途。本發(fā)明的縮合交聯(lián)硅酮組合物可容許快速交聯(lián)并同時(shí)沒(méi)有例如變黃、表面發(fā)粘、硫化速率慢、儲(chǔ)存期間穩(wěn)定性問(wèn)題，以及與基于氨基硅烷的傳統(tǒng)增粘劑的不相容性的缺點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08K5/5425GK101987920SQ20101024320
公開(kāi)日2011年3月23日 申請(qǐng)日期2010年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月31日
發(fā)明者弗朗茨·諾伊豪斯?fàn)? 托爾斯滕·西克斯特 申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)股份公司