專利名稱：非晶化山梨酸酯化復(fù)合變性淀粉的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型復(fù)合變性淀粉的制備方法，特別是一種應(yīng)用于食品中的變性淀粉的合成方法。
背景技術(shù)：
變性淀粉最早是在十九世紀中期因英國膠的發(fā)現(xiàn)而開始的，至今已有150多年的歷史。近30年來，變性淀粉進入了一個快速發(fā)展的階段，目前以淀粉為原料進行變性處理的產(chǎn)品己有2000多種。所采用的變性方法有物理方法、化學(xué)方法、生物技術(shù)及基因工程技術(shù)等方法，其中化學(xué)方法是最主要的，應(yīng)用也最廣泛。目前常見的變性淀粉種類包括預(yù)糊化淀粉、酸變性淀粉、氧化淀粉、酯化淀粉、醚化淀粉、接枝共聚淀粉、熱降解淀粉、酶降解淀粉、交聯(lián)淀粉、雙醛淀粉、陽離子淀粉、羥烷基淀粉、糊精復(fù)合變性淀粉等。變性淀粉主要用作食品添加劑、造紙助劑、紡織漿料、藥品崩解劑、精細化工添加劑、石油鉆井助劑、吸水劑、 粘合劑、工業(yè)污水處理劑、表面活性劑等。目前比較熱門的研究課題有斥水性變性淀粉的研究、可降解功能性材料的研究、吸水性材料的研究、復(fù)合變性淀粉的研制、變性淀粉用于包埋劑的研制等。另外它在其它相關(guān)行業(yè)與領(lǐng)域的應(yīng)用也在不斷擴展之中。復(fù)合酯化變性淀粉是化學(xué)變性方法中的一大類變性淀粉，傳統(tǒng)的變性淀粉均在淀粉分子中引人親水基團，加之淀粉本身的親水性質(zhì)，使產(chǎn)品只具單一的親水性。在淀粉分子中引入親油基團可使淀粉的性質(zhì)得到明顯改善，對淀粉的乳化性質(zhì)改善具有重大作用，其應(yīng)用范圍也得到了拓展，此類變性方法已成為目前國內(nèi)外的研究熱點，它在食品中的應(yīng)用范圍也越來越廣。在食品工業(yè)當中，復(fù)合酯化淀粉是一類特殊的可食用變性淀粉膠，與傳統(tǒng)的任何一種食用變性淀粉膠都不同，它是一新型的食品乳化劑和增稠劑。WH0/FA0(INS :1450 1982 年)中規(guī)定酸酐的最大處理量為3%，產(chǎn)品的取代度約為0.0212。日允許量無需作特殊規(guī)定，可在食品中應(yīng)用?，F(xiàn)我國已批準的這類產(chǎn)品可用于食品的有辛烯基琥珀酸淀粉鈉和辛烯基琥珀酸淀粉鋁兩個品種。這類變性淀粉能極大地強化、改變食品的風味、口感和功能， 它可以用在非碳酸飲料、乳化香精、微膠囊粉末制品、液態(tài)奶精、肉類制品、海產(chǎn)制品、色拉調(diào)味油、焙烤制品、含油的罐頭食品、乳酪產(chǎn)品等，故在食品工業(yè)的各個領(lǐng)域中將會得到廣泛應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提供一種具備良好酯化能力能夠耐低溫冷凍的復(fù)合酯化變性淀粉的制備方法。本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是非晶化淀粉的制備方法，其特征在于稱取淀粉一定量的馬鈴薯精淀粉均勻分散于裝有10倍體積的70%乙醇溶液中，電動攪拌器下攪拌均勻。在攪拌過程中控制水浴溫度， 將量取的3M NaOH溶液加入淀粉乙醇溶液，反應(yīng)溫度保持在35°C。NaOH溶液加完后繼續(xù)攪
3拌反應(yīng)30分鐘。再加入體積為總反應(yīng)液一半的40%乙醇溶液，攪拌15分鐘后置于25°C下直到淀粉沉淀下來。倒掉澄清的上清液，再加入等體積40%乙醇溶液，然后用2M HCl0中和后的淀粉溶液用60%，95%的乙醇溶液洗滌，最后用100%乙醇洗。將脫水淀粉置于50°C 的烘箱內(nèi)干燥。山梨酸酯化變性淀粉的制備方法，其特征使用山梨酸和非晶化的馬鈴薯淀粉為原料經(jīng)過酯化反應(yīng)合成，合成時將淀粉加水制成懸浮液，加入1摩爾每升氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值至8. 5，緩慢加入山梨酸并用恒溫水浴鍋將反應(yīng)溫度維持在38°C，進行酯化反應(yīng)，反應(yīng)完畢將反應(yīng)液PH值用稀鹽酸調(diào)節(jié)至6. 5 7. 0，用純水洗滌兩次，過濾，對濾餅進行干燥，即得到山梨酸酯化淀粉。在本發(fā)明的方法中，淀粉為馬鈴薯淀粉，淀粉的非晶化變性反應(yīng)在水的懸浮液中進行，淀粉用量為每1升水中加入100-120克，進行非晶化時3M NaOH溶液的用量為參加反應(yīng)的淀粉溶液體積的十分之一；在本發(fā)明的方法中，與淀粉進行酯化反應(yīng)的山梨酸酯的用量可在基于淀粉干物質(zhì)的2. 0-2. 7%總重量之間變化。本發(fā)明所制備的非晶化山梨酸酯化復(fù)合變性淀粉在粘度、抗凍融穩(wěn)定和乳化能力方面與現(xiàn)在普遍使用的辛烯基琥珀酸酯化淀粉相當，特別是在抗凍融穩(wěn)定性方面優(yōu)于辛烯基琥珀酸酯化淀粉，但是在制造成本方面優(yōu)于山梨酸價格遠低于辛烯基琥珀酸酐，因此酯化淀粉成本相對低于辛烯基琥珀酸酯化淀粉，另外由于采取了非晶化處理，產(chǎn)品在溶解性和溶液的透明度方面優(yōu)于辛烯基琥珀酸酯化淀粉，該產(chǎn)品合成方法的發(fā)明為復(fù)合酯化淀粉的制備和應(yīng)用提供了一個新的技術(shù)途徑。
具體實施例方式實施例1稱取淀粉40克干重均勻分散于裝有345mL70%乙醇溶液的IOOOmL的大三角瓶中， 于電動攪拌器下攪拌均勻。在攪拌過程中控制水浴溫度，將量取的34. 5mL 3M NaOH溶液， 以lmL/min的速率加入淀粉乙醇溶液。反應(yīng)溫度保持在35°C。NaOH溶液加完后繼續(xù)攪拌反應(yīng)30分鐘。再加入155mL乙醇溶液(40%，w/w)，攪拌15分鐘后置于室溫(25°C )下直到淀粉沉淀下來。倒掉澄清的上清液，再加入500mL乙醇溶液(40%，w/w)，然后用HCl (在無水乙醇中濃度為2M)中和。中和后的淀粉溶液用60%，95%的乙醇溶液洗滌，最后用100% 乙醇洗。將脫水淀粉置于50°C的烘箱內(nèi)干燥。將干燥后的淀粉粉碎，過100目篩，在室溫下保存于密封袋中。稱取15g經(jīng)過非晶化處理后的淀粉于250mL三角瓶中，然后加入150mL的純水，置于磁力加熱攪拌器上，調(diào)節(jié)溫度為35 °C，控制合適的轉(zhuǎn)速，用1摩爾每升氫氧化鈉的NaOH調(diào)節(jié)調(diào)整PH值為8. 5,2h內(nèi)緩慢滴加濃度40%的山梨酸，同時維持pH值在弱堿性。反應(yīng)結(jié)束，用2mol/L HCL中和至pH7. 0，分別用水洗滌兩次，洗去中和反應(yīng)產(chǎn)生的NaCl和未反應(yīng)的酸，最后用水進行抽濾后，在40°C鼓風干燥，粉碎，過120目篩，即得到白色的非晶酯化淀粉顆粒。實施例2稱取淀粉35克干重均勻分散于裝有350mL70%乙醇溶液的IOOOmL的大三角瓶中， 于電動攪拌器下攪拌均勻。在攪拌過程中控制水浴溫度，將量取的38mL 3M NaOH溶液，以lmL/min的速率加入淀粉乙醇溶液。反應(yīng)溫度保持在35°C。NaOH溶液加完后繼續(xù)攪拌反應(yīng)30分鐘。再加入ISOmL乙醇溶液(40%，w/w)，攪拌15分鐘后置于室溫(25°C )下直到淀粉沉淀下來。倒掉澄清的上清液，再加入500mL乙醇溶液(40%，w/w)，然后用HCl (在無水乙醇中濃度為2M)中和。中和后的淀粉溶液用60%，95%的乙醇溶液洗滌，最后用100% 乙醇洗。將脫水淀粉置于的烘箱內(nèi)干燥。將干燥后的淀粉粉碎，過100目篩，在室溫下保存于密封袋中。 稱取15g經(jīng)過非晶化處理后的淀粉于250mL三角瓶中，然后加入150mL的純水，置于磁力加熱攪拌器上，調(diào)節(jié)溫度為35 °C，控制合適的轉(zhuǎn)速，用1摩爾每升氫氧化鈉的NaOH調(diào)節(jié)調(diào)整PH值為8.5，池內(nèi)緩慢滴加濃度40%山梨酸，同時維持pH值在弱堿性。反應(yīng)結(jié)束， 用2mol/L HCL中和至pH6. 5，分別用水洗滌兩次，洗去中和反應(yīng)產(chǎn)生的NaCl和未反應(yīng)的酸， 最后用水進行抽濾后，在45°C鼓風干燥，粉碎，過120目篩，即得到白色的非晶酯化淀粉顆粒。
權(quán)利要求
1.一種非晶化山梨酸酯化淀粉，其特征在于將馬鈴薯精淀粉進行非晶化后與山梨酸進行酯化反應(yīng)合成；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非晶化淀粉的制備方法，其特征在于將淀粉均勻分散于70% 乙醇溶液，將3M NaOH溶液加入淀粉乙醇中，在35°C條件下反應(yīng)30-60分鐘，再加入體積為總反應(yīng)液體積一半的40%乙醇溶液攪拌15分鐘后置于25°C將淀粉沉淀，倒掉澄清的上清液，再加入相當于淀粉重量10倍40%乙醇溶液，然后用2M HCl將溶液pH值中和到6. 5，中和后的淀粉溶液用分別用60%，95(%，100(%的乙醇溶液洗滌后，置于50-551的烘箱內(nèi)干燥即得到非晶化淀粉；
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酯化淀粉的制備方法，其特征在于稱取一定量的經(jīng)過非晶化處理后的淀粉加入10倍的純水，用IM氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值至8. 5，緩慢加入山梨酸并用恒溫水浴鍋將反應(yīng)溫度維持在35°C，進行酯化反應(yīng)，反應(yīng)完畢將反應(yīng)液pH值用稀鹽酸調(diào)節(jié)至 6. 5 7. 0，用純水洗滌兩次后用純水進行抽濾，對濾餅在40-45°C進行干燥，即得到山梨酸酯化淀粉；
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非晶化淀粉的制備方法，其特征在于淀粉用量為每1升水中加入100-120克，3M NaOH溶液的用量為參加反應(yīng)的淀粉溶液體積的十分之一；
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的山梨酸酯化淀粉的制備方法，其特征在于以淀粉用量計，用于調(diào)節(jié)PH的氫氧化鈉量為2. 6-4. 0%，山梨酸的用量以淀粉的用量計為2. 0-2. 7%。
全文摘要
一種新型非晶化山梨酸酯化復(fù)合變性淀粉的制備方法，涉及食品制造中特別是冷凍食品制造中使用的復(fù)合變性淀粉的合成技術(shù)。該方法使用氫氧化鈉對馬鈴薯淀粉進行非晶化變性后，用山梨酸作為酯化反應(yīng)的酸與非晶化馬鈴薯變性淀粉進行酯化反應(yīng)，合成了一種具有良好乳化能力和低溫穩(wěn)定性的新型復(fù)合變性淀粉。本發(fā)提供了一種新的復(fù)合變性淀粉的制備方法。
文檔編號C08B30/00GK102336837SQ20101023797
公開日2012年2月1日 申請日期2010年7月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月27日
發(fā)明者王俊平, 蘇良華 申請人:天津科技大學(xué)