專利名稱：溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊及其制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬聚合物微囊及其制備領(lǐng)域，特別是涉及一種溫度和PH值雙重刺激響應(yīng) 性智能聚合物微囊及其制備。
背景技術(shù)：
對于藥物的負(fù)載與釋放體系，國內(nèi)外的研究者們一直都在尋找一種可以將藥物 直接送達(dá)人體內(nèi)病灶部位，而不會對人體其他部位產(chǎn)生毒副作用的藥物輸送系統(tǒng)(Drug DeliverySystem, DDS)。自1978年Tanaka等人發(fā)現(xiàn)水凝膠的尺寸越小，達(dá)到溶脹或收縮 平衡的時間就越短后，能對溫度、PH值等環(huán)境因素作出刺激響應(yīng)且粒徑尺度在微米級或 納米級的智能微凝膠就成為炙手可熱的研究寵兒，如在1986年，加拿大的Pelton就率先 報道了智能微凝膠的研制，開啟了智能微凝膠的研究熱潮。智能微凝膠中研究得最多的 就是溫度刺激響應(yīng)性微凝膠，例如中國專利No. 1212342C和No. 1275999C，以及美國專利 No. 2004156906的報道。但是他們都不可避免地使用了司盤(Span)和吐溫(Tween)等乳化 齊U，并以甲苯等有毒有機物作溶劑，這些有害物的使用使得制備工藝中必須包含多次的水 洗分離等步驟，成本較高。而部分研究者采用無皂乳液聚合法后，有效地改善了制備環(huán)境， 但是得到的微凝膠收縮比較小，粒徑較大，且穩(wěn)定性差(如文獻(xiàn)Polymer International, 2005，54 83,Materials Letters, 2004, 58 :3400)。除溫度刺激響應(yīng)性微凝膠外，pH、光或特 定離子識別等刺激響應(yīng)性微凝膠的研究也取得較大進(jìn)展。由于人體生理環(huán)境非常復(fù)雜，這 種單一刺激響應(yīng)性微凝膠的應(yīng)用受到較大限制，可以同時對多重刺激產(chǎn)生響應(yīng)的智能微凝 膠的研究近年來受到高度關(guān)注，其中研究得最多的是溫度與PH值雙重刺激響應(yīng)性微凝膠， 這是由于溫度和PH值是人體環(huán)境中最常見也最易發(fā)生變化的環(huán)境條件。目前文獻(xiàn)中已公開發(fā)表的大多是溫度與pH值雙重刺激響應(yīng)性智能微凝膠，如加 拿大 Pelton 的論文 Macromolecules, 2004, 37 :2544，美國 Lyon 的論文 Macromolecules, 2000.33 :8301，英國 Vincent 的論文 Colloid and Polymer Science，2000. 278 :74，以及國 際專利W003063909，中國專利ZL 2007 1 0038964. 5，均對溫度和pH值具有雙重刺激響應(yīng) 性的微凝膠進(jìn)行了報道。但由于他們大多采用共聚等方法，使得溫度刺激響應(yīng)性組分與PH 值刺激響應(yīng)性組分之間的相互干擾比較明顯，即在不同PH值時微凝膠的相變溫度不同，無 法保持其溫度刺激響應(yīng)性的相對獨立性。相對于智能微凝膠，智能聚合物微囊因其內(nèi)部空腔尺寸大，可以預(yù)計智能聚合物 微囊將能更有效地負(fù)載藥物等并用于藥物載體、化學(xué)分離、生物傳感器等相關(guān)領(lǐng)域。但由于 技術(shù)等原因，智能聚合物微囊的研究相對較少。已報道的智能聚合物微囊有楮良銀等人的 專利No. 01129003. X，它們是由多孔微囊壁、囊壁上各孔道中所設(shè)置的環(huán)境情報感應(yīng)型開關(guān) 閥門以及位于囊壁內(nèi)的環(huán)境情報感應(yīng)型微粒幾部分組成的，為了保證“泵”的工作正常，處 于囊壁內(nèi)的環(huán)境情報感應(yīng)型微粒與處于囊壁中的環(huán)境情報感應(yīng)型開關(guān)閥門的體積變化必 須相反，由于這些限制，所以該法只能實現(xiàn)單一刺激響應(yīng)性變化。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物 微囊及其制備，該微囊分別對溫度和PH做出刺激響應(yīng)性反應(yīng)，且兩種刺激響應(yīng)性相互獨立 性好，彼此之間的干擾?。恢苽浞椒ê唵?，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的一種溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊，包括對溫度和pH敏 感的兩種聚合物，其質(zhì)量比為90 10 60 40，且兩種聚合物之間形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。所述對溫度敏感的聚合物為N-異丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺或N-正丙基 丙烯酰胺；對PH敏感的聚合物為丙烯酸或甲基丙烯酸。本發(fā)明的一種溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊的制備方法，包括(1)采用溶膠-凝膠法制備二氧化硅納米粒子將正硅酸四乙酯(TEOS)、氨水、水 加入無水乙醇溶劑中，混合均勻，攪拌，得到不同粒徑的二氧化硅納米粒子乙醇分散液(濃 度為0. 3 1 % Wt)，隨后再加入表面改性劑，攪拌；其中TEOS的濃度為0. 05 1摩爾/升， 氨水的濃度為0. 05 1摩爾/升、水的濃度為1 10摩爾/升；(2)將質(zhì)量比為10 0. 1 2的溫敏性單體與交聯(lián)劑加入上述改性后的分散液 中，溫敏性單體與二氧化硅納米粒子的質(zhì)量比為5 1 1 ；攪拌溶解并通氮除氧Ih 5h， 升溫到50 80°C，加入與總質(zhì)量比(總質(zhì)量為改性后的分散液+溫敏性單體+交聯(lián)劑) 為0. 1 的引發(fā)劑，攪拌速度為100 400轉(zhuǎn)/分鐘，反應(yīng)1 8小時后得到以溫度刺 激響應(yīng)性聚合物為殼層，二氧化硅粒子為核的核殼復(fù)合粒子的白色乳液；(3)將上述乳液稀釋5 15倍后，加入與稀釋后乳液質(zhì)量比為1 5%的PH值敏 感性單體和0. 1 0. 5%的交聯(lián)劑，攪拌溶解并通氮除氧Ih 5h，控制溫度在10 30°C， 加入與稀釋后乳液質(zhì)量比的引發(fā)劑，攪拌速度為100 400轉(zhuǎn)/分鐘，反應(yīng)0. 2 10小時 后得到殼層為互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的核殼復(fù)合粒子的白色乳液；(4)將上述殼層為互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的核殼復(fù)合粒子的白色乳液分散在10 40% (質(zhì)量)的氫氟酸中，室溫下保持1 10小時，以完全除去復(fù)合粒子中的二氧化硅內(nèi) 核，然后經(jīng)離心分離或透析純化處理，即得對溫度、PH值具有雙重刺激響應(yīng)性的智能聚合物 微囊水分散液。所述步驟(1)中的攪拌為室溫下攪拌48小時，攪拌速度為100 400轉(zhuǎn)/分鐘。所述步驟(1)中的表面改性劑為3-三甲氧基硅基丙基甲基丙烯酸酯、乙烯基三氯 硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷 或N-β -氨乙基- γ-氨丙基三甲氧基硅烷。所述步驟(2)中的溫敏性單體為N-異丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺或N-正丙基丙烯酰胺。由于其單體結(jié)構(gòu)中含有酰胺基團(tuán)，當(dāng)環(huán)境溫度低于智能聚合物微囊的相轉(zhuǎn) 變溫度時，溫敏性聚合物高分子骨架上的酰胺基團(tuán)易與水分子形成氫鍵，此時智能聚合物 微囊分子鏈處于親水狀態(tài)，微囊的水動力學(xué)直徑Dh較大。而當(dāng)環(huán)境溫度高于其相變溫度時， 酰胺基團(tuán)與水分子之間的氫鍵被破壞，而連在酰胺基團(tuán)上的疏水基團(tuán)之間發(fā)生疏水相互作 用，聚合物微囊的分子鏈處于疏水狀態(tài)，大量的結(jié)合水從囊壁中釋放出來，囊壁發(fā)生收縮， 聚合物微囊的水動力學(xué)直徑明顯下降。所述步驟⑵或(3)中的交聯(lián)劑0為亞甲基雙丙烯酰胺。所述步驟(2)或(3)中的引發(fā)劑是過硫酸鉀、過硫酸胺、過氧化氫、焦硫酸鈉、亞鐵鹽、四甲基乙二胺中的任意一種或幾種。所述步驟(3)中的pH值敏感性單體為丙烯酸或甲基丙烯酸。由于單體中含有羧 基等基團(tuán)，隨著環(huán)境PH值的升高，羧基-COOH離解為親水性較強的羧酸根離子C00-，智能聚 合物微囊囊壁內(nèi)的滲透壓也隨之增加，PH敏感性聚合物分子鏈伸展，微囊粒徑增大。在環(huán) 境PH值較低時，羧酸根離子質(zhì)子化為羧基-C00H，微囊囊壁內(nèi)的滲透壓也下降，pH敏感性聚 合物分子鏈卷曲，微囊粒徑減小。
所述步驟(4)中的智能聚合物微囊水分散液在溫度為4°C下存放1年無任何沉淀 產(chǎn)生，微囊的粒徑范圍在80 600nm。所述步驟(4)中的智能聚合物微囊水分散液經(jīng)冷凍干燥后就可以得到固體粉末， 該固體粉末可以室溫下長期保存，而將其再用去離子水溶解超聲分散后又可以重新得到智 能聚合物微囊水分散液。本發(fā)明的技術(shù)方案是第一步通過溶膠_凝膠法制備二氧化硅納米粒子模板；第 二步采用無皂乳液聚合法制備出以溫度刺激響應(yīng)性聚合物為殼層、二氧化硅粒子為核的核 殼復(fù)合粒子；第三步利用互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)技術(shù)使溫度刺激響應(yīng)性聚合物與PH刺激響應(yīng)性 聚合物在復(fù)合粒子殼層中形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；第四步將復(fù)合粒子中的二氧化硅內(nèi)核刻蝕 掉，最后得到具有互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的溫度/pH雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊。有益效果(1)本發(fā)明的智能聚合物微囊囊壁結(jié)構(gòu)分別對溫度和pH做出刺激響應(yīng)性反應(yīng)，且 兩種刺激響應(yīng)性相互獨立性好，彼此之間的干擾??；該微囊能夠用于生物大分子藥物的保 護(hù)和可控釋放；做藥物載體或微型反應(yīng)器，在生物工程、醫(yī)藥衛(wèi)生、化學(xué)工程等領(lǐng)域具有良 好的應(yīng)用前景；(2)本發(fā)明智能微囊的制備方法中利用了模板法，這樣就有效的保證了最終微囊 的空心尺寸的均一，為在藥物負(fù)載、緩釋等環(huán)節(jié)的應(yīng)用提供了可利用的空間；(3)本發(fā)明中無需使用任何乳化劑，最終制得的智能聚合物微囊粒徑均一，尺寸 最小可以達(dá)到納米級，使得制備工藝中省去了去除乳化劑的工序，節(jié)省了總成本和制備時 間；(4)本發(fā)明制備的智能聚合物微囊可以以水分散液和粉末兩種狀態(tài)保存，方便使 用，穩(wěn)定性高，4°C下存放1年無任何沉淀產(chǎn)生；(5)本發(fā)明的制備方法適用范圍廣，且工藝簡單，可規(guī)?；a(chǎn)。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定 的范圍。實施例1將2gTE0S，5g去離子水，Ig氨水與80g乙醇混合均勻，室溫攪拌48小時，攪拌速度 為300轉(zhuǎn)/分鐘。隨后加入0. 3g3-三甲氧基硅基丙基甲基丙烯酸酯，繼續(xù)攪拌48小時，攪 拌速度為300轉(zhuǎn)/分鐘，形成改性的二氧化硅納米粒子水分散液。
以上述改性后的二氧化硅納米粒子水分散液為種子乳液，稀釋1倍后，加入 3gN-異丙基丙烯酰胺，0. 3g亞甲基雙丙烯酰胺，通氮氣除氧1小時后，升溫到60°C，加入過 硫酸銨0. 2g，反應(yīng)6小時，攪拌速度400轉(zhuǎn)/分鐘，得到以溫敏性聚合物為殼層、二氧化硅粒 子為核的復(fù)合粒子乳液。將上述得到的復(fù)合粒子乳液稀釋8倍后，加入Ig丙烯酸，0. 3g亞甲基雙丙烯酰胺， 通氮氣除氧1小時后，控制溫度在15°C，加入過硫酸銨、四甲基乙二胺各0. 2g，反應(yīng)3小時， 攪拌速度400轉(zhuǎn)/分鐘，得到殼層具有互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的復(fù)合粒子乳液。將上述復(fù)合粒子乳液離心沉淀后，加入20 %氫氟酸反應(yīng)6小時后，再經(jīng)過3次離心沉淀_超聲分散的純化處理后得到最終的智能聚合物微囊的水分散液。所得智能聚合物微囊中，對溫度和pH敏感的兩種聚合物的質(zhì)量比為85 15。在溫度為20 50°C和pH值為2. 0 11. 0的條件下，采用動態(tài)激光光散射儀測試 該智能聚合物微囊的粒徑大小，發(fā)現(xiàn)其粒徑在90 280nm范圍內(nèi)發(fā)生變化，隨溫度增加而 下降，隨PH值增加而增加，且在不同pH值條件下其相轉(zhuǎn)變溫度一致。實施例2將3gTE0S，8g去離子水，2g氨水與IOOg乙醇混合均勻，室溫攪拌48小時，攪拌速 度為200轉(zhuǎn)/分鐘。隨后加入0. 5g3-三甲氧基硅基丙基甲基丙烯酸酯，繼續(xù)攪拌48小時， 攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分鐘，形成改性的二氧化硅納米粒子水分散液。以上述改性后的二氧化硅納米粒子水分散液為種子乳液，稀釋2倍后，加入2g N-異丙基丙烯酰胺，0.4g亞甲基雙丙烯酰胺，通氮氣除氧1小時后，升溫到40°C，加入過硫 酸鉀0. 2g，反應(yīng)8小時，攪拌速度300轉(zhuǎn)/分鐘，得到以溫敏性聚合物為殼層、二氧化硅粒子 為核的復(fù)合粒子乳液。將上述得到的復(fù)合粒子乳液稀釋5倍后，加入1. 6g甲基丙烯酸，0. 5g亞甲基雙丙 烯酰胺，通氮氣除氧1小時后，控制溫度在25 °C，加入過硫酸鉀、四甲基乙二胺各0. 4g，反應(yīng) 2小時，攪拌速度300轉(zhuǎn)/分鐘，得到殼層具有互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的復(fù)合粒子乳液。將上述復(fù)合粒子乳液離心沉淀后，加入10 %氫氟酸反應(yīng)8小時后，再經(jīng)過3周的透 析純化處理后得到最終的智能聚合物微囊的水分散液。所得智能聚合物微囊中，對溫度和pH敏感的兩種聚合物的質(zhì)量比為74 26。在溫度為20 50°C和pH值為2. 0 11. 0的條件下，采用動態(tài)激光光散射測量儀 測試該智能聚合物微囊的粒徑大小，發(fā)現(xiàn)其粒徑在120 400nm范圍內(nèi)發(fā)生變化，隨溫度增 加而下降，隨PH值增加而增加，且在不同pH值條件下其相轉(zhuǎn)變溫度一致。實施例3將5gTE0S，IOg去離子水，2g氨水與60g乙醇混合均勻，室溫攪拌48小時，攪拌速 度為400轉(zhuǎn)/分鐘。隨后加入0. 6g3-三甲氧基硅基丙基甲基丙烯酸酯，繼續(xù)攪拌48小時， 攪拌速度為400轉(zhuǎn)/分鐘，形成改性的二氧化硅納米粒子水分散液。以上述改性后的二氧化硅納米粒子水分散液為種子乳液，稀釋4倍后，加入5g N-叔丁基丙烯酰胺，0. 5g亞甲基雙丙烯酰胺，通氮氣除氧1小時后，升溫到80°C，加入過氧 化苯甲酰0. 3g，反應(yīng)4小時，攪拌速度300轉(zhuǎn)/分鐘，得到以溫敏性聚合物為殼層、二氧化硅 粒子為核的復(fù)合粒子乳液。將上述得到的復(fù)合粒子乳液稀釋8倍后，加入3g丙烯酸叔丁酯，0. 3g亞甲基雙丙烯酰胺，通氮氣除氧1小時后，控制溫度在20°c，加入過氧化氫0. lg，反應(yīng)1小時，攪拌速度 300轉(zhuǎn)/分鐘，得到殼層具有互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的復(fù)合粒子乳液。將上述復(fù)合粒子乳液離心沉淀后，加入30 %氫氟酸反應(yīng)3小時后，再經(jīng)過3次離心 沉淀_超聲分散的純化處理后得到最終的智能聚合物微囊的水分散液。所得智能聚合物微囊中，對溫度和pH敏感的兩種聚合物的質(zhì)量比為77 23。在溫度為20 50°C和pH值為2. 0 11. 0的條件下，采用動態(tài)激光光散射測量儀 測試該智能聚合物微囊的粒徑大小，發(fā)現(xiàn)其粒徑在200 500nm范圍內(nèi)發(fā)生變化，隨溫度增 加而下降，隨PH值增加而增加，且在不同pH值條件下其相轉(zhuǎn)變溫度 一致。
權(quán)利要求
一種溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊，包括對溫度和pH敏感的兩種聚合物，其質(zhì)量比為90∶10～60∶40，且兩種聚合物之間形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊，其特征在 于所述對溫度敏感的聚合物為N-異丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺或N-正丙基丙烯 酰胺；對PH敏感的聚合物為丙烯酸或甲基丙烯酸。
3.一種溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊的制備方法，包括(1)采用溶膠-凝膠法制備二氧化硅納米粒子將正硅酸四乙酯TE0S、氨水、水加入無 水乙醇溶劑中，混合均勻，攪拌，得到不同粒徑的濃度為0. 3% wt wt的二氧化硅納米 粒子乙醇分散液，隨后再加入表面改性劑，攪拌；其中TE0S的濃度為0. 05 1摩爾/升，氨 水的濃度為0. 05 1摩爾/升、水的濃度為1 10摩爾/升；(2)將質(zhì)量比為10 0.1 2的溫敏性單體與交聯(lián)劑加入上述改性后的分散液中，溫 敏性單體與二氧化硅納米粒子的質(zhì)量比為5 1 1;攪拌溶解并通氮除氧lh 5h，升溫 到50 80°C，加入與總質(zhì)量比為0. 1 的引發(fā)劑，攪拌速度為100 400轉(zhuǎn)/分鐘，反 應(yīng)1 8小時后得到以溫度刺激響應(yīng)性聚合物為殼層，二氧化硅粒子為核的核殼復(fù)合粒子 的白色乳液；所述總質(zhì)量為改性后的分散液、溫敏性單體和交聯(lián)劑的質(zhì)量和；(3)將上述乳液稀釋5 15倍后，加入與稀釋后乳液質(zhì)量比為1 5%的pH值敏感 性單體和0. 1 0. 5%的交聯(lián)劑，攪拌溶解并通氮除氧lh 5h，控制溫度在10 30°C，加 入與稀釋后乳液質(zhì)量比為0. 01 0. 1 %的引發(fā)劑，攪拌速度為100 400轉(zhuǎn)/分鐘，反應(yīng) 0. 2 10小時后得到殼層為互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的核殼復(fù)合粒子的白色乳液；(4)將上述殼層為互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的核殼復(fù)合粒子的白色乳液分散在10 40% 質(zhì)量的氫氟酸中，室溫下保持1 10小時，然后經(jīng)離心分離或透析純化處理，即得對溫度、 pH值具有雙重刺激響應(yīng)性的智能聚合物微囊水分散液。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊的制備方 法，其特征在于所述步驟(1)中的攪拌為室溫下攪拌48小時，攪拌速度為100 400轉(zhuǎn)/ 分鐘。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊的制備方 法，其特征在于所述步驟(1)中的表面改性劑為3-三甲氧基硅基丙基甲基丙烯酸酯、乙烯 基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧 基硅烷或N- 0 -氨乙基-Y _氨丙基三甲氧基硅烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊的制備方 法，其特征在于所述步驟(2)中的溫敏性單體為N-異丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺 或N-正丙基丙烯酰胺。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊的制備方 法，其特征在于所述步驟(2)或(3)中的交聯(lián)劑0為亞甲基雙丙烯酰胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊的制備方 法，其特征在于所述步驟(2)或(3)中的引發(fā)劑是過硫酸鉀、過硫酸胺、過氧化氫、焦硫酸 鈉、亞鐵鹽、四甲基乙二胺中的任意一種或幾種。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊的制備方 法，其特征在于所述步驟(3)中的pH值敏感性單體為丙烯酸或甲基丙烯酸。
10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊的制備 方法，其特征在于所述步驟(4)中的智能聚合物微囊水分散液中微囊的粒徑范圍在80 600nmo
全文摘要
本發(fā)明涉及一種溫度和pH值雙重刺激響應(yīng)性智能聚合物微囊及其制備，微囊包括對溫度和pH敏感的兩種聚合物，且兩種聚合物之間形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；制備包括(1)將正硅酸四乙酯、氨水、水與無水乙醇混合均勻，再加入表面改性劑；(2)將溫敏性單體與交聯(lián)劑加入上述改性后的分散液中，加入引發(fā)劑反應(yīng)；(3)將上述乳液稀釋5～15倍后，加入pH值敏感性單體，交聯(lián)劑，加入引發(fā)劑反應(yīng)；(4)將上述殼層為互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的核殼復(fù)合粒子的白色乳液分散在的氫氟酸中，經(jīng)離心分離或透析純化處理。本發(fā)明的微囊分別對溫度和pH做出刺激響應(yīng)性反應(yīng)，且兩種刺激響應(yīng)性相互獨立性好，彼此之間的干擾?。恢苽浞椒ê唵?，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C08F220/54GK101838375SQ20101015456
公開日2010年9月22日 申請日期2010年4月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月23日
發(fā)明者查劉生, 邢志敏 申請人:東華大學(xué)