專利名稱：阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒。更詳細(xì)地講，本發(fā)明涉及使用四溴環(huán)辛烷作為阻燃劑的阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒。
背景技術(shù)：
發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒被使用于廣泛范圍的用途，被使用于農(nóng)水產(chǎn)品領(lǐng)域、 家電領(lǐng)域、建材土木領(lǐng)域等。特別是在建材領(lǐng)域，被使用于墻壁或地板的絕熱材料的聚苯乙烯類發(fā)泡成型體，從節(jié)省能源的觀點(diǎn)出發(fā)，熱切希望有絕熱性能優(yōu)異的發(fā)泡成型體，還要求其具有阻燃性能。在上述發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒的制造方法中，采用在聚合時(shí)將阻燃劑與苯乙烯類單體同時(shí)添加的方法、在使聚苯乙烯類樹脂顆粒含浸發(fā)泡劑時(shí)添加阻燃劑的方法等。 作為前者的方法，有2003-335891號公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)和特開2002-194130號公報(bào)(專利文獻(xiàn)幻中記載的方法，作為后者的方法，有特開2007-246606號公報(bào)(專利文獻(xiàn)幻記載的方法。專利文獻(xiàn)1 日本特開2003-335891號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開2002-194130號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開2007-246606號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
在前者的方法中，主要使用六溴環(huán)十二烷(HB⑶)作為阻燃劑。HB⑶是擔(dān)心在生物體內(nèi)具有積累性的物質(zhì)，希望不使用。在后者的方法中，主要使用四溴環(huán)辛烷(TBCO)，但存在TBCO單體是粉末狀，由于保存狀態(tài)，成為TBCO彼此粘連形成丸子狀的問題。由于TBCO 形成丸子狀，阻燃劑的分散變得不均勻，其結(jié)果是樹脂顆粒對粉末狀阻燃劑的吸收變得不均勻，存在一部分樹脂顆粒大量吸收阻燃劑的問題。另外，由于阻燃劑形成丸子狀，存在制造工序中的操作性差的問題。本發(fā)明的目的在于，提供一種阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒，該聚苯乙烯類樹脂顆粒即使使用粉末狀的四溴環(huán)辛烷(TBCO)作為阻燃劑，也能夠防止使樹脂顆粒對 TBCO的吸收變得不均勻，并且能夠防止形成丸子狀，從而使制造工序中的操作性變得良好。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過使用特定量的在生物體內(nèi)沒有積累性的、且在制造工序中操作性良好的阻燃劑，能夠提供在使其發(fā)泡時(shí)，顆粒彼此的熱熔接性優(yōu)異，并且能夠得到具有優(yōu)異阻燃性的發(fā)泡成型品的發(fā)泡性聚苯乙烯樹脂顆粒，從而完成了發(fā)明。本發(fā)明的阻燃性發(fā)泡性苯乙烯類樹脂顆粒的特征在于在使分散于水性懸浮液中的聚苯乙烯類樹脂顆粒含浸發(fā)泡劑之前或含浸中，含浸由二氧化硅微粉末分散的作為粉末狀阻燃劑的四溴環(huán)辛烷，從上述水性懸浮液中取出得到上述阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒，其中，相對于100重量份的上述聚苯乙烯類樹脂，添加0. 45 2. 0重量份的上述四溴環(huán)辛烷，上述阻燃劑相對于98. 5 99. 7重量份的四溴環(huán)辛烷，含有0. 3 1. 5重量份的二氧化硅微粉末。另外，本發(fā)明的阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒的制造方法的特征在于在使分散于水性懸浮液中的聚苯乙烯類樹脂顆粒含浸發(fā)泡劑之前或含浸中，使上述聚苯乙烯類樹脂顆粒含浸由二氧化硅微粉末分散的作為粉末狀阻燃劑的四溴環(huán)辛烷0. 45 2. 0重量份，從上述水性懸浮液中取出得到上述阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒，其中，相對于 98. 5 99. 7重量份的四溴環(huán)辛烷，上述粉末狀阻燃劑含有0. 3 1. 5重量份的上述二氧化硅微粉末。發(fā)明效果由此，本發(fā)明的阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類顆粒的特征在于在發(fā)泡性聚苯乙烯類顆粒中均勻吸收阻燃劑。添加的阻燃劑，在四溴環(huán)辛烷中加入二氧化硅微粉末，通過加入二氧化硅微粉末，使四溴環(huán)辛烷的分散性顯著提高。因此，能夠提供制造上的操作性非常良好，在發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒中能夠均勻吸收阻燃劑，成型時(shí)的熱熔接性良好的阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒。另外，四溴環(huán)辛烷由二氧化硅微粉末均勻且穩(wěn)定地分散，所以四溴環(huán)辛烷不會產(chǎn)生二次聚集和沉降，不會發(fā)生因四溴環(huán)辛烷堵塞配管管線等的問題。另外，加入阻燃劑中的二氧化硅微粉末在制造工序中全部在排水中流出，因此得到的發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒中只吸收有阻燃劑。而且，因?yàn)槎趸栉⒎勰]有被吸收，所以不會使由上述阻燃性發(fā)泡聚苯乙烯類顆粒得到的發(fā)泡體的阻燃性下降。另外，因?yàn)槭怯刹缓枞紕〩B⑶的阻燃性發(fā)泡聚苯乙烯類樹脂得到的發(fā)泡體，所以能夠得到在生物體內(nèi)沒有積累性，并且可以成為絕熱性和阻燃性優(yōu)異的成型體的發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒的制造方法的特征在于，在使分散于水性懸浮液中的聚苯乙烯類樹脂顆粒含浸發(fā)泡劑之前或含浸中，使上述聚苯乙烯類樹脂顆粒中含浸0. 45 2. 0重量份粉末阻燃劑四溴環(huán)辛烷，從而得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒，上述阻燃劑含有98. 5 99. 7重量份的四溴環(huán)辛烷、0. 3 1. 5重量份的二氧化硅微粉末。其中，如果在含浸發(fā)泡劑后，添加四溴環(huán)辛烷，則存在得到的阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯樹脂顆粒發(fā)生硬化的問題。以下，更詳細(xì)地說明本發(fā)明的實(shí)施方式。本發(fā)明中的聚苯乙烯類樹脂顆?？梢允褂美霉椒ㄖ圃斓木郾揭蚁╊悩渲w粒，例如可以列舉如下的方法等(1)懸浮聚合法，向高壓釜內(nèi)供給水性介質(zhì)、苯乙烯類單體和聚合引發(fā)劑，在高壓釜內(nèi)邊加熱、攪拌邊使苯乙烯類單體懸浮聚合，制造聚苯乙烯類樹脂顆粒；(2)種子聚合法，向高壓釜內(nèi)供給水性介質(zhì)和聚苯乙烯類樹脂種顆粒，使聚苯乙烯類樹脂種顆粒分散于水性介質(zhì)中后，邊對高壓釜內(nèi)進(jìn)行加熱、攪拌邊連續(xù)或斷續(xù)地供給苯乙烯類單體，使聚苯乙烯類樹脂種顆粒吸收苯乙烯類單體，并在聚合引發(fā)劑的存在下進(jìn)行聚合，制造聚苯乙烯類樹脂顆粒。其中，聚苯乙烯類樹脂種顆粒可以通過上述(1)的懸浮聚合法制造并分級。
其中，作為本發(fā)明的聚苯乙烯類樹脂，例如可以列舉苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、溴苯乙烯等苯乙烯類單體的均聚物或這些的共聚物等。作為上述聚苯乙烯類樹脂，可以是以上述苯乙烯類單體作為主要成分的、上述苯乙烯類單體與能夠和該苯乙烯類單體共聚的乙烯基單體的共聚物，作為這樣的乙烯基單體，例如可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基) 丙烯酸十六烷酯等(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯腈、馬來酸二甲酯、富馬酸二甲酯、 富馬酸二乙酯、富馬酸乙酯，除此之外還可以列舉二乙烯基苯、亞烷基二醇二甲基丙烯酸酯等二官能性單體等。而且，從在使用阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒進(jìn)行模具內(nèi)發(fā)泡成型時(shí)，使阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒預(yù)發(fā)泡得到的預(yù)發(fā)泡顆粒向空腔內(nèi)的填充性的觀點(diǎn)出發(fā)， 聚苯乙烯類樹脂顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0. 3 2. 0mm、更優(yōu)選為0. 6 1. 4mm。另外，構(gòu)成聚苯乙烯類樹脂顆粒的聚苯乙烯類樹脂的苯乙烯換算重均分子量如果小，則使阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒發(fā)泡得到的阻燃性聚苯乙烯類樹脂發(fā)泡成型體的機(jī)械強(qiáng)度下降，另一方面，如果大，則阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒的發(fā)泡性下降， 有不能得到高發(fā)泡倍率的阻燃性聚苯乙烯類樹脂發(fā)泡成型體的傾向，所以優(yōu)選為20萬 50萬、更優(yōu)選為M萬 40萬。另外，作為在上述懸浮聚合法和種子聚合法中使用的聚合引發(fā)劑，沒有特別限定， 例如可以列舉過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、叔丁基過氧化苯甲酸酯、叔丁基過氧化物、叔丁基過氧化新戊酸酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己基單碳酸酯、 異丙基碳酸酯、叔丁基過氧化乙酸酯、2，2-雙(叔丁基過氧化)丁烷、叔丁基過氧化_3，3， 5-三甲基己酸酯、二叔丁基過氧化六氫對苯二甲酸酯等有機(jī)過氧化物和偶氮二異丁腈、偶氮二甲基戊腈等偶氮化合物等，這些既可以單獨(dú)使用，也可以并用二種以上。而且，使聚苯乙烯類樹脂顆粒分散于水性介質(zhì)中而得到的水性懸浮液，可以使用上述懸浮聚合法或種子聚合法進(jìn)行的聚合后的反應(yīng)液作為水性懸浮液，或者可以從反應(yīng)液分離由上述懸浮聚合法或種子聚合法得到的聚苯乙烯類樹脂顆粒，使該聚苯乙烯類樹脂顆粒懸浮于另外準(zhǔn)備的水性介質(zhì)中，形成水性懸浮液。另外，作為水性介質(zhì)，沒有特別限定，例如可以列舉水、乙醇(alcohol)等，優(yōu)選水。另外，在上述懸浮聚合法或種子聚合法中，在使苯乙烯類單體聚合時(shí)，為了使苯乙烯類單體的液滴或聚苯乙烯類樹脂種顆粒的分散性穩(wěn)定，可以使用懸浮穩(wěn)定劑，作為這樣的懸浮穩(wěn)定劑，例如可以列舉聚乙烯醇、甲基纖維素、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮等水溶性高分子和磷酸三鈣、焦磷酸鎂等難水溶性無機(jī)鹽等，在使用難水溶性無機(jī)鹽時(shí)，通常并用陰離子表面活性劑。作為上述陰離子表面活性劑，例如可以列舉十二烷基硫酸鈉等烷基硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉等烷基苯磺酸鹽、油酸鈉等高級脂肪酸鹽、四羥基萘磺酸鹽等，優(yōu)選烷基苯磺酸鹽。而且，在本發(fā)明的阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒的制造方法中，以公知要領(lǐng)使分散于上述水性懸浮液中的聚苯乙烯類樹脂顆粒含浸發(fā)泡劑。作為這樣的發(fā)泡劑，沸點(diǎn)是聚苯乙烯類樹脂的軟化點(diǎn)以下，適用常壓下為氣態(tài)或液態(tài)的有機(jī)化合物，例如可以列舉
5丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷、環(huán)戊烷、環(huán)戊二烯、正己烷、石油醚等烴，丙酮、甲乙酮等酮類，甲醇、乙醇、異丙醇等醇類，二甲醚、二乙醚、二丙醚、甲乙醚等低沸點(diǎn)的醚化合物、二氧化碳?xì)怏w、氮?dú)?、氨氣等無機(jī)氣體等，優(yōu)選沸點(diǎn)為-45 40°C的烴，更優(yōu)選丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷。另外，發(fā)泡劑既可以單獨(dú)使用，也可以并用二種以上。在本發(fā)明的阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒的制造方法中，在使分散于水性懸浮液中的聚苯乙烯類樹脂顆粒含浸發(fā)泡劑之前或含浸中，向上述水性懸浮液中供給粉末阻燃劑四溴環(huán)辛烷，在加壓下使聚苯乙烯類樹脂顆粒含浸粉末狀阻燃劑。另外，水性介質(zhì)如果是與使聚苯乙烯類樹脂顆粒分散的水性懸浮液具有相溶性的水性介質(zhì)，就沒有特別限定， 例如可以列舉水、乙醇(alcohol)等，優(yōu)選水。為了提高分散性，上述粉末狀阻燃劑四溴環(huán)辛烷添加二氧化硅微粉末。作為向四溴環(huán)辛烷添加二氧化硅微粉末的方法，優(yōu)選在亨舍爾混合機(jī)等混合機(jī)內(nèi)混合一定時(shí)間。另外，作為在上述粉末阻燃劑四溴環(huán)辛烷中添加的二氧化硅微粉末，比表面積如果為170 330m2/g，親水性、疏水性都良好，更優(yōu)選比表面積為200m2/g。另外，比表面積如果小于170m2/g，就不能提高四溴環(huán)辛烷的分散性，作為結(jié)果，四溴環(huán)辛烷發(fā)生二次聚集。另外，比表面積如果大于330m2/g，二氧化硅微粉末的飛散量就變多，存在制造上操作性惡化的問題。另外，二氧化硅微粉末向四溴環(huán)辛烷的添加量，相對于98. 5 99. 7重量份的四溴環(huán)辛烷，優(yōu)選添加0. 3 1. 5重量份的二氧化硅微粉末，作為下限值，更優(yōu)選0. 5重量份。 如果小于0. 3重量份，就不能提高四溴環(huán)辛烷的分散性，作為結(jié)果，四溴環(huán)辛烷發(fā)生二次聚集。另外，如果大于1. 5重量份，二氧化硅微粉末的飛散量變多，存在制造上操作性惡化的問題。而且，四溴環(huán)辛烷相對于聚苯乙烯類樹脂顆粒的含量，相對于100重量份的聚苯乙烯類樹脂顆粒，優(yōu)選調(diào)整為0. 45 2. 0重量份、更優(yōu)選0. 6 1. 5重量份、特別優(yōu)選 0. 7 1. 0重量份。如果小于0. 45重量份、得到的阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂成型體的阻燃性就下降。另外，如果大于2. 00重量份，制造成本提高，另一方面，預(yù)發(fā)泡時(shí)的粘連量變多，預(yù)發(fā)泡顆粒向成型機(jī)模具內(nèi)的填充性惡化。使分散于水性懸浮液中的聚苯乙烯類樹脂顆粒中含浸發(fā)泡劑和粉末狀阻燃劑，制造阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒后，從水性懸浮液中取出該阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒，根據(jù)需要，可以對阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒實(shí)施洗凈處理、干燥處理。另外，從在進(jìn)行模具內(nèi)發(fā)泡成型時(shí)，使阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒預(yù)發(fā)泡得到的預(yù)發(fā)泡顆粒向空腔內(nèi)的填充性的觀點(diǎn)出發(fā)，阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0. 3 2. 0mm、更優(yōu)選為0. 6 1. 4mm。另外，在阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒中，除粉末狀阻燃劑以外，在不損害物性的范圍內(nèi)，根據(jù)需要，可以添加氣泡調(diào)整劑、填充劑、阻燃助劑、潤滑劑、著色劑、溶劑等添加劑，在阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒中添加這些添加劑時(shí)，可以在使聚苯乙烯類樹脂顆粒分散的水性懸浮液中添加添加劑。接著，對使用上述阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒，制造阻燃性聚苯乙烯類樹脂發(fā)泡成型體的要領(lǐng)進(jìn)行說明。作為使用阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒、制造阻燃性聚苯乙烯類樹脂發(fā)泡成型體的要領(lǐng)，可以采用公知的方法，具體地講，可以對阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒進(jìn)行加熱、使其預(yù)發(fā)泡，制成體積密度為0. 01 0. 05g/cm3左右的聚苯乙烯類樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒，通過在模具的空腔內(nèi)填充該聚苯乙烯類樹脂預(yù)發(fā)泡顆粒、對其加熱進(jìn)行發(fā)泡，可以得到阻燃性聚苯乙烯類樹脂發(fā)泡成型體。上述阻燃性聚苯乙烯類樹脂發(fā)泡成型體的密度如果低，阻燃性聚苯乙烯類樹脂發(fā)泡成型體的獨(dú)立氣泡率就下降，阻燃性聚苯乙烯類樹脂發(fā)泡成型體的絕熱性和機(jī)械強(qiáng)度下降，另一方面，如果高，模具內(nèi)發(fā)泡成型體中一個(gè)循環(huán)所需要的時(shí)間變長，阻燃性聚苯乙烯類樹脂發(fā)泡成型體的生產(chǎn)效率下降，因此優(yōu)選為0. 01 0. 05g/cm3。實(shí)施例以下，由實(shí)施例和比較例說明本發(fā)明，但本發(fā)明不被這些限定。(實(shí)施例1)(制造例)向內(nèi)容積100升的帶有攪拌機(jī)的高壓釜中，加入磷酸三鈣(大平化學(xué)社生產(chǎn))120g、十二烷基苯磺酸鈉2. 4g、過氧化苯甲酰(純度75重量％ ) 140g、叔丁基過氧化-2-乙基己基單碳酸酯30g、離子交換水40kg和苯乙烯單體40kg，以IOOrpm轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)攪拌槳進(jìn)行攪拌，形成水性懸浮液。接著，邊以IOOrpm轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)攪拌槳，攪拌水性懸浮液，邊將高壓釜內(nèi)的溫度升溫到90°C，以90°C保持6小時(shí)，再將高壓釜內(nèi)的溫度升溫到120°C，以120°C保持2小時(shí)，由此
使苯乙烯單體懸浮聚合。然后，將高壓釜內(nèi)的溫度冷卻到25°C，從高壓釜內(nèi)取出聚苯乙烯顆粒，多次反復(fù)進(jìn)行洗凈脫水，經(jīng)過干燥工序后，將聚苯乙烯顆粒分級，得到粒徑為0. 6 0. 85mm且重均分子量為30萬的聚苯乙烯顆粒。接著，向另外的100升帶有攪拌機(jī)的高壓釜中加入離子交換水30kg、十二烷基苯磺酸鈉4g、焦磷酸鎂IOOg后，在高壓釜內(nèi)加入上述聚苯乙烯顆粒Ilkg作為種顆粒，攪拌使其均勻地分散在水中。另外，在6kg離子交換水中分散十二烷基苯磺酸鈉2g和焦磷酸鎂20g，從而制得分散液，另外，在5kg苯乙烯單體中溶解作為聚合引發(fā)劑的過氧化苯甲酰(純度75% )88g和叔丁基過氧化-2-乙基己基單碳酸酯50g，制作苯乙烯單體溶液，在上述分散液中添加該苯乙烯單體溶液，使用均質(zhì)混合器攪拌、使之乳濁化，得到乳濁液。然后，將高壓釜內(nèi)加熱到75°C、并保持，之后在高壓釜內(nèi)添加上述乳濁液，保持30 分鐘，使得在聚苯乙烯種顆粒中順利吸收苯乙烯單體和過氧化苯甲酰，然后，邊將高壓釜內(nèi)以0. 2°C /分鐘的升溫速度從75°C升溫到108°C，邊用160分鐘向高壓釜內(nèi)連續(xù)滴加苯乙烯單體^kg,接著，在苯乙烯單體滴加結(jié)束后20分鐘以后，以1°C/分鐘的升溫速度升溫到 120°C，保持90分鐘，通過種子聚合得到聚苯乙烯顆粒。另外，苯乙烯單體全部被用于聚合。(實(shí)施例1)在阻燃劑四溴環(huán)辛烷(第一工業(yè)制藥社生產(chǎn)，商品名“ C 口力’一 K FR_200”)440g 中加入2. 24g 二氧化硅(日本AER0SIL社生產(chǎn)，商品名“AER0SIL200”)作為流動化劑，進(jìn)行干式混合(例如亨舍爾混合機(jī))，制成阻燃劑A。接著，以1°C/分鐘的降溫速度將高壓釜內(nèi)冷卻到90°C，之后向高壓釜內(nèi)加入132g 過氧化二異丙苯作為阻燃助劑后，向高壓釜內(nèi)加入上述阻燃劑A。然后，向高壓釜內(nèi)加入阻燃劑A后，經(jīng)過30分鐘后，密閉高壓釜，然后通過氮?dú)饧訅海蚋邏焊獌?nèi)以30分鐘壓入作為發(fā)泡劑的丁烷(異丁烷/正丁烷(重量比)= 30/70) 2640g和戊燒(異戊烷/正戊烷(重量比)=20/80) 1100g，保持該狀態(tài)3小時(shí)。然后，將高壓釜內(nèi)冷卻到25°C，從高壓釜內(nèi)取出阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒，進(jìn)行多次反復(fù)洗凈、脫水，經(jīng)過干燥工序后，將阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒分級，得到粒徑為 0. 85 1. 2mm、平均粒徑為1. Imm且重均分子量為30萬的阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。另外，阻燃劑A的粉末狀阻燃劑全部被聚苯乙烯顆粒含浸。(實(shí)施例2)在阻燃劑A的制作中，使四溴環(huán)辛烷的量為220g，除此以外與實(shí)施例1同樣操作， 得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。(實(shí)施例3)在阻燃劑A的制作中，使四溴環(huán)辛烷的量為660g，除此以外與實(shí)施例1同樣操作， 得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。(實(shí)施例4)在阻燃劑A的制作中，使四溴環(huán)辛烷的量為880g，除此以外與實(shí)施例1同樣操作， 得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。(實(shí)施例5)在阻燃劑A的制作中，親水性二氧化硅代替2. 24g,使用4. 48g，除此以外與實(shí)施例 1同樣操作，得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。(實(shí)施例6)在阻燃劑A的制作中，親水性二氧化硅代替2. 24g,使用6. 72g，除此以外與實(shí)施例 1同樣操作，得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。(實(shí)施例7)在阻燃劑A的制作中，作為流動化劑，使用親水性二氧化硅(日本AER0SIL社生產(chǎn)，商品名“AER0SIL300”)，除此以外與實(shí)施例1同樣操作，得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。(實(shí)施例8)在阻燃劑A的制作中，作為流動化劑，使用疏水性二氧化硅(日本AER0SIL社生產(chǎn)，商品名“AER0SILR974”)，除此以外與實(shí)施例1同樣操作，得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。(比較例1)在阻燃劑A的制作中，使四溴環(huán)辛烷的量為88g，除此以外與實(shí)施例1同樣操作，得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。(比較例2)在阻燃劑A的制作中，使四溴環(huán)辛烷的量為1320g，除此以外與實(shí)施例1同樣操作， 得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。(比較例3)在阻燃劑A的制作中，不使用親水性二氧化硅，除此以外與實(shí)施例1同樣操作，得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。(比較例4)
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在阻燃劑A的制作中，親水性二氧化硅代替2. 24g,使用0. 22g，除此以外與實(shí)施例 1同樣操作，得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。(比較例5)在阻燃劑A的制作中，親水性二氧化硅代替2. 24g,使用8. 96g，除此以外與實(shí)施例 1同樣操作，得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。(比較例6)在阻燃劑A的制作中，作為流動化劑，使用親水性二氧化硅(日本AER0SIL社生產(chǎn)，商品名“AER0SIL130”)，除此以外與實(shí)施例1同樣操作，得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。(比較例7)在阻燃劑A的制作中，作為流動化劑，使用親水性二氧化硅(日本AER0SIL社生產(chǎn)，商品名“AER0SIL380”)，除此以外與實(shí)施例1同樣操作，得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。(比較例8)在阻燃劑A的制作中，代替親水性二氧化硅2. Mg，使用四溴雙酚A-雙(2，3_二溴丙基醚)88. 0g，除此以外與實(shí)施例1同樣操作，得到阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯顆粒。關(guān)于上述各實(shí)施例和各比較例，如表1和表2所示，進(jìn)行以下評價(jià)。
權(quán)利要求
1.一種阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒，其特征在于在使分散于水性懸浮液中的聚苯乙烯類樹脂顆粒含浸發(fā)泡劑之前或含浸中，含浸由二氧化硅微粉末分散的作為粉末狀阻燃劑的四溴環(huán)辛烷，從所述水性懸浮液中取出得到所述阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒，其中，相對于100重量份的所述聚苯乙烯類樹脂，添加0. 45 2. 0重量份的所述四溴環(huán)辛烷，相對于98. 5 99. 7重量份的所述作為粉末狀阻燃劑的四溴環(huán)辛烷，含有0. 3 1. 5 重量份的所述二氧化硅微粉末。
2.如權(quán)利要求1所述的阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒，其特征在于二氧化硅微粉末的比表面積為170 330m2/g。
3.—種制造阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒的方法，其特征在于在使分散于水性懸浮液中的聚苯乙烯類樹脂顆粒含浸發(fā)泡劑之前或含浸中，使所述聚苯乙烯類樹脂顆粒含浸由二氧化硅微粉末分散的作為粉末狀阻燃劑的四溴環(huán)辛烷0. 45 2. 0重量份，從所述水性懸浮液中取出得到所述阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒，其中，所述粉末狀阻燃劑相對于98. 5 99. 7重量份的四溴環(huán)辛烷，含有0. 3 1. 5重量份的所述二氧化硅微粉末。
4.一種預(yù)發(fā)泡顆粒，其特征在于通過使權(quán)利要求1或2所述的阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒預(yù)發(fā)泡而得到。
5.一種發(fā)泡成型體，其特征在于通過在模具內(nèi)填充權(quán)利要求4所述的預(yù)發(fā)泡顆粒、并使其發(fā)泡而得到。
全文摘要
本發(fā)明提供一種阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒，其即使使用粉末狀四溴環(huán)辛烷(TBCO)作為阻燃劑，也能夠防止使樹脂顆粒對TBCO的吸收變得不均勻，并且能夠防止形成丸子狀，從而使制造工序中的操作性變得良好。在使分散于水性懸浮液中的聚苯乙烯類樹脂顆粒含浸發(fā)泡劑之前或含浸中，含浸由二氧化硅微粉末分散的作為粉末狀阻燃劑的四溴環(huán)辛烷，從上述水性懸浮液中取出得到上述阻燃性發(fā)泡性聚苯乙烯類樹脂顆粒，其中，相對于100重量份的上述聚苯乙烯類樹脂，添加0.45～2.0重量份的上述四溴環(huán)辛烷，相對于98.5～99.7重量份的上述作為粉末狀阻燃劑的四溴環(huán)辛烷，含有0.3～1.5重量份的上述二氧化硅微粉末。
文檔編號C08K3/36GK102206385SQ201010145868
公開日2011年10月5日 申請日期2010年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月29日
發(fā)明者坂本航士, 高野雅之 申請人:積水化成品工業(yè)株式會社