專利名稱:具有高熔體強(qiáng)度的聚丙烯樹脂組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種具有高熔體強(qiáng)度的聚丙烯樹脂組合物及其制備方法。更具體地, 本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異的熔體強(qiáng)度的聚丙烯樹脂組合物及其制備方法,所述方法是使聚丙烯與至少兩種具有不同半衰期分布的有機(jī)過氧化物進(jìn)行分步反應(yīng)。
背景技術(shù):
一般來說,聚丙烯樹脂具有良好的可成型性和耐化學(xué)性,表現(xiàn)出相當(dāng)高的抗張強(qiáng)度、抗彎強(qiáng)度(或抗撓強(qiáng)度)、硬度等,具有經(jīng)濟(jì)效益,而且具有不同的應(yīng)用,包括例如,注射成型、擠出等。然而,這樣的聚丙烯也有低熔體強(qiáng)度的缺點(diǎn),因此導(dǎo)致了在要求高熔體強(qiáng)度的不同成型過程(如大規(guī)模真空/壓力成型、發(fā)泡、擠出涂布等)中應(yīng)用聚丙烯的困難。因此,從1980年以來,已經(jīng)進(jìn)行了大量研究來提高聚丙烯的熔體強(qiáng)度,并且其中的一些最近已經(jīng)被制造為可商購的產(chǎn)品。這種制造的并且可商購的產(chǎn)品的實(shí)例包括 Pro-fax 系列產(chǎn)品(Lyondell Basell Co. )、DapolyTM (Borealis Co. ), NEffSTREN (Ch is so Co.)等。已知這些產(chǎn)品是通過不同的技術(shù)來制造的,比如輻照交聯(lián)、反應(yīng)性擠出、聚合等。雖然通過電子束輻射法制備的高熔體強(qiáng)度聚丙烯具有優(yōu)異的性能,但輻照儀器的安裝和操作會(huì)發(fā)生較高的費(fèi)用而生產(chǎn)力相當(dāng)?shù)停@轉(zhuǎn)而增加產(chǎn)品成本。通過聚合并且使用催化劑制備的高熔體強(qiáng)度聚丙烯相對(duì)地降低了長側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的引入效率,轉(zhuǎn)而限制了熔體強(qiáng)度的提高。同時(shí),反應(yīng)性擠出法中存在有機(jī)過氧化物與聚丙烯的反應(yīng)并引入到聚丙烯長側(cè)鏈中,這導(dǎo)致了諸如反應(yīng)時(shí)間的增加和生產(chǎn)率低下等問題,因?yàn)樵诎才欧磻?yīng)過程與有機(jī)過氧化物的半衰期溫度成比例的過程中將反應(yīng)條件應(yīng)用到每一階段。此外,利用反應(yīng)單體會(huì)引起諸如因單體殘留導(dǎo)致的刺激性氣味和生產(chǎn)成本增加等問題。更具體地,包括利用乙烯基交聯(lián)劑和有機(jī)過氧化物來進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)性擠出的制備高熔體強(qiáng)度聚丙烯的方法會(huì)導(dǎo)致由于所生產(chǎn)的聚丙烯發(fā)生交聯(lián)而帶來的表面缺陷、 凝膠形成、不經(jīng)濟(jì)等問題,以及由于乙烯基交聯(lián)劑的殘留而帶來的問題。對(duì)于通過連續(xù)擠出來制備具有高熔體強(qiáng)度的聚丙烯樹脂組合物而言,最近的研究已經(jīng)集中于使用具有特定半衰期溫度的有機(jī)過氧化物(韓國專利No. 0330308和 No. 0511516)。這些技術(shù)涉及在擠出機(jī)中通過具有低半衰期溫度的有機(jī)過氧化物的反應(yīng)引入長側(cè)鏈結(jié)構(gòu)。然而,為了生產(chǎn)具有長側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的高熔體強(qiáng)度聚丙烯,必須先切割聚丙烯鏈,然后必須將切斷的鏈進(jìn)行重組??墒?,當(dāng)按照傳統(tǒng)技術(shù)同時(shí)進(jìn)行鏈切割與重組時(shí),難于在聚丙烯主鏈上引入足夠量的長側(cè)鏈,并且粘結(jié)效率因此而下降。因此,上述技術(shù)得到的產(chǎn)品會(huì)比通過聚合得到的產(chǎn)品獲得更高的熔體強(qiáng)度,并且比由其它已知方法制造的產(chǎn)品更有經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。但是,與用反應(yīng)單體通過電子束輻照和/或利用反應(yīng)性單體進(jìn)行反應(yīng)性擠出生產(chǎn)的產(chǎn)品相比,通過上述連續(xù)擠出制備的產(chǎn)品具有較低的熔體強(qiáng)度。更具體地,在先前的技術(shù)中,韓國專利No. 0330308公開了一種具有高熔體強(qiáng)度的聚丙烯樹脂組合物及其制備方法,該方法是在普通擠出機(jī)中向聚丙烯中加入具有特定半衰期溫度的有機(jī)過氧化物。然而,制成的聚丙烯樹脂組合物終產(chǎn)物的熔體指數(shù)(MI)為0.5或更小,而導(dǎo)致其流動(dòng)性差。另一方面,如果MI增加,終產(chǎn)物的熔體強(qiáng)度會(huì)下降。韓國專利No. 0511516公開了一種具有高熔體強(qiáng)度的聚丙烯樹脂組合物和其制備方法,該方法是使至少兩種聚丙烯樹脂與具有特定半衰期溫度的有機(jī)過氧化物反應(yīng)。然而, 與上述的方法相比,因?yàn)樵摷夹g(shù)使用具有相似半衰期特性的有機(jī)過氧化物,所以鏈重組反應(yīng)性相對(duì)降低,并且在聚丙烯主鏈中引入長側(cè)鏈的能力減弱。結(jié)果,通過上述的方法獲得的終產(chǎn)物有熔體強(qiáng)度低的缺點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題為了解決上述的常見問題,本發(fā)明旨在提供一種具有優(yōu)異物理性質(zhì)的聚丙烯樹脂組合物,該組合物是在專門設(shè)計(jì)用于進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)性擠出的擠出機(jī)中,通過使聚丙烯與至少兩種具有不同半衰期分布的有機(jī)過氧化物進(jìn)行分步反應(yīng)而制備的,從而得到高熔體強(qiáng)度的聚丙烯。另外,本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種與制造可商購的聚丙烯組合物的方法相比具有經(jīng)濟(jì)效益的聚丙烯的制備方法。技術(shù)方案為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的以上目的,提供了一種高熔體強(qiáng)度聚丙烯樹脂組合物,包括相對(duì)于該組合物的總重量,1至90重量份的下述組分(A) ;10至99重量份的組分 ⑶;0. 1至2重量份的組分(C);以及0. 1至2重量份的組分⑶。(A)熔體指數(shù)為0. 1至10. 0(ASTM 1238,g/10min)的丙烯均聚物或共聚物。(B)熔體指數(shù)為2. 0至80. 0g/10min的丙烯均聚物或共聚物。(C) 10小時(shí)半衰期溫度為90至200°C的有機(jī)過氧化物。(D) 10小時(shí)半衰期溫度為80°C以下的有機(jī)過氧化物。就這一點(diǎn)而言,有機(jī)過氧化物(C)可以選自由以下物質(zhì)組成的組1,1-二(叔丁基過氧)環(huán)己烷、2,2-二(4,4-二(叔丁基過氧)環(huán)己基)丙烷、叔丁基過氧馬來酸、過氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、過氧異丙基單碳酸叔丁酯、過氧2-乙基己基單碳酸叔丁酯、 2,5_ 二甲基-2,5-二(苯甲酰過氧)己烷、過氧化乙酸叔丁酯、2,2_ 二(叔丁基過氧)丁烷、過氧化苯甲酸叔丁酯、4,4_ 二(叔丁基過氧)戊酸正丁酯、二(2-叔丁基過氧異丙基) 苯、過氧化二異丙苯、2,5_二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷、過氧化叔丁基異丙苯、萜烷過氧化氫、2,5- 二甲基-2,5- 二(叔丁基過氧)-3-己炔、氫過氧化異丙基枯基、氫過氧化 1,1,3,3-四甲基丁基、氫過氧化枯烯、氫過氧化叔丁基和2,3- 二甲基-2,3- 二苯基丁烷。另外,有機(jī)過氧化物(D)可以選自由以下物質(zhì)組成的組過氧化二苯甲酰、過氧化二 -(3-甲基苯甲酰)、過氧化二 -(4-甲基苯甲酰)、過氧-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化二丁二酸(過氧化丁二酰)、2,5_ 二甲基-2,5-二(2-乙基己?;^氧)己烷、過氧化二月桂酰、 1,1,3,3_四甲基過氧-2-乙基己酸丁酯、過氧化二(3,5,5-三甲基己酰)、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔己酯、過氧化新庚酸叔丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新癸酸叔己酯、過氧化重碳酸二 O-乙基己基)酯、1,1,3,3_四甲基過氧化新癸酸丁酯、過氧重碳酸二異丙酯、過氧新癸酸枯基酯、過氧重碳酸二正丙酯和過氧化二異丁酰。進(jìn)一步地,為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明以上的目的,還提供了一種制備高熔體強(qiáng)度聚丙烯樹脂組合物的方法,包括在惰性氣氛下,將聚丙烯均聚物和共聚物與作為反應(yīng)引發(fā)劑的有機(jī)過氧化物(C)在混合器中充分混合,然后將混合物進(jìn)料到擠出機(jī)中;通過側(cè)進(jìn)料,向擠出機(jī)中部加入作為反應(yīng)劑的有機(jī)過氧化物(D);以及在L/D為35或更大的雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行連續(xù)的熔融反應(yīng)。有益效果根據(jù)本發(fā)明,高熔體強(qiáng)度聚丙烯樹脂組合物具有優(yōu)異的長側(cè)鏈引入能力,而其又表現(xiàn)出優(yōu)異的熔體強(qiáng)度性質(zhì)和優(yōu)秀的可成型性。此外,與用于制造聚丙烯樹脂組合物的常規(guī)方法相比,本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物具有經(jīng)濟(jì)上的效益。因此,本發(fā)明在對(duì)前述樹脂組合物產(chǎn)生新的需求方面具有優(yōu)勢(shì)。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了一種具有優(yōu)異熔體強(qiáng)度的聚丙烯樹脂組合物,該組合物是在專門設(shè)計(jì)用于進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)性擠出的擠出機(jī)中,使聚丙烯與至少兩種具有不同半衰期分布的有機(jī)過氧化物進(jìn)行分步反應(yīng)來制備的。換言之,如果具有叔碳原子的聚合物鏈的聚丙烯與具有相對(duì)長的半衰期(S卩,10 小時(shí)半衰期溫度不低于100°c )的有機(jī)過氧化物反應(yīng),會(huì)發(fā)生鏈降解。具體地說,有機(jī)過氧化物的自由基主要與叔-CH官能團(tuán)反應(yīng),并且引起在叔碳原子β位上發(fā)生鏈降解,這被稱為“β-斷裂”。這樣的反應(yīng)會(huì)改變聚丙烯的直鏈結(jié)構(gòu),從而引發(fā)產(chǎn)生高熔體強(qiáng)度的聚丙烯。 另一方面,當(dāng)聚丙烯與具有相對(duì)短的半衰期(即,10小時(shí)半衰期溫度為不高于80°C )或具有特定半衰期溫度的有機(jī)過氧化物反應(yīng)時(shí),會(huì)發(fā)生鏈重組。同樣地,如果在擠出機(jī)的前部和中部使用至少兩種具有不同性質(zhì)的有機(jī)過氧化物進(jìn)行分步反應(yīng),當(dāng)激活適當(dāng)?shù)囊l(fā)反應(yīng)(如主鏈上的鏈降解)時(shí),會(huì)誘導(dǎo)鏈重組。因此,與現(xiàn)有的方法相比,可有效地引入長的側(cè)鏈,從而能夠產(chǎn)生具有增強(qiáng)的熔體強(qiáng)度的聚丙烯。為此目的,本發(fā)明的樹脂組合物包含1至90重量份的組分(A) ;10至99重量份的組分(B);以及相對(duì)于100重量份的聚丙烯樹脂組分(A)和(B),0. 1至2重量份的組分 (C)和0. 1至2重量份的組分⑶。這里,組分(A)可以是熔體指數(shù)(ASTM 1238,g/10min)為0. 1至10. O的丙烯均聚物或共聚物;組分(B)可以是熔體指數(shù)為2. O至80. 0g/10min的丙烯均聚物或共聚物;組分(C)可以是具有相對(duì)較高半衰期溫度的有機(jī)過氧化物;以及組分(D)可以是具有較低半衰期溫度的另一種有機(jī)過氧化物。在下文中,將對(duì)本發(fā)明的上述組合物的單個(gè)組分進(jìn)行詳細(xì)的描述。組分A和組分B本發(fā)明中所使用的聚丙烯(A)的熔體指數(shù)范圍可以為0. 1至lOg/lOmin,優(yōu)選為 0. 5至5g/10min。如果使用熔體指數(shù)小于0. lg/10min的聚丙烯,會(huì)頻繁地遇到諸如凝膠形成和表面缺陷(如魚眼)之類的不利影響。另一方面,如果使用熔體指數(shù)大于lOg/lOmin 的聚丙烯,在反應(yīng)中形成的長側(cè)鏈結(jié)構(gòu)就會(huì)變?nèi)?,從而使得熔體強(qiáng)度下降。本發(fā)明中所使用的聚丙烯⑶的熔體指數(shù)范圍為2. O至80. Og/lOmin。本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物可包括主要與有機(jī)過氧化物反應(yīng)形成長側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的聚丙烯(A)和控制總?cè)垠w流動(dòng)指數(shù)而不影響反應(yīng)的聚丙烯(B)。上文提到的聚丙烯可以是丙烯均聚物或由丙烯和IOmol^或更少的α -烯烴單體組成的二元共聚物。α -烯烴單體可具有2至10個(gè)碳原子,并且尤其是,可包括1- 丁烯、 1-戊烯、1-己烯、和1-辛烯等。組分C有機(jī)過氧化物(C)是一種引發(fā)劑,其10小時(shí)半衰期溫度為90至100°C,優(yōu)選為90 至150°C。這樣的有機(jī)過氧化物(C)的實(shí)例可包括1,1_ 二(叔丁基過氧)環(huán)己烷、2,2-二 (4,4_ 二(叔丁基過氧)環(huán)己基)丙烷、叔丁基過氧馬來酸、過氧化_3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、過氧異丙基單碳酸叔丁酯、過氧2-乙基己基單碳酸叔丁酯、2,5- 二甲基-2,5- 二(苯甲酰過氧)己烷、過氧化乙酸叔丁酯、2,2_ 二(叔丁基過氧)丁烷、過氧化苯甲酸叔丁酯、4,
4-二(叔丁基過氧)戊酸正丁酯、二(2-叔丁基過氧異丙基)苯、過氧化二異丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷、過氧化叔丁基異丙苯、萜烷過氧化氫、2,5_ 二甲基-2,
5-二(叔丁基過氧)-3-己炔、氫過氧化異丙基枯基、氫過氧化1,1,3,3-四甲基丁基、氫過氧化枯烯、氫過氧化叔丁基和2,3- 二甲基-2,3- 二苯基丁烷等。組分D有機(jī)過氧化物(D)的10小時(shí)半衰期溫度為不高于80°C,優(yōu)選為70°C或更低。這樣的有機(jī)過氧化物(D)的實(shí)例可包括過氧化二苯甲酰、過氧化二-(3-甲基苯甲酰)、過氧化二 - 甲基苯甲酰)、過氧-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化二丁二酸、2,5- 二甲基-2,5- 二 (2-乙基己酰基過氧)己烷、過氧化二月桂酰、過氧-2-乙基己酸1,1,3,3_四甲基丁酯、過氧化二(3,5,5_三甲基己酰)、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔己酯、過氧化新庚酸叔丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新癸酸叔己酯、過氧化重碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧化重碳酸二異丙酯、過氧化新癸酸枯基酯、過氧化重碳酸二正丙酯和過氧化二異丁酰等。用在本發(fā)明中實(shí)施上述組分的反應(yīng)性擠出的擠出機(jī)需要相對(duì)增加的L/D從而使至少兩種有機(jī)過氧化物充分反應(yīng),具體而言,該擠出機(jī)可以是L/D至少為35,優(yōu)選至少為50 的雙螺桿擠出機(jī)。除了用于熔融反應(yīng)的典型雙螺桿擠出機(jī),也可以使用捏合機(jī)、班伯里密煉機(jī)(Banbury mixer)和單螺桿擠出機(jī)等。然而,為了同時(shí)達(dá)到優(yōu)異的反應(yīng)性和高生產(chǎn)率,優(yōu)選使用雙螺桿擠出機(jī)。同時(shí),為了側(cè)進(jìn)料有機(jī)過氧化物,至少需要一個(gè)側(cè)進(jìn)料口。雙螺桿擠出機(jī)可以在熔融反應(yīng)溫度為160至240°C時(shí)使用,優(yōu)選為180至220°C。在這些范圍內(nèi),聚丙烯混合物可以充分地混合并且可以與作為反應(yīng)引發(fā)劑的有機(jī)過氧化物完全反應(yīng),以便形成改性的聚丙烯而無殘留。當(dāng)使用雙螺桿擠出機(jī)時(shí),可以通過適當(dāng)?shù)夭僮魑挥跀D出機(jī)前端進(jìn)料區(qū)入口和其出口之間的各溫度控制器而獲得期望的溫度曲線(profile)。本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物可通過以下步驟制備將有機(jī)過氧化物(C)浸于聚丙烯(A)中,在室溫下在氮?dú)鈿夥罩?,在Hansel混合器中將此混合物與聚丙烯(B)和其它穩(wěn)定劑(比如抗氧化劑)充分混合2至8分鐘,然后在反應(yīng)性擠出機(jī)中對(duì)其進(jìn)行熔融反應(yīng)。該混合物中含有的有機(jī)過氧化物(C)充當(dāng)引發(fā)反應(yīng)的試劑來活化聚丙烯,然后使得能夠側(cè)供料有機(jī)過氧化物(D)以重組在上一步中產(chǎn)生的聚丙烯自由基,從而形成具有長側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的高熔體強(qiáng)度聚丙烯。發(fā)明模式從下面的實(shí)施例和比較例可以更好地理解本發(fā)明。然而,這些實(shí)施例的提出是為了說明本發(fā)明而不能理解為限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例首先,描述了用于確定和/或評(píng)價(jià)以下實(shí)施例和/或比較例中使用的不同組合物的特征的方法。(1)熔體指數(shù)在230°C,2. 16kgf 下,根據(jù) ASTM D-1238 測(cè)定。(2)熔體強(qiáng)度利用德國Gottfert GmbH制造的Rheotens 71. 97儀器進(jìn)行測(cè)量。更具體地,200°C 和50rpm下,將樹脂置于德國Brabender GmbH制造的Brabender單螺桿擠出機(jī)中并擠出, 然后用安裝于模具底部的Mieotens測(cè)量熔體強(qiáng)度。Rheotens裝有四個(gè)輪子來拉伸樹脂,拉伸速度以0. Is"1的恒定速率均勻加速。測(cè)量值以百分之一牛頓(cN)為單位來表示。實(shí)施例1將相對(duì)于100重量份的聚丙烯0. 1重量份的有機(jī)過氧化物(C)浸入到作為組分 (A)的50重量份的聚丙烯均聚物中,該聚丙烯均聚物的熔體指數(shù)為lg/lOmin。然后,向 Hansel混合器中引入氮?dú)鈿夥蘸螅瑢⒆鳛榻M分(B)的熔體指數(shù)為12g/10min的50重量份的聚丙烯均聚物和上述物料置于Hansel混合器中,充分混合4分鐘。完成混合后,在180至 220°C的溫度下,將混合物進(jìn)料到雙螺桿擠出機(jī)(L/D = 5》的主進(jìn)料口,隨后在擠出機(jī)中部進(jìn)行側(cè)進(jìn)料加入相對(duì)于100重量份的聚丙烯0. 4重量份的有機(jī)過氧化物(D),并且對(duì)其進(jìn)行反應(yīng)性擠出。擠出后得到的粒料在80°C下干燥M小時(shí),直到完全干燥。根據(jù)上述方法,測(cè)量熔體指數(shù)和熔體強(qiáng)度。結(jié)果如表1所示。實(shí)施例2除了使用相對(duì)于100重量份的聚丙烯0. 3重量份的有機(jī)過氧化物(C)和0. 4重量份的有機(jī)過氧化物(D)之外,利用作為組分(A)的熔體指數(shù)為lg/lOmin的50重量份的聚丙烯均聚物和作為組分(B)的熔體指數(shù)為12. 0g/10min的50重量份的聚丙烯均聚物通過與實(shí)施例1所述的相同步驟來制備粒料。實(shí)施例3除了使用相對(duì)于100重量份的聚丙烯0. 1重量份的有機(jī)過氧化物(C)和0. 8重量份的有機(jī)過氧化物(D)之外,利用作為組分(A)的熔體指數(shù)為lg/lOmin的50重量份的聚丙烯均聚物和作為組分(B)的熔體指數(shù)為12. 0g/10min的50重量份的聚丙烯均聚物通過與實(shí)施例1所述的相同步驟來制備粒料。實(shí)施例4除了使用相對(duì)于100重量份的聚丙烯0. 3重量份的有機(jī)過氧化物(C)和0. 8重量份的有機(jī)過氧化物(D)之外,利用作為組分(A)的熔體指數(shù)為lg/lOmin的50重量份的聚丙烯均聚物和作為組分(B)的熔體指數(shù)為12. 0g/10min的50重量份的聚丙烯均聚物通過與實(shí)施例1所述的相同步驟來制備粒料。比較例1利用作為組分(A)的熔體指數(shù)為lg/lOmin的50重量份的聚丙烯均聚物和作為組分(B)的熔體指數(shù)為12. 0g/10min的50重量份的聚丙烯均聚物通過與實(shí)施例1所述的相同步驟來制備粒料,但是不使用有機(jī)過氧化物(C)和(D)。
比較例2除了使用相對(duì)于100重量份的聚丙烯0. 3重量份的有機(jī)過氧化物(C)之外,利用作為組分(A)的熔體指數(shù)為lg/lOmin的50重量份的聚丙烯均聚物和作為組分(B)的熔體指數(shù)為12. 0g/10min的50重量份的聚丙烯均聚物通過與實(shí)施例1所述的相同步驟來制備粒料,但不使用有機(jī)過氧化物(D)。比較例3除了使用相對(duì)于100重量份的聚丙烯0. 8重量份的有機(jī)過氧化物(D)之外,利用作為組分(A)的熔體指數(shù)為lg/lOmin的50重量份的聚丙烯均聚物和作為組分(B)的熔體指數(shù)為12. 0g/10min的50重量份的聚丙烯均聚物通過與實(shí)施例1所述的相同步驟來制備粒料,但不使用有機(jī)過氧化物(C)。比較例4制備了包含100%熔體指數(shù)為lg/lOmin的聚丙烯㈧的組合物,并且用上文所述測(cè)量方法測(cè)定其熔體強(qiáng)度。表 權(quán)利要求
1.一種高熔體強(qiáng)度聚丙烯樹脂組合物,包含1至90重量份的組分(A) ; 10至99重量份的組分(B);以及相對(duì)于100重量份的聚丙烯樹脂組分(A)和(B),0.1至2重量份的組分(C)和0. 1至2重量份的組分(D),其中,組分(A)是熔體指數(shù)為0. 1至10. 0(ASTM 1238,g/10min)的丙烯均聚物或共聚物;組分(B)是熔體指數(shù)為2. 0至80. 0g/10min的丙烯均聚物或共聚物;組分(C)是10小時(shí)半衰期溫度為90至200°C的有機(jī)過氧化物;組分(D)是10小時(shí)半衰期溫度為80°C以下的有機(jī)過氧化物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述聚丙烯(A)和(B)均為丙烯均聚物或包括丙烯和IOmol %以下的具有2至10個(gè)碳原子的α -烯烴單體的二元共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,作為組分(C)的有機(jī)過氧化物選自由以下物質(zhì)組成的組1,1_ 二(叔丁基過氧)環(huán)己烷、2,2_ 二(4,4_ 二(叔丁基過氧)環(huán)己基)丙烷、叔丁基過氧馬來酸、過氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、過氧異丙基單碳酸叔丁酯、過氧2-乙基己基單碳酸叔丁酯、2,5_ 二甲基-2,5-二(苯甲酰過氧)己烷、過氧化乙酸叔丁酯、2,2_ 二(叔丁基過氧)丁烷、過氧化苯甲酸叔丁酯、4,4_ 二(叔丁基過氧)戊酸正丁酯、二(2-叔丁基過氧異丙基)苯、過氧化二異丙苯、2,5_ 二甲基-2,5-二(叔丁基過氧) 己烷、過氧化叔丁基異丙苯、氫過氧化P-萜烷、2,5- 二甲基-2,5- 二(叔丁基過氧)-3-己炔、氫過氧化異丙基枯基、氫過氧化1,1,3,3-四甲基丁基、氫過氧化枯烯、氫過氧化叔丁基和2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中,作為組分(D)的有機(jī)過氧化物選自由以下物質(zhì)組成的組過氧化二苯甲酰、過氧化二 -(3-甲基苯甲酰)、過氧化二 - -甲基苯甲酰)、 過氧-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化二丁二酸、2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己?;^氧)己烷、過氧化二月桂酰、過氧-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁基酯、過氧化二(3,5,5-三甲基己酰)、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔己酯、過氧化新庚酸叔丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新癸酸叔己酯、過氧化重碳酸二 O-乙基己基)酯、過氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧重碳酸二異丙酯、過氧新癸酸枯基酯、過氧重碳酸二正丙酯和過氧化二異丁酰。
5.一種用于制備高熔體強(qiáng)度聚丙烯樹脂組合物的方法,所述方法包括(a)惰性氣氛下,將聚丙烯均聚物和共聚物以及作為反應(yīng)引發(fā)劑的有機(jī)過氧化物(C) 在混合器中充分混合,然后將混合物進(jìn)料到擠出機(jī)中;(b)通過側(cè)進(jìn)料,向所述擠出機(jī)中部加入作為反應(yīng)劑的有機(jī)過氧化物(D);(c)在所述擠出機(jī)中進(jìn)行連續(xù)的熔融反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異的熔體強(qiáng)度的聚丙烯樹脂組合物及其制備方法。更具體地,本發(fā)明涉及一種用于提供聚丙烯樹脂組合物及其制備方法的技術(shù),其中通過使現(xiàn)有的聚丙烯樹脂與至少兩種具有不同特定半衰期分布的有機(jī)過氧化物進(jìn)行分步反應(yīng)而使聚丙烯樹脂組合物獲得了高熔體強(qiáng)度。
文檔編號(hào)C08L23/12GK102264828SQ200980152575
公開日2011年11月30日 申請(qǐng)日期2009年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月26日
發(fā)明者崔彰烋, 韓相民 申請(qǐng)人:湖南石油化學(xué)株式會(huì)社