專利名稱：太陽能電池用層合片材及使用其的太陽能電池組件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及太陽能電池用層合片材及安裝有該太陽能電池用層合片材的太陽能 電池組件，所述太陽能電池用層合片材用于固定構(gòu)成太陽能電池組件的太陽能電池元件。
背景技術(shù)：
利用取之不盡的自然能源、能減少二氧化碳并改善其他環(huán)境問題的水力發(fā)電、風(fēng) 力發(fā)電以及太陽能發(fā)電等受到關(guān)注。其中，由于太陽能發(fā)電顯著提高太陽能電池組件的發(fā) 電效率等性能，另一方面，價格不斷降低、國家和自治體展開了住宅用太陽能發(fā)電系統(tǒng)導(dǎo)入 促進事業(yè)，所以，近年開始積極推進太陽能發(fā)電的普及。太陽能發(fā)電利用硅半導(dǎo)體元件(太陽能電池元件)將太陽能直接轉(zhuǎn)化為電能。由 于此處使用的太陽能電池元件與大氣直接接觸時其功能降低，所以通常將太陽能電池元件 夾持在密封材料及透明的表面保護材料(主要為玻璃)、和背面保護材料(聚酯樹脂類或氟 樹脂等背板)之間，由此在發(fā)揮緩沖作用的同時，防止異物的混入及水分等的侵入。此時， 對于背板，除了要求保護太陽能電池元件免受外部環(huán)境(雨、濕度、風(fēng)等)影響之外，還要求 電絕緣性、阻燃性、耐熱性、與密封材料的粘合性、耐氣候性等各種性能。因此，為了滿足上 述性能，研究了各種材料及結(jié)構(gòu)。作為背板，已經(jīng)付諸使用的是利用了電絕緣性優(yōu)異的聚酯樹脂或氟樹脂等膜的太 陽能電池背面密封用片材。使用上述聚酯樹脂或樹脂膜時，存在與密封材料的粘合性差的 問題。作為改善該粘合性的方法，公開了下述方法將作為底涂層發(fā)揮作用的易粘合涂層涂 布在背板上的方法(例如參見專利文獻1)；在聚酯膜上進行電暈處理的方法(例如參見專 利文獻2)等。除上述之外，還有很多文獻公開了為了改良背板性能可以形成多層結(jié)構(gòu)(例如參 見專利文獻3 7)。使用上述層合背板和太陽能電池元件制造太陽能電池組件時，還需要 密封材料。另外，層合背板要求進一步提高作為基材(基底)的聚酯樹脂或氟樹脂的膜與 其他性能改良層之間的粘合強度。
日本特開2007-48944號公報 日本特開2000-243999號公報 日本特表2008-546557號公報 日本特開2005-322681號公報 日本特開2006-179557號公報 日本特開2006-210557號公報 日本特開2007-150084號公報專利文獻1
專利文獻2
專利文獻3
專利文獻4
專利文獻5
專利文獻6
專利文獻
發(fā)明內(nèi)容
太陽能電池需要能夠在約20年的長時間內(nèi)維持其性能的耐久性，密封材料與背 板之間的粘合性決定太陽能電池的可靠性。但是，密封劑與背板之間的粘合強度明顯降低，受其影響引起層剝離(Delamination)時，有時水分通過剝離之處也透過密封材料，導(dǎo)致輸 出功率降低等問題。上述耐久性的評價通過在高溫多濕(溫度85°C，相對濕度85% )條件下的促進試 驗來進行，但目前的現(xiàn)狀是尚未解決維持長期可靠性的背板與密封材料的粘合性的降低問題。另外，制造太陽能電池組件時，可以采用以下兩種方法制造。(1)將背板、密封材料、太陽能電池元件、密封材料和玻璃板按照此順序依次層疊， 加熱并進行一體化。(2)在太陽能電池元件直接形成在玻璃板上的太陽能電池元件形成面，按照密封 材料、背板的順序依次層疊，加熱并進行一體化。上述方法均分別準備背板、密封材料，需要與包括太陽能電池元件在內(nèi)的其他構(gòu) 件一同小心地搬運和小心地確定位置，同時進行層疊并一體化。另外，還需要保管(儲備)各構(gòu)件的場所。另外，在制造組件時，需要供給各構(gòu)件 的制造設(shè)備，除此之外還需要大的設(shè)置場所。本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的。在上述情況下，需要下述太陽能電池用層合片 材，即，在現(xiàn)有的太陽能電池組件的制造場地，能夠大幅度地改善構(gòu)件管理和構(gòu)件的操作 性，有利于生產(chǎn)率的提高及制造設(shè)備的簡化，同時背板與密封材料的層間粘合強度優(yōu)異。另外，需要耐久性優(yōu)異的太陽能電池組件。用于實現(xiàn)上述課題的具體方法如下所述。即，本發(fā)明如下<1> 一種太陽能電池用層合片材，所述太陽能電池用層合片材包括背板基材和密 封材料層，所述密封材料層通過熔融擠出層壓法(Melt extrusion lamination process) 層合在背板基材的為了改良粘合性而經(jīng)過化學(xué)處理或物理處理的面上，所述背板基材使用 氟樹脂或聚酯樹脂，所述密封材料層含有乙烯共聚物組合物，所述乙烯共聚物組合物含有 極性單體與乙烯的共聚物及具有氨基的二烷氧基硅烷，所述極性單體具有選自羧基及來自 羧酸鹽的基團中的極性基團。<2>如上述<1>所述的太陽能電池用層合片材，優(yōu)選上述化學(xué)處理為涂布二液反 應(yīng)型聚氨酯樹脂類增粘涂層劑(anchor coating agent)的處理。<3>如上述<2>所述的太陽能電池用層合片材，優(yōu)選上述聚氨酯樹脂類增粘涂層 劑為使用含有聚酯型聚氨酯多元醇的主劑和含有異氰酸酯化合物的固化劑的二液反應(yīng)型 粘合組合物。<4>如上述<1> <3>中任一項所述的太陽能電池用層合片材，優(yōu)選上述物理處理 為電暈處理。<5>如上述<1> <4>中任一項所述的太陽能電池用層合片材，優(yōu)選上述極性單體 與乙烯的共聚物為選自乙烯 不飽和羧酸共聚物及乙烯 不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚 合物中的至少1種。<6>如上述<1> <5>中任一項所述的太陽能電池用層合片材，優(yōu)選上述二烷氧基 硅烷為選自3-氨基丙基烷基二烷氧基硅烷及N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基烷基二烷氧基 硅烷中的至少1種。<7>如上述<1> <6>中任一項所述的太陽能電池用層合片材，優(yōu)選相對于100質(zhì)量份上述極性單體與乙烯的共聚物，上述二烷氧基硅烷的含有比例為15質(zhì)量份以下。<8>如上述<5> <7>中任一項所述的太陽能電池用層合片材，其中，乙烯·不飽 和羧酸共聚物為乙烯·丙烯酸共聚物或乙烯·甲基丙烯酸共聚物。<9>如上述<5> <8>中任一項所述的太陽能電池用層合片材，其中，上述離子交 聯(lián)聚合物為乙烯·不飽和羧酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物。<10>如上述<5> <9>中任一項所述的太陽能電池用層合片材，其中，上述離子交 聯(lián)聚合物的乙烯·不飽和羧酸共聚物中的酸基的中和度為60%以下。<11>如上述<5> <10>中任一項所述的太陽能電池用層合片材，其中，上述乙 烯·不飽和羧酸共聚物的來自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的比例相對于共聚物總質(zhì)量為20質(zhì)
量％以下。<12>如上述<1> <11>中任一項所述的太陽能電池用層合片材，其中，相對于 100質(zhì)量份上述乙烯·極性單體共聚物，上述二烷氧基硅烷的含量為0. 03 12質(zhì)量份。<13>如上述<1> <12>中任一項所述的太陽能電池用層合片材，優(yōu)選上述氟樹脂 為選自四氟乙烯·乙烯共聚物、四氟乙烯 六氟丙烯共聚物、四氟乙烯 全氟烷基乙烯基醚 共聚物、聚氯三氟乙烯、氯三氟乙烯·乙烯共聚物、聚氟乙烯及聚偏氟乙烯中的至少1種。<14>如上述<1> <13>中任一項所述的太陽能電池用層合片材，優(yōu)選上述聚酯樹 脂為選自聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇 酯(PBT)及聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯(PCT)中的至少1種。<15>—種太陽能電池組件，所述太陽能電池組件具有太陽光入射的基板、太陽能 電池元件和上述<1> <14>中任一項所述的太陽能電池用層合片材。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種太陽能電池用層合片材，所述太陽能電池用層合片材 在現(xiàn)有的太陽能電池組件的制造場地，能夠大幅度地改善構(gòu)件管理和構(gòu)件的操作性，有利 于生產(chǎn)率的提高及制造設(shè)備的簡化，同時背板與密封材料的層間粘合強度優(yōu)異。進而，根據(jù) 本發(fā)明，提供一種耐久性優(yōu)異的太陽能電池組件。
具體實施例方式以下，詳細地說明本發(fā)明的太陽能電池用層合片材及使用其的太陽能電池組件。本發(fā)明的太陽能電池用層合片材形成一種層疊結(jié)構(gòu)，即通過熔融擠出層壓法將密 封材料層層合在背板基材的為了改良粘合性而經(jīng)過化學(xué)處理或物理處理的面上，所述背板 基材使用氟樹脂或聚酯樹脂，所述密封材料層含有乙烯共聚物組合物，所述乙烯共聚物組 合物含有極性單體與乙烯的共聚物及具有氨基的二烷氧基硅烷，所述極性單體具有選自羧 基及來自羧酸鹽的基團中的極性基團。本發(fā)明可以提供將背板和密封材料一體化的太陽能電池用層合片材。由此，該太 陽能電池用層合片材在現(xiàn)有的太陽能電池組件的制造場地能夠大幅度地改良構(gòu)件管理及 構(gòu)件的操作性。即，無需分別管理背板和密封材料。在制造組件時，由于富有柔軟性而在自 重作用下易于彎曲的密封材料的繁瑣操作變得容易。特別是采用上述的太陽能電池組件的 制造方法O)，可以在薄膜型太陽能電池組件的制造中提供革新性的生產(chǎn)率。另外，本發(fā)明可以采用熔融層壓法將背板與密封材料高速一體成型，并且顯示出 強的層間粘合強度，因此長期耐久性優(yōu)異。
并且，本發(fā)明也可以與玻璃等無機物牢固地粘合，因此可以提供耐久性優(yōu)異的太 陽能電池組件。本發(fā)明中，在背板基材的經(jīng)過下述化學(xué)處理或物理處理的面上，使用由乙烯共聚 物組合物形成的密封材料用組合物，由此可以通過熔融層壓法以高速進行層合一體化，所 述乙烯共聚物組合物含有特定的極性單體與乙烯的共聚物(以下有時記作乙烯 極性單體 共聚物)和特定的烷氧基硅烷化合物。結(jié)果，所得層合片材具有耐濕 耐水性、柔軟性、及制造組件時的成型性。另外，在 包括太陽光入射的基板/太陽能電池元件/背板的層合結(jié)構(gòu)中背板的粘合性得到提高，具 體而言，特別是在太陽能電池元件與背板之間配置密封材料形成包括基板/太陽能電池元 件/密封材料/背板的結(jié)構(gòu)時與和層合片材的密封材料面接觸的構(gòu)件的粘合性得到提高， 進而相應(yīng)地得到提高耐熱性的效果，且能夠得到更良好的粘合性。由此，可以避免大氣及異 物·水分等伴隨著背板與密封材料之間的層間、密封材料與其他構(gòu)件例如玻璃或太陽能電 池元件之間的層間的剝離而侵入，能夠抑制電池功能的降低，提高太陽能電池的長期耐久 性能。本發(fā)明中的乙烯·極性單體共聚物是至少使乙烯與極性單體作為共聚成分進行共 聚而形成的聚合物，根據(jù)需要也可以共聚其他單體。上述極性單體是具有下述基團的不飽和單體不飽和基團、和選自羧基及來自羧 酸鹽的基團中的至少1個極性基團，它們可以單獨使用1種或組合2種以上進行使用。不 飽和基團優(yōu)選加成聚合性的基團，較優(yōu)選含有乙烯性不飽和鍵的基團。羧基及來自羧酸鹽 的基團，與除此之外的其他極性基團相比，從粘合性方面考慮為優(yōu)選。作為具有羧基及來自羧酸鹽的基團的極性單體(以下有時總稱為“不飽和羧 酸”)，例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸單酯(馬來酸單 甲酯、馬來酸單乙酯等)等；及它們的1價金屬鹽(例如鋰、鉀、鈉等)或多價金屬鹽(例如 鎂、鈣、鋅等)等。其中，從羧基的反應(yīng)性方面考慮，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸。作為乙烯·極性單體共聚物，從粘合性方面考慮，乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·甲 基丙烯酸共聚物為特別優(yōu)選的例子。極性單體為不飽和羧酸的金屬鹽時，作為離子交聯(lián)聚合物已知該乙烯·極性單體 共聚物。作為乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物的原料(base)，乙烯·不飽和羧 酸共聚物可以使用與上述相同的共聚物。作為其金屬的種類，可以舉出鋰、鈉等堿金屬；鈣、 鎂、鋅、鋁等多價金屬等。使用上述離子交聯(lián)聚合物的優(yōu)點在于透明性、高溫下的儲藏彈性 模量高。作為其中和度，例如優(yōu)選為80%以下，但考慮粘合性等時不優(yōu)選中和度過高的離子 交聯(lián)聚合物。離子交聯(lián)聚合物的中和度例如優(yōu)選為60%以下，特別優(yōu)選為30%以下。中和 度的下限值優(yōu)選為5%。作為離子交聯(lián)聚合物原料的乙烯 極性單體共聚物，優(yōu)選乙烯·丙烯酸共聚物、乙 烯·甲基丙烯酸共聚物。金屬種類特別優(yōu)選使用鋅。鋅離子交聯(lián)聚合物由于含有鋅離子作 為金屬離子，所以與含有Na等其他金屬離子的離子交聯(lián)聚合物相比，耐氣候性特別優(yōu)異， 而且還可以大幅度地抑制片材制作過程中凝膠狀物、發(fā)泡等的發(fā)生，生產(chǎn)片材時的穩(wěn)定性提尚。乙烯·極性單體共聚物中的“來自極性單體的結(jié)構(gòu)單元”的比例相對于共聚物的 總質(zhì)量為1質(zhì)量％以上。比例為1質(zhì)量％以上，是指有意義地含有，該比例小于1質(zhì)量％時 所得共聚物的粘合性降低，進而太陽能電池的耐久性降低。其特別適于乙烯·不飽和羧酸 共聚物或其離子交聯(lián)聚合物的情況，優(yōu)選來自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的比例相對于共聚物 的總質(zhì)量為1質(zhì)量％以上。另外，來自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元在共聚物中的比例大時，雖然可以得到透明性 更優(yōu)異的共聚物，但易于產(chǎn)生熔點變低、吸濕性增加等問題，因此相對于共聚物的總質(zhì)量， 來自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，較優(yōu)選為15質(zhì)量％以下，較為理想。作為乙烯 極性單體共聚物的熔點，優(yōu)選為55°C以上，較優(yōu)選為60°C以上，特別優(yōu) 選為70°C以上。乙烯 極性單體共聚物或其離子交聯(lián)聚合物的熔點為55°C以上時，耐熱性 良好，用于太陽能電池元件密封用密封材料時，能夠防止太陽能電池使用時因溫度升高引 起的變形，避免在利用加熱壓接法制造太陽能電池組件時密封材料流出多于必要量而產(chǎn)生 飛邊(burrs)等問題。另外，無需為了提高耐熱性而主動地使用交聯(lián)劑。作為本發(fā)明中的乙烯·極性單體共聚物，考慮成型加工性、機械強度等時，JIS K7210-1999(190°C、2160g負荷)的熔體流動速率(MFR 以下相同)優(yōu)選為1 100g/10分 鐘，特別優(yōu)選為5 50g/10分鐘。乙烯·極性單體共聚物也可以具有除乙烯及“具有選自羧基及來自羧酸鹽的基團 中的極性基團的極性單體”之外的來自其他單體的結(jié)構(gòu)單元?？梢允菍⒗缫蚁┗セ?甲 基)丙烯酸的烷基酯等作為其他單體共聚得到的共聚物，可以得到賦予柔軟性的效果。此 時其他單體在共聚物中的比例可以在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。乙烯·極性單體共聚物可以通過高溫、高壓下的自由基共聚得到。另外，乙烯·極 性單體共聚物的離子交聯(lián)聚合物可以通過使乙烯·極性單體共聚物與金屬化合物反應(yīng)得 到。作為在本發(fā)明的乙烯共聚物組合物中配合的“具有氨基的二烷氧基硅烷”，例如 可以舉出N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙 基甲基二乙氧基硅烷等N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基烷基二烷氧基硅烷；3-氨基丙基甲 基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等3-氨基丙基烷基二烷氧基硅烷；N-苯 基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等。 其中，作為二烷氧基硅烷，優(yōu)選N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基烷基二烷氧基硅烷 (較優(yōu)選烷基部分的碳原子數(shù)為1 幻或3-氨基丙基烷基二烷氧基硅烷(較優(yōu)選烷基部 分的碳原子數(shù)為1 3)。其中，特別優(yōu)選N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅 烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨 基丙基甲基二乙氧基硅烷。由于N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷易于通 過工業(yè)渠道購買，所以特別優(yōu)選使用。 乙烯共聚物組合物中使用三烷氧基硅烷作為硅烷偶聯(lián)劑時，粘度增加變大，易生 成凝膠狀物，保存時粘合性較早地開始降低，相對于此，如本發(fā)明所述通過使用二烷氧基硅 烷作為硅烷偶聯(lián)劑，可以抑制在層壓過程中粘度增加及凝膠化，使其變穩(wěn)定，維持粘合性，穩(wěn)定地進行與背板的粘合加工。從提高與夾持太陽能電池元件的基材(不僅為背板，還包括太陽光入射一側(cè)的玻 璃等基板)的粘合性的效果、及片材成型時抑制例如凝膠狀物等產(chǎn)生等的穩(wěn)定性的觀點考 慮，相對于100質(zhì)量份上述本發(fā)明中的乙烯 極性單體共聚物，具有氨基的二烷氧基硅烷優(yōu) 選以15質(zhì)量份以下、較優(yōu)選0. 03 12質(zhì)量份、特別優(yōu)選0. 05 12質(zhì)量份的比例進行配合。具有氨基的二烷氧基硅烷的量為15質(zhì)量份以下時，可以得到良好的粘合性，抑制 凝膠狀物等產(chǎn)生，可以穩(wěn)定地進行片材成型。另外，從防止因太陽光線中的紫外線導(dǎo)致密封材料劣化的方面考慮，在本發(fā)明的 乙烯共聚物組合物中配合抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑等耐氣候穩(wěn)定劑中的至少一 種是有效的。作為上述紫外線吸收劑，例如可以優(yōu)選使用2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二 羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2-羧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二 苯甲酮等二苯甲酮類；2-(2，_羥基-3，，5，_ 二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2，_羥基-5-甲 基苯基)苯并三唑、2-(2’_羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑等苯并三唑類；水楊酸苯酯、水 楊酸對辛基苯酯等水楊酸酯類等。作為上述抗氧化劑，例如可以優(yōu)選使用各種受阻酚類及亞磷酸酯類。作為受阻酚 類抗氧化劑的具體例，可以舉出2，6_ 二-叔丁基-對甲苯酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、
3-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，2’-亞甲基雙甲基_6_叔 丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙G-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞甲基雙0，6-二-叔丁基 苯酚)、2，2’_亞甲基雙甲基環(huán)己基)_對甲苯酚]、二 [3，3_ 二(4-羥基-3-叔丁基 苯基)丁酸]乙二醇酯、4，4’ -亞丁基雙(6-叔丁基-間甲苯酚)、2，2’ -亞乙基雙(4-仲 丁基-6-叔丁基苯酚)、2，2，-乙叉二(4，6-二-叔丁基苯酚)、1，1，3-三甲基_4_羥 基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、 2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、四[亞甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸 酯]甲烷、3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八烷基酯、4，4’ -硫代雙(6-叔丁 基-間甲苯酚)、生育酚、3，9- 二 [1，1- 二甲基-2-[ β - (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基) 丙酰氧基]乙基]2，4，8，10-四氧雜螺[5，5] i^一烷、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基 芐基硫基)-1，3，5-三嗪等。作為亞磷酸酯類抗氧化劑的具體例，可以舉出3，5- 二-叔丁基-4-羥基芐基亞磷 酸二甲酯、二(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)膦酸乙酯、三(2，4_ 二-叔丁基苯基)亞磷 酸酯等。另外，作為上述光穩(wěn)定劑，例如可以優(yōu)選使用受阻胺類光穩(wěn)定劑。作為受阻胺類光 穩(wěn)定劑的具體例，例如可以舉出4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基_2，2， 6，6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基 哌啶、4-環(huán)己酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(鄰氯苯甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、
4-(苯氧基乙酰氧基)-2，2，6，6_四甲基哌啶、1，3，8-三氮雜-7，7，9，9-四甲基-2，4-二 氧-3-正辛基-螺[4,5]癸烷、二 (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二 (2,2,6,6-0 甲基-4-哌啶基)對苯二甲酸酯、二(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯-1，3，5-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-乙酰氧 基丙烷-1，2，3-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-羥基丙烷-1，2，3-三甲酸 酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)三嗪-2，4，6-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌 啶)亞磷酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2，3-三甲酸酯、四(2,2,6,6-0 甲基-4-哌啶基)丙烷_1，1，2，3-四甲酸酯、四0，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷_1，2， 3，4-四甲酸酯等。相對于100質(zhì)量份乙烯·極性單體共聚物，上述耐氣候穩(wěn)定劑優(yōu)選在5質(zhì)量份以 下的范圍、特別優(yōu)選0. 1 3質(zhì)量份的范圍內(nèi)進行配合，是有效的。除此之外，在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)可以配合任意的其他添加劑。作為其他 添加劑，可以使用公知的各種添加劑，例如可以舉出顏料、染料、潤滑劑、防變色劑、防結(jié)塊 劑、發(fā)泡劑、發(fā)泡助劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、無機填充劑、阻燃劑等。作為上述防變色劑，可以使用鎘、鋇等金屬的脂肪酸鹽。另外，本發(fā)明的太陽能電池用層合片材不要求透明性時，為了提高著色、發(fā)電效率 等，可以配合顏料、染料、無機填充劑等。例如可以舉出氧化鈦、碳酸鈣等白色顏料；群青等 藍色顏料；炭黑之類黑色顏料等，除此之外還可以舉出玻璃珠(Glass bead)及光擴散劑 等。本發(fā)明中，與乙烯 極性單體共聚物一同配合特別是氧化鈦之類無機顏料時，從防止絕 緣電阻降低的效果優(yōu)異的方面考慮，為優(yōu)選。配合顏料、染料、無機填充劑等時，作為它們 (特別是無機顏料)的優(yōu)選的配合量，相對于100質(zhì)量份乙烯 極性單體共聚物，優(yōu)選為100 質(zhì)量份以下，較優(yōu)選為0. 5 50質(zhì)量份，特別優(yōu)選為4 50質(zhì)量份。本發(fā)明中，在使用氟樹脂或聚酯樹脂的背板基材中，為了改良粘合性，對至少層合 了密封材料層的一側(cè)的面進行化學(xué)處理或物理處理。作為對構(gòu)成背板的聚酯樹脂或氟樹脂的基材面進行的物理處理，可以舉出電暈處 理、等離子體處理、火焰處理、臭氧處理。另外，作為化學(xué)處理，可以舉出增粘涂層處理。增粘涂層處理中使用的增粘涂層劑 的量，從得到良好的粘合性的觀點考慮，優(yōu)選在1 300g/m2的范圍內(nèi)，較優(yōu)選在3 200g/ m2的范圍內(nèi)。增粘涂層劑是用于提高基材的粘合性的粘合劑或粘合助劑，可以從公知的材料中 適當(dāng)選擇，也可以選擇溶劑型、水性型中的任一種。本發(fā)明中，從在與基材或上述乙烯·極 性單體共聚物之間獲得良好的粘合力的觀點考慮，優(yōu)選二液反應(yīng)型聚氨酯樹脂類粘合劑。優(yōu)選二液反應(yīng)型聚氨酯樹脂類粘合劑的耐水解性優(yōu)異。作為該聚氨酯樹脂類粘合 劑的優(yōu)選方案，優(yōu)選下述粘合組合物在用聚酯多元醇或2官能以上的異氰酸酯化合物進 行了擴鏈的聚酯型聚氨酯多元醇中的任一種單體或其混合物中配合固化劑得到的粘合組 合物；或者相對于100質(zhì)量份該粘合劑組合物，再配合1 50質(zhì)量份選自碳二亞胺化合物、 噁唑啉化合物、及環(huán)氧化合物中的至少1種化合物得到的粘合劑組合物。通過含有碳二亞 胺化合物、噁唑啉化合物、或環(huán)氧化合物，可以封閉在高溫多濕下等促進反應(yīng)環(huán)境下引起水 解時生成的羧基，可以抑制由水分引起的粘合性降低。上述聚酯多元醇可以使用1種以上二元酸和1種以上二醇得到，所述二元酸為琥 珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸(brassylic acid)等脂 肪族類二元酸、及間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族類二元酸，所述二醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十二 烷二醇等脂肪族類二醇、環(huán)己二醇、氫化苯二甲醇等脂環(huán)式類二醇、及苯二甲醇等芳香族類 二醇。進而，可以舉出下述聚酯型聚氨酯多元醇，所述聚酯型聚氨酯多元醇是使用下述化合 物將上述聚酯多元醇兩末端的羥基擴鏈而得到的，所述化合物例如為選自2，4-或2，6-甲 苯二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯、4，4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、異 亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2，2，4-或2，4，4-三甲基-1，6_己二異氰酸酯、1， 6-己二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異 氰酸酯、及異亞丙基二環(huán)己基_4，4’ - 二異氰酸酯等中的異氰酸酯化合物的單體、或由選自 這些異氰酸酯化合物中的至少1種形成的加合物、縮二脲、異氰脲酸酯。作為聚氨酯類材料的多元醇成分，可以舉出聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸 酯多元醇等，可以使用以上述成分為主劑的多元醇成分。其中，考慮耐熱性等時，優(yōu)選聚碳 酸酯多元醇及丙烯酸酯多元醇等。作為使其交聯(lián)的上述固化劑，可以使用異氰酸酯化合物。但是并不限定于此，只要 為具有活性氫基和反應(yīng)性的固化劑即可，無論種類如何。作為期待有封閉羧基的作用的上述碳二亞胺化合物，例如可以舉出N，N’ - 二-鄰 甲苯甲?；级啺?、N, N’ - 二苯基碳二亞胺、N，N’ - 二 -2，6- 二甲基苯基碳二亞胺、N， N’-二(2，6-二丙基苯基)碳二亞胺、N，N’-二辛基癸基碳二亞胺、N-甲苯甲?；?N’-環(huán) 己基碳二亞胺、N，N’ - 二 -2，2- 二-叔丁基苯基碳二亞胺、N-甲苯甲?；?N’ -苯基碳二 亞胺、N，N’ - 二-對硝基苯基碳二亞胺、N，N’ - 二-對氨基苯基碳二亞胺、N，N’ - 二-對羥 基苯基碳二亞胺、N，N’ - 二-環(huán)己基碳二亞胺、及N，N’ - 二-對甲苯甲酰基碳二亞胺等。作為期待有上述同樣的作用的上述噁唑啉化合物，例如可以舉出2-噁唑啉、2-甲 基-2-噁唑啉、2-苯基-2-噁唑啉、2，5- 二甲基-2-噁唑啉、2，4- 二苯基-2-噁唑啉等單 噁唑啉化合物；2，2，-(1，3-亞苯基)-二 噁唑啉)、2，2，-(1，2_亞乙基)-二(2-噁唑 啉)、2，2，-(1，4_亞丁基)-二 噁唑啉)、2，2，-(1，4-亞苯基)-二(2-噁唑啉)等二 噁唑啉化合物。另外，作為期待有上述同樣的作用的上述環(huán)氧化合物，例如可以舉出1，6_己二 醇、新戊二醇、聚(亞烷基)二醇等脂肪族二元醇的縮水甘油醚；山梨糖醇、脫水山梨糖醇、 聚甘油、季戊四醇、雙甘油、甘油、三羥甲基丙烷等脂肪族多元醇的多縮水甘油醚；環(huán)己烷 二甲醇等脂環(huán)式多元醇的多縮水甘油醚；對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、偏苯三酸、 己二酸、癸二酸等脂肪族、芳香族的多元羧酸的二縮水甘油酯或多縮水甘油酯；間苯二酚、 二 _(對羥基苯基)甲烷、2，2_ 二-(對羥基苯基)丙烷、三-(對羥基苯基)甲烷、1，1，2， 2-四(對羥基苯基)乙烷等多元苯酚的二縮水甘油醚或多縮水甘油醚；N，N-二縮水甘油基 苯胺、N，N-二縮水甘油基甲苯胺、氨基苯酚的三縮水甘油基衍生物；三縮水甘油基三(2-羥 基乙基)異氰脲酸酯、三縮水甘油基異氰脲酸酯、鄰甲酚型環(huán)氧化合物、線型酚醛型環(huán)氧化 合物。其中，二液反應(yīng)型聚氨酯樹脂類增粘涂層劑，優(yōu)選為下述粘合組合物，所述粘合組 合物使用含有聚酯型聚氨酯多元醇的主劑和含有異氰酸酯化合物的固化劑。另外，在背板基材上形成作為樹脂層的密封材料層時，可以預(yù)先對背板基材的密 封材料層的熔敷面進行臭氧處理、等離子體處理、電暈放電處理、火焰處理等。其中，從制造設(shè)備上的便利性、粘合性的提高效果和持續(xù)效果的觀點考慮，優(yōu)選采用電暈放電處理。作為將本發(fā)明的含有乙烯共聚物組合物的密封材料層層合到背板基材上的方法， 可以通過下述方法進行使用擠出層壓機或橫向T-模擠出機等擠出機，將該乙烯共聚物組 合物加熱熔融，擠出，層合在背板基材上的經(jīng)過了物理處理或化學(xué)處理的面上。優(yōu)選方案為 預(yù)先對背板進行電暈處理后進行層合的方法。考慮到本發(fā)明的乙烯共聚物組合物的流動性、成膜性、膜厚調(diào)節(jié)、膜厚均勻性等各 種性能，以能夠滿足所期望的溫度、粘度等的方式進行加熱熔融。加熱熔融的加熱溫度可以 選擇乙烯共聚物組合物成為熔融狀態(tài)的溫度，具體而言，優(yōu)選在100 300°C的范圍內(nèi)，較 優(yōu)選在120 200°C的范圍內(nèi)。本發(fā)明中的“熔融狀態(tài)”，是指樹脂軟化呈現(xiàn)出延展性的狀態(tài)，在上述狀態(tài)下進行 供給時熔敷到背板基材上。所謂“熔敷”，是指與背板基材之間產(chǎn)生粘合性。加熱熔融優(yōu)選如下進行熔融時的乙烯共聚物組合物的粘度在160°C下在50 500Pa · s的范圍內(nèi)。粘度在上述范圍內(nèi)時，除能夠選擇所期望的厚度之外，在與保護基材 之間還可以得到一定程度的粘合性。特別是較優(yōu)選在使粘度于160°C下在100 450 范圍內(nèi)時進行加熱熔融。需要說明的是，粘度是使用毛細管式流變計在160°C下測定的值。具體而言，將 一定溫度下汽缸內(nèi)的熔融試樣通過活塞從毛細管模中擠出，檢測此時的剪切速度和剪切應(yīng) 力，測定熔融粘度。為了將加熱熔融的非交聯(lián)類樹脂組合物以熔融狀態(tài)供給到背板上，可以通過例如 單螺桿擠出、雙螺桿擠出、共擠出等擠出成型(例如T模擠出法)或壓延法等進行。具體而 言，可以使用擠出層壓機或橫向T-模擠出機等擠出機進行供給。設(shè)置在背板上的含有乙烯共聚物組合物的密封材料層的厚度，沒有特別限定，通 常為0. 01 1. Omm左右。本發(fā)明的背板利用使用氟樹脂或聚酯樹脂的基材構(gòu)成。氟樹脂或聚酯樹脂在耐氣 候性、耐熱性、絕緣性方面為優(yōu)選。作為基材，優(yōu)選以氟樹脂為主體的氟樹脂基板、以聚酯樹 脂為主體的聚酯樹脂基板。此處所謂“主體”，是指樹脂基板中的氟樹脂或聚酯樹脂的含有 比例為80質(zhì)量％以上。作為氟樹脂，基于與上述相同的原因，例如可以舉出選自四氟乙烯·乙烯共聚物 (PTFE)、四氟乙烯·六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯·全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、聚 氯三氟乙烯(PCTFE)、氯三氟乙烯·乙烯共聚物(PCTFEE)、聚氟乙烯(PVF)及聚偏氟乙烯 (PVDF)中的氟類基材。作為聚酯樹脂，基于與上述相同的原因，可以優(yōu)選舉出選自聚對苯二甲酸乙二醇 酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸環(huán)己烷 二甲醇酯(PCT)中的聚酯類基材。作為聚酯類基材，可以利用使用多元酸或其酯形成的衍生物和多元醇或其酯形 成的衍生物得到的基材?？梢耘e出由多元酸成分和多元醇成分得到的聚酯，其中，作為多 元酸成分，可以舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、2，6_萘二甲酸、 1，4_環(huán)己烷二甲酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、苯均四酸、二聚酸、馬來酸、衣康酸等酸成 分；作為多元醇成分，可以舉出乙二醇、1，4_ 丁二醇、二甘醇、雙丙甘醇、1，6_己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、苯二甲醇、二羥甲基丙烷、聚(氧亞乙基)二醇 (poly (ethylene oxide) glycol)、聚(氧四亞甲基)二酉享(poly (tetramethylene oxide) glycol)，進而還可以舉出具有羧基、磺酸基及氨基或來自它們的鹽的基團的多元醇成分。 其中，優(yōu)選舉出由上述多元酸成分的2種以上、和上述多元醇成分的1種或2種以上得到的 聚酯，從耐氣候性、耐熱性方面考慮，特別優(yōu)選上述聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲 酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯(PCT)。但是，聚酯樹脂基材、特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯等是可能會水解的材料。因 此，使用聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯類基材時，優(yōu)選數(shù)均分子量在18000 40000的范圍 內(nèi)、環(huán)狀低聚物含量為1. 5質(zhì)量％以下、固有粘度為0. 5dl/g以上的具有耐水解性的聚酯類 基材。上述聚酯樹脂基材，與上述多元醇同樣地在分子末端具有羧基時，受到熱、水以及 酸催化劑的作用，受水解的影響最大。因此，可以采用使數(shù)均分子量增加且不使上述末端 羧酸量升高的固相聚合法，或者還可以將末端羧基用碳二亞胺類化合物、噁唑啉類化合物、 環(huán)氧類化合物封閉。另外，擔(dān)心在制造太陽能電池組件時在熱作用下發(fā)生收縮而產(chǎn)生影響 時，可以使用通過進行退火處理使熱收縮率為以下、優(yōu)選0.5%以下的聚酯基材。另外， 要求耐氣候性時，還可以適當(dāng)配合二苯甲酮、苯并三唑、三嗪等紫外線吸收劑；受阻酚類、磷 類、硫類、生育酚類抗氧化劑；受阻胺類光穩(wěn)定劑。本發(fā)明中使用的背板不僅可以使用氟樹脂、聚酯樹脂，還可以將聚碳酸酯樹脂、丙 烯酸樹脂、聚烯烴樹脂、聚酰胺樹脂、聚芳酯樹脂等層合后進行使用，由此調(diào)節(jié)耐熱性、強度 物性、電絕緣性等。使用聚酯樹脂基材作為構(gòu)成本發(fā)明的背板的基材時，無論聚酯樹脂基材的透明性 如何，從提高耐氣候性、外觀的觀點考慮，均優(yōu)選白色系或黑色系聚酯膜。此時，白色系聚 酯膜可以使用添加有氧化鈦、二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、硫酸鋇等白色添加物的“顏料分散 型”，或添加與聚酯不相容的聚合物或微粒、雙軸拉伸時在混合交界處形成空隙并使其白色 化的“微發(fā)泡型”等。上述“微發(fā)泡型”中，作為上述“與聚酯不相容的聚合物”，優(yōu)選聚乙烯、 聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烴類樹脂。根據(jù)需要，可以使用聚(亞烷基)二醇或其 共聚物等作為相容化劑。另外，作為上述微粒的具體例，可以舉出有機粒子及無機粒子，可 以舉出有機硅粒子、聚酰亞胺粒子、交聯(lián)苯乙烯-二乙烯基苯共聚物粒子、交聯(lián)聚酯粒子、 氟類粒子等。另外，作為無機粒子，可以舉出碳酸鈣、二氧化硅、硫酸鋇等。黑色系聚酯膜，使用添加有炭黑等黑色添加物的“顏料分散型”。背板為多層結(jié)構(gòu)時，氟樹脂或聚酯樹脂等可以以任意形態(tài)層合，只要為下述方案 即可，即氟樹脂或聚酯樹脂存在于與本發(fā)明的乙烯類共聚物組合物相接觸的一側(cè)。通?？?以為下述結(jié)構(gòu)，但本發(fā)明不限定于這些例子。作為基材的結(jié)構(gòu)，可以舉出氟樹脂/聚酯樹脂/氟樹脂、氟樹脂/鋁箔/氟樹脂、 聚酯樹脂/鋁箔/聚酯樹脂、聚酯樹脂/白色聚酯樹脂/聚酯樹脂、二氧化硅蒸鍍聚酯樹脂 /白色聚酯樹脂、二氧化硅蒸鍍聚酯樹脂/聚酯樹脂/白色聚酯樹脂等。將上述本發(fā)明的太陽能電池用層合片材、太陽能電池元件和玻璃等透明保護材料 以夾持太陽能電池元件的方式進行配置，通過加熱及/或壓接進行固定。由此，可以制作太 陽能電池組件。作為上述太陽能電池組件，可以舉出各種類型。作為一個例子，可以舉出具有如下層合結(jié)構(gòu)的太陽能電池組件太陽光入射的一側(cè)的上部透明保護基材/密封材料 /太陽能電池元件/上述本發(fā)明的太陽能電池用層合片材，按照此順序，用密封材料從太陽 能電池元件的兩側(cè)夾持太陽能電池元件。另外，作為其他類型的太陽能電池組件，可以舉出下述結(jié)構(gòu)在玻璃基板上通過濺 射等形成非晶太陽能電池元件，并且層疊上述本發(fā)明的太陽能電池用層合片材，使密封材 料層與太陽能電池元件對置等。本發(fā)明的太陽能電池用層合片材，如果乙烯共聚物組合物的層(密封材料層)具 有充分的厚度能夠發(fā)揮作為密封材料的性能時，則在如上所述制造太陽能電池組件時無需 密封材料。但是，如果乙烯共聚物組合物的層薄，則也可以另外準備密封材料，用通常的方 法制造太陽能電池組件。此時，另外準備的密封材料與本發(fā)明的乙烯共聚物組合物為同一 種類，從耐久粘合性方面考慮，為優(yōu)選。作為太陽能電池元件，例如可以使用單晶硅、多晶硅、非晶硅等硅類、鎵-砷、 銅-銦-硒、鎘-碲等III -V族或II -VI族化合物半導(dǎo)體類等各種太陽能電池元件。上述本 發(fā)明的太陽能電池用層合片材，從與密封材料的耐久粘合性方面考慮，特別是從非晶太陽 能電池元件、例如非晶硅的密封的觀點考慮，是有用的。構(gòu)成太陽能電池組件的上部保護基材，從為太陽光入射的入射面的觀點考慮，可 以舉出玻璃、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟樹脂等。另外，上部保護基材為丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟樹脂等時，可以直接使用 本發(fā)明的太陽能電池用層合片材。實施例以下，根據(jù)實施例更具體地說明本發(fā)明，只要不脫離其主旨，本發(fā)明不限定于以下 實施例。-1.原料-實施以下所示的實施例及比較例時，準備下述材料。需要說明的的是，“甲基丙烯 酸含量”表示來自甲基丙烯酸的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的共聚比率，MFR是基于JIS K7210-1999，在 190°C、負荷2160g下測定的熔體流動速率的值。(1)樹脂 樹脂(a)乙烯·甲基丙烯酸丨共聚物的Si離子交聯(lián)聚合物(甲基丙烯丨酸含量:15質(zhì)量％、,MFR:5g/10 分鐘、中和度23%、熔點:91°C ) 樹脂(b)乙烯·甲基丙烯酸丨共聚物的Si離子交聯(lián)聚合物(甲基丙烯丨酸含量:8. 7質(zhì)量％、MFR :5. 5g/10 分鐘、中和度17%、熔點:98°C ) 樹脂(C)乙烯·甲基丙烯酸丨共聚物(甲基丙烯丨酸含量:15質(zhì)量％、,MFR :25g/10 分鐘、熔點:93°C ) 樹脂(d)乙烯·甲基丙烯酸丨共聚物(甲基丙烯丨酸含量:20質(zhì)量％、,MFR :60g/10 分鐘、熔點:87°C ) 樹脂(e)乙烯·甲基丙烯酸丨共聚物的Na離子交聯(lián)聚合物(甲基丙烯丨酸含量:15質(zhì)量％、,MFR 2. 8g/10 分鐘、中和度:30%、熔點:92°C )(2)硅烷偶聯(lián)劑 硅烷偶聯(lián)劑(a):N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷
·硅烷偶聯(lián)劑(b) :N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷·硅烷偶聯(lián)劑(c) :3-氨基丙基三乙氧基硅烷·硅烷偶聯(lián)劑(d) :3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷·硅烷偶聯(lián)劑(e) :3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(3)抗氧化劑季戊四醇四[3-(3，5_二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](Irganox 1010、Ciba Specialty Chemicals 公司制)(4)紫外線吸收劑2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(Chimassorb 81、Ciba Specialty Chemicals 公司制)(5)光穩(wěn)定劑二 (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸(Tinuvin 770DF、Ciba Specialty Chemicals 公司制)(6)增粘涂層劑大日精化工業(yè)(株)制二液反應(yīng)型聚氨酯樹脂類粘合劑〔SEIKADYNE ^lOC(主劑)/SEIKADYNE 2710A(固化劑)/ 乙酸乙酯=5/5/50 (質(zhì) 量比)〕-2.基材-
準備下述4種基材。
浮法玻璃板厚度3. 2mm、大小7. 5cmX 12cm(旭硝子公司制、藍板強化浮法玻璃) 白玻璃板厚度3. 2mm、大小7. 5cmX 12cm(旭玻璃公司制、白板強化玻璃) 背板(1) :PVF(厚38μπι的聚氟乙烯)/PET(厚75μπι的聚對苯二甲酸乙二醇
酯)/PVF (厚38 μ m的聚氟乙烯)的層合基材〔Mapackaging (株)制 PTD75 (氟樹脂基材)；PVF :Dupont 公司制 Tedlar (注冊商 標)〕背板(1)以對PVF面進行電暈處理使表面的潤濕張力為50mN/m以上的方式進行使用。·背板O) :ΡΕΤ(12μπι的聚對苯二甲酸乙二醇酯)/白PET (50 μ m的白色聚對苯 二甲酸乙二醇酯)的層合基材〔聚酯樹脂基材東洋鋁(株)制Toyalsolar〕背板O)以對兩側(cè)表面進行電暈處理使表面的潤濕張力為50mN/m以上的方式進 行使用。-3.太陽能電池元件-· PHOTOffATT 公司制多晶硅型 PWP1CP3-4.密封用片材的制作_分別稱量5000g上述樹脂(a)、25g硅烷偶聯(lián)劑(a)、lg抗氧化劑、IOg紫外線吸收 劑、及3. 5g光穩(wěn)定劑進行混合，形成含浸顆粒。使用擠出機(L/D = 26、全螺紋螺桿(Full flight screw)、壓縮比2. 6)在加工溫度180°C下，將所得含浸顆?；鞜?，熔融擠出為片材 狀，由此制作片材厚度為0. 4mm的密封用片材。(預(yù)實驗1 10)分別稱量下述表1所示的樹脂70g和同樣地如下述表1所示的硅烷偶聯(lián)劑0. 7g， 使用Lab plast mill混煉機(東洋精機社制、雙螺桿(Twin screw))在150°C、旋轉(zhuǎn)數(shù)30rpm 下混合15分鐘。此時，觀察轉(zhuǎn)矩[N · m]的變化，評價是否可以通過熔融擠出層壓法成型。 此時，在樹脂投入后的樹脂轉(zhuǎn)矩穩(wěn)定后添加硅烷偶聯(lián)劑。
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轉(zhuǎn)矩變化ΔΝ(% )是由轉(zhuǎn)矩的最大值(Nmax)及最小值(Nmin)按照下述式求出的。 其結(jié)果示于下述表1。ΔΝ[% ] = (Nmax/Nmin) X 100. · ·式[表1]
權(quán)利要求
1.一種太陽能電池用層合片材，包括背板基材和密封材料層，所述密封材料層通過熔 融擠出層壓法層合在背板基材的為了改良粘合性而經(jīng)過化學(xué)處理或物理處理的面上，所述 背板基材使用氟樹脂或聚酯樹脂，所述密封材料層含有乙烯共聚物組合物，所述乙烯共聚 物組合物含有極性單體與乙烯的共聚物及具有氨基的二烷氧基硅烷，所述極性單體具有選 自羧基及來自羧酸鹽的基團中的極性基團。
2.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池用層合片材，其中，所述化學(xué)處理為涂布二液反應(yīng) 型聚氨酯樹脂類增粘涂層劑的處理。
3.如權(quán)利要求2所述的太陽能電池用層合片材，其中，所述聚氨酯樹脂類增粘涂層劑 是使用含有聚酯型聚氨酯多元醇的主劑和含有異氰酸酯化合物的固化劑的二液反應(yīng)型粘 合組合物。
4.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池用層合片材，其中，所述物理處理為電暈處理。
5.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池用層合片材，其中，所述極性單體與乙烯的共聚物 為選自乙烯·不飽和羧酸共聚物及乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物中的至少1 種。
6.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池用層合片材，其中，所述二烷氧基硅烷為選自3-氨 基丙基烷基二烷氧基硅烷及N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基烷基二烷氧基硅烷中的至少1 種。
7.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池用層合片材，其中，相對于100質(zhì)量份所述極性單體 與乙烯的共聚物，所述二烷氧基硅烷的含有比例為15質(zhì)量份以下。
8.如權(quán)利要求5所述的太陽能電池用層合片材，其中，所述乙烯 不飽和羧酸共聚物為 乙烯·丙烯酸共聚物或乙烯·甲基丙烯酸共聚物。
9.如權(quán)利要求5所述的太陽能電池用層合片材，其中，所述離子交聯(lián)聚合物為乙烯 不 飽和羧酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物。
10.如權(quán)利要求5所述的太陽能電池用層合片材，其中，所述離子交聯(lián)聚合物的乙 烯·不飽和羧酸共聚物中的酸基的中和度為60%以下。
11.如權(quán)利要求5所述的太陽能電池用層合片材，其中，所述乙烯·不飽和羧酸共聚物 的來自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的比例相對于共聚物總質(zhì)量為20質(zhì)量％以下。
12.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池用層合片材，其中，相對于100質(zhì)量份所述乙 烯·極性單體共聚物，所述二烷氧基硅烷的含量為0. 03 12質(zhì)量份。
13.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池用層合片材，其中，所述氟樹脂為選自四氟乙 烯·乙烯共聚物、四氟乙烯·六氟丙烯共聚物、四氟乙烯·全氟烷基乙烯基醚共聚物、聚氯 三氟乙烯、氯三氟乙烯·乙烯共聚物、聚氟乙烯及聚偏氟乙烯中的至少1種。
14.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池用層合片材，其中，所述聚酯樹脂為選自聚對苯二 甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二 甲酸環(huán)己烷二甲醇酯(PCT)中的至少1種。
15.一種太陽能電池組件，所述太陽能電池組件具有太陽光入射的基板、太陽能電池元 件和權(quán)利要求1所述的太陽能電池用層合片材。
全文摘要
本發(fā)明提供一種太陽能電池用層合片材，所述太陽能電池用層合片材包括背板基材和密封材料層，通過熔融擠出層壓法將密封材料層層合到背板基材的為了改良粘合性而經(jīng)過化學(xué)處理或物理處理的面上，其中，所述背板基材使用氟樹脂或聚酯樹脂，所述密封材料層含有乙烯共聚物組合物，所述乙烯共聚物組合物含有極性單體與乙烯的共聚物及具有氨基的二烷氧基硅烷，所述極性單體具有選自羧基及來自羧酸鹽的基團中的極性基團。根據(jù)本發(fā)明可以得到生產(chǎn)率優(yōu)異、背板與密封材料的層間粘合強度優(yōu)異的層合片材。
文檔編號C08L23/26GK102067328SQ20098012403
公開日2011年5月18日 申請日期2009年6月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月26日
發(fā)明者佐藤正史, 芝田保喜, 西島孝一 申請人:三井-杜邦聚合化學(xué)株式會社