專利名稱：鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹脂、固化物及其制備法的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬于高分子材料合成領域，具體涉及到鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘 酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹脂、固化物及其制備法。
背景技術：
聚芳醚是一類重要的熱塑性高分子材料，具有優(yōu)異的綜合性能，但己經(jīng)商品 化的品種大多是全芳香結晶或半結晶結構，因而溶解性不佳，加工性能差。如
英國ICI首先研制成功的聚醚醚酮PEEK，由于不溶于大多數(shù)有機溶劑，只能熔 融加工成型。聚芳醚類材料，雖然其熱分解溫度大都在5(KTC以上，但是玻璃化 轉變溫度和熔點比較低，因此導致使用溫度較低。如PEEK玻璃化轉變溫度只 有142r，使用溫度一般在24(TC以下。隨著高新技術的快速發(fā)展，尖端技術領 域對聚合物的耐熱等級和使用溫度提出了更高的要求。
針對以上聚合物加工成型困難的問題，1993年以來，X.G Jian等人[高分子 材料科學與工程，2， 22 (1994); J. Polym. Sci. A. Poylm. Chem 42, 6089 (2004); J. Poylm. Sci. A. Polym. Chem 37， 1565(1999); J. Polym. Sci. A. Polym. Chem 42， 2026(2004)]在大量研究的基礎上發(fā)現(xiàn)通過在這些耐高溫聚合物主鏈中引入扭 曲、非共平面的二氮雜萘酮聯(lián)苯結構，合成了一系列含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可 溶性樹脂，并賦予其既耐高溫又可溶解的性能特點。在此基礎上取得的中國發(fā) 明專利ZL930薩80.2、 ZL930109179.9、 ZL03111540.3和ZL03111541.1公開了 其中幾種含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性樹脂及其制備法，涉及到新型二氮雜萘 酮類雙酚單體的合成及使用。由于二氮雜萘酮聯(lián)苯結構的引入，增大了分子鏈 間的間距，打破了分子鏈的規(guī)整排列，同時，芳雜環(huán)的引入還可賦予聚合物較高的玻璃化轉變溫度和熱穩(wěn)定性。
提高聚合物耐熱等級和使用溫度主要是通過增大聚合物分子鏈的剛性、降低 柔韌性來實現(xiàn)，而交聯(lián)是提高聚合物耐熱性和使用溫度的有效途徑之一。交聯(lián) 高聚物由于鏈間化學鍵的存在阻礙了分子鏈的運動，不僅增加了高聚物的耐熱 性，而且也提高了高聚物的物理力學性能。聚鄰苯二甲腈是一類新型的熱固性 聚合物，它主要是由鄰苯二甲腈結構單元封端的鄰苯二甲腈衍生物，在高溫下 氰基熱加成交聯(lián)固化形成的一類高性能樹脂，其固化產(chǎn)物主要形成三嗪環(huán)結構。
Keller等人[Chem. Mater 6, 302 (1994); Polymer 46, 4614 (2005); J. Polym Sci: Part A: Polym Chem 43， 4136 (2005); Polymer 48， 91 (2007); Polymer 48， 7484 (2007); Polym. Compos. 25, 554 (2004); U.S.P.No 4,408,035 to keller; U.S.P.No 4，410,676
tokdler]分別報道了聯(lián)苯型、雙酚A型、間苯型和雙酚F型鄰苯二甲腈單體與一 系列新型芳香二胺的固化行為及這些固化物在玻璃纖維和碳纖維增強材料應用 研究。劉孝波等[中國專利公開號CN 1876615A]研宄了二苯醚型、二苯砜型和二 苯酮型鄰苯二甲腈單體、及其固化物及其制備方法和用途。他們的研究主要集 中在鄰苯二甲腈衍生物單體的合成、熔融交聯(lián)行為、其固化產(chǎn)物的熱性能以及 其用作玻璃纖維或碳纖維增強復合材料時力學性能和機械性能等方面的研究。 楊剛等[中國專利公開號CN 101143928A]報導了一類分子結構上帶氨基或羥基 的鄰苯二甲腈衍生物或多醚腈，能對聚鄰苯二甲腈樹脂起到增韌作用。雷毅等[中 國專利公開號CN 1944486A]研究了鄰苯二甲腈改性高鄰為酚醛樹脂及其制備方 法，使酚醛樹脂在高溫殘?zhí)悸实玫教岣?。劉孝波等[中國專利公開號CN 1944400A] 研究了雙端基鄰苯二甲腈-苯并噁嗪樹脂、固化物及其制備方法和用途。上述這 些研究均未涉及到可溶性鄰苯二甲腈封端聚合物的合成、及其固化行為研究。 雖然目前已報道的鄰苯二甲腈衍生物的固化物具有優(yōu)異的耐熱性能，但是其固化前的鄰苯二甲腈封端聚合物的溶解性較差，并且普遍存在固化起始溫度過
高(通常在250'C以上)、交聯(lián)的同時可能伴隨降解發(fā)生和加工窗口狹窄等缺點；
此外，鄰苯二甲腈衍生物固化時通常在其熔融態(tài)下進行，因而存在加工成型能 耗過大，加工成本也隨之提高，應用受到限制。如果鄰苯二甲腈封端聚合物具 有良好的溶解性，則能使其通過多種方式進行固化成型，進而拓寬其應用領域。 綜上所述，為獲得具有優(yōu)異耐熱性和良好加工性的可固化的耐高溫樹脂，在 聚芳醚的主鏈中引入扭曲、非共平面的二氮雜萘酮聯(lián)苯結構，以改善該類封端
聚合物在有機溶劑中的溶解性；通過封端的方法在聚芳醚主鏈兩個末端引入活 性鄰苯二甲腈基團，獲得一種耐高溫可溶解鄰苯二甲腈封端的聚芳醚樹脂；采 用熱固化的方法，使封端聚合物進行固化交聯(lián)，獲得具有優(yōu)異耐熱性的固化物。 在提高聚合物耐熱等級和使用溫度的基礎上，改善聚合物的加工成型性能，進 一步擴充聚合物的應用領域。此外，上述發(fā)明均未涉及到含鄰苯二甲腈基封端 可溶性聚合物的研究。關于可溶性鄰苯二甲腈基聚合物特別是雙端基鄰苯二甲 腈-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性樹脂、固化物及其制備方法未見于有關專利技 術報道，也未在國內外公開出版物中出現(xiàn)。

發(fā)明內容
本發(fā)明要解決的技術問題是通過在高性能耐高溫聚芳醚的大分子主鏈中引 入扭曲、非共平面的二氮雜萘酮聯(lián)苯結構的同時，將鄰苯二甲腈結構作為交聯(lián) 點以端基的形式引入上述聚合物主鏈結構中，從而提供一種具有優(yōu)異熱穩(wěn)定性、 良好溶解性、優(yōu)異加工性能以及高固化反應活性的鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘 酮聯(lián)苯結構聚芳醚樹脂。同時，提供了一種簡便、易于控制、快捷制備上述含 鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹脂的方法。
該聚芳醚樹脂的固化物是由上述鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹脂固化得到的，本發(fā)明同時提供了一種簡便、易于控制、快捷制 備鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構聚芳醚樹脂固化物的方法。 本發(fā)明的技術方案如下
以中國專利ZL930109180.2生產(chǎn)的二氮雜萘酮聯(lián)苯酚類雙酚單體或其衍生 物與芳香雙鹵單體為原料，也可同時加入其它芳香雙酚單體或芳香雙鹵單體， 于極性溶劑中進行溶液縮聚反應，再加入4一硝基鄰苯二甲腈進行封端，從而制 得鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹脂；以該可溶性樹脂 為原料，通過熱固化的方法，獲得耐高溫固化物。
本發(fā)明所述的鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹脂，
具有如下結構通式<formula>formula see original document page 10</formula>其中，Al^為雙鹵單體的主體結構，是下列結構中的任意一種或幾種:<formula>formula see original document page 10</formula>
AT2為雙酚單體的主體結構，是下列結構中的任意一種或幾種:其中，R,、 R2、 R3、 R4是烷基、垸氧基、苯基、氫或鹵素取代基；
本發(fā)明的鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹脂的制備
法，包含以下步驟
a、將芳香雙酚單體、芳香雙鹵單體和催化劑按比例混合，并加入高沸點溶
劑和共沸脫水劑，于150 200'C下進行溶液縮聚反應，聚合1 8小時后，制得
具有如下結構的羥基封端聚合物溶液
其中的芳香雙酚單體一定含有4-(4-羥基-苯基)-2//-二氮雜萘-1-酮或其衍生 物，也可以同時加入對苯二酚、間苯二酚、1,4-萘二酚、1，5-萘二酚、2,6-萘二酚、 3，3'-聯(lián)苯二酚、4，4'-聯(lián)苯二酚、3，3'-二羥基二苯醚、4，4'-二羥基二苯醚、3,3，-二 羥基二苯硫醚、4,4'-二羥基二苯硫醚、3，3'-二羥基二苯酮、4,4'-二羥基二苯酮、 3，3，-二羥基二苯甲烷、4,4'-二羥基二苯甲烷、2,2-雙(3-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、3,3，-二羥基二苯砜、4,4，-二羥基二苯砜、2,2-雙(3-羥基苯基)六氟丙垸和2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙垸中的任意一種或幾種；
其中的芳香雙鹵單體為4,4，-二鹵二苯酮、3，3，-二鹵二苯酮、4,4，-二鹵二苯 砜、3，3'-二鹵二苯砜、1，4-二(4-鹵苯甲?；?苯、1，4-二(3-鹵苯甲?；?苯、2， 4-二鹵苯腈、2,6-二鹵苯腈或3,5-二鹵苯腈中的任意一種或幾種；
其中的催化劑為無水的堿金屬或堿土金屬碳酸鹽；其中的高沸點溶劑為見 A^-二甲基甲酰胺(DMF)、見7V-二甲基乙酰胺(DMAc)、 二甲基亞砜(DMSO)、 7V-甲基吡咯烷酮(NMP)或環(huán)丁砜等非質子型極性有機溶劑；
其中的共沸脫水劑為鹵代苯或垸基苯等與水不互溶的有機溶劑。
b、將上述步驟a得到的聚合物溶液降至室溫，然后加入4一硝基鄰苯二甲 腈，升溫，進行親核取代反應，經(jīng)過1 8小時后，得到鄰苯二甲腈封端聚合物 溶液，其反應式如下
c、將得到的鄰苯二甲腈封端聚合物溶液傾入水、醇或醇水混合液中沉淀， 經(jīng)過濾、水洗和醇洗，然后80'C真空干燥得到鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián) 苯結構可溶性樹脂。
本發(fā)明所述的鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹脂固 化物，是由上所述的鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹脂殘?zhí)柯蚀笥?0。/。。固化物的結構式如下:
其中，X為如下結構單元:
Art為雙鹵單體的主體結構，是下列結構中的任意一種或幾種:
Af2為雙酚單體的主體結構，是下列結構中的任意一種或幾種:
o=cR,、 R2、 R3、 R4是烷基、烷氧基、苯基、氫或鹵素取代基； 其中的芳香二元胺包括對苯二胺、間苯二胺、4,4'-聯(lián)苯二胺、4,4，-二氨基二
苯醚、3,3，-二氨基二苯醚、4,4，-二氨基二苯砜、3,3，-二氨基二苯砜、4,4'陽二氨基
二苯甲垸、3，3'-二氨基二苯甲烷、2，2-雙(4-氨基苯基)丙烷和2,2-雙(3-氨基
苯基)丙烷等中的任意一種或幾種。
本發(fā)明的含雙端基鄰苯二甲腈和二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性樹脂固化物的
制備方法，包含以下步驟
a、 將干燥的鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹脂按照 摩爾比加入1-10%的芳香二元胺。
其中的芳香二元胺包括對苯二胺、間苯二胺、4,4'-聯(lián)苯二胺、4,4'-二氨基二 苯醚、3，3'-二氨基二苯醚、4,4，-二氨基二苯砜、3，3'-二氨基二苯砜、4，4，-二氨基 二苯甲垸、3，3，-二氨基二苯甲垸、2，2-雙(4-氨基苯基)丙烷和2，2-雙(3-氨基 苯基)丙垸等中的任意一種或幾種。
b、 在150 300'C進行預固化，再在350 400'C熱處理3-12小時后獲得聚芳 醚樹脂固化物。本發(fā)明的效果和益處在于提供了一種分子鏈中同時含有扭曲、非共平面的二 氮雜萘酮聯(lián)苯結構和可交聯(lián)的鄰苯二甲腈雙端基結構的新型樹脂，既耐高溫又 可溶解，加工成型性能好。而且還可以利用雙鄰苯二甲腈端基固化反應活性高 的特點，加熱固化而得到具有更高耐熱等級和使用溫度以及優(yōu)異尺寸穩(wěn)定性的 含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構的樹脂固化物。本發(fā)明涉及的鄰苯二甲腈封端-含二氮雜 萘酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹脂可用于制備涂料、絕緣漆、膠粘劑、薄膜和高 性能復合材料基體等，具有廣泛應用前景。


椅圖是以4-(4-羥基-苯基)-2//-二氮雜萘-1-酮、2，6-二氯苯腈和封端劑4-硝基
鄰苯二甲腈為起始原料合成的雙端基鄰苯二甲腈和含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構聚芳 醚腈的紅外光譜。
下面通過實施例對本發(fā)明進行具體描述，有必要在此指出的是實施例只用 于對本發(fā)明進行進一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制，該領域的 技術人員可以根據(jù)本發(fā)明作出 一些非本質的改進和調整。
在以下的實施例中，除特別說明外，所述份數(shù)均為摩爾份數(shù)，所述原料組 分為有效原料組分。本發(fā)明具體實施方式
中含雙端基鄰苯二甲腈和二氮雜萘酮 聯(lián)苯結構聚合物及其固化物結構由在Nicolet-20DXB型紅外光譜儀上進行FT-IR 證實，用KBr壓片法制樣。聚合物及其固化物的熱性能測試示差掃描量熱分 析(DSC)在Mettler DSC822上進行，氮氣氛圍下，升溫速率10°C/min,玻璃化 轉變溫度(rg)取值是掃描曲線上熱熔變化的中點，測試范圍50 45(TC。熱失重分 析(TGA)聚合物的分解溫度測試在MettlerTGA/SDTA851上進行，氮氣氛圍下， 升溫速率20°C/min，測試范圍100~80(TC，取5%熱失重溫度作為聚合物分解溫 度。聚合物及其固化物的溶解性能測試將大約20mg的聚合物完全浸泡在0.5mL的待測溶劑中，在室溫下測試其溶解性。
具體實施例
實施例1含雙端基鄰苯二甲腈和二氮雜萘酮聯(lián)苯結構聚芳醚(腈砜酮)及 固化物的制備與性能
于帶有機械攪拌、回流冷凝管、分水器和導氣管的干燥100mL三口燒瓶中， 加入2.5份4-(4-羥基-苯基)-27/-二氮雜萘-1-酮，2.6份無水碳酸鉀，2, 6-二氯苯 腈、4，4'-二氯二苯砜、4， 4'-二氯二苯酮或它們的混合物共2.0份，甲苯和二甲 基亞砜。氮氣氣氛下經(jīng)甲苯共沸回流帶水后，升溫至18(TC反應約3h后，冷卻 降溫。然后加入1.0份4-硝基鄰苯二甲腈，常溫反應6h，再升溫到8(TC反應12h。 聚合物溶液在高速攪拌下，以沸水作為沉淀劑，將聚合物經(jīng)沉降、去離子水反 復洗滌和抽干，真空干燥，得到雙端基鄰苯二甲腈和含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構聚 芳醚(腈砜酮)樹脂。
以雙端基鄰苯二甲腈和含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構聚芳醚腈為例，聚合物結構 經(jīng)紅外光譜得到證實，其溶解性能經(jīng)溶解性實驗進行了表征。
聚合物紅外譜圖見附圖，從中可以觀察到下述特征吸收譜帶
3071 cm"芳環(huán)上C-H伸縮振動吸收帶；
2230 cm—1氰基C^N特征伸縮振動吸收帶
1671 cm"己內酰胺C=0伸縮振動吸收帶；
1597 cm—1芳環(huán)OC伸縮振動吸收帶；
1245 cm'1芳醚C-O伸縮振動吸收帶；
聚合物的溶解性能測試結果表明，該樹脂可溶解于NMP(TV-甲基吡咯烷酮)、 DMAc (TV， AT-二甲基乙酰胺)、DMF (見7V-二甲基甲酰胺)和氯仿等常用極性 溶劑。該樹脂可在加入l-5wt。/。的對苯二腈和l-5wt。/。的無水氯化鋅作用下，于 150 250'C進行預固化，再在350 40(TC進一步固化得到高熱穩(wěn)定性的樹脂固 化物。DSC結果表明，固化物玻璃化轉變溫度為4irC。 TGA結果表明，固化 物分解溫度(5%)為582'C，氮氣氣氛下80(TC殘?zhí)柯蕿?5。/。。固化物的溶解性 能測試結果表明，該樹脂不溶于上述極性溶劑。
實施例2含雙端基雙端基鄰苯二甲腈和二氮雜萘酮聯(lián)苯結構聚芳硫醚(腈 砜酮)及固化物的制備與性能
于帶有機械攪拌、回流冷凝管、分水器和導氣管的干燥lOOmL三口燒瓶中， 加入4-(4-羥基-苯基)-2//-二氮雜萘-1-酮和4， 4-二羥基二苯硫醚共2.5份，2.6份 無水碳酸鉀，2, 6-二氯苯腈、4,4'-二氯二苯砜、4, 4'-二氯二苯酮或它們的混合 物共2.0份，甲苯和二甲基亞砜。氮氣氣氛下經(jīng)甲苯共沸回流帶水后，升溫至 18(TC反應約3h后，冷卻降溫。然后加入1.0份4-硝基鄰苯二甲腈，常溫反應 6h，再升溫到8(TC反應12h。聚合物溶液在高速攪拌下，以沸水作為沉淀劑， 將聚合物經(jīng)沉降、去離子水反復洗滌和抽干，真空干燥，得到雙端基鄰苯二甲 腈和含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構聚芳硫醚(腈砜酮)樹脂。
聚合物的溶解性能結果表明，該樹脂可溶解于NMP、 DMAc、 DMF、氯仿、 1， 1， 2， 2-四氯乙烷和熱環(huán)丁砜等常用極性溶劑。
該樹脂可在l-5wtn/。的4,4，-二氨基二苯砜作用下，于150 25(TC進行預固 化，再在350 40(TC進一步固化得到高熱穩(wěn)定性的樹脂固化物。固化物的溶解 性能測試結果表明，該樹脂不溶于上述極性溶劑。
權利要求
1.一種鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹脂，其特征在于該聚芳醚樹脂具有如下結構式其中，Ar1為雙鹵單體的主體結構，是下列結構中的任意一種或幾種Ar2為雙酚單體的主體結構，是下列結構中的任意一種或幾種其中，R1、R2、R3、R4是烷基、烷氧基、苯基、氫或鹵素取代基；
2.權利要求1所述的鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹 脂的制備方法，其特征在于如下步驟-a、將按一定摩爾比的芳香雙酚單體、芳香雙鹵單體和催化劑混合，并加入 高沸點溶劑和共沸脫水劑，于150 200'C下進行溶液縮聚反應，聚合1 8小時后，制得具有如下結構的羥基封端聚合物溶液:其中的芳香雙酚單體一定含有4-(4-羥基-苯基)-2//-二氮雜萘-1-酮或其衍生 物，也可以同時加入對苯二酚、間苯二酚、1，4-萘二酚、1,5-萘二酚、2,6-萘二酚、 3,3，-聯(lián)苯二酚、4,4，-聯(lián)苯二酚、3,3，-二羥基二苯醚、4,4'-二羥基二苯醚、3,3，-二 羥基二苯硫醚、4,4，-二羥基二苯硫醚、3,3，-二羥基二苯酮、4,4，-二羥基二苯酮、 3，3'-二羥基二苯甲垸、4,4，-二羥基二苯甲烷、2，2-雙(3-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4隱羥基苯基)丙垸、3,3，-二羥基二苯砜、4，4，誦二羥基二苯砜、2，2-雙(3-羥 基苯基)六氟丙烷和2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷中的任意一種或幾種；其中的芳香雙鹵單體為4，4'-二鹵二苯酮、3，3'-二鹵二苯酮、4,4'-二鹵二苯 砜、3,3，-二鹵二苯砜、1，4-二(4-鹵苯甲酰基)苯、1,4-二(3-鹵苯甲酰基)苯、2， 4-二鹵苯腈、2， 6-二鹵苯腈或3, 5-二鹵苯腈中的任意一種或幾種；其中的催化劑為無水的堿金屬或堿土金屬碳酸鹽；其中的高沸點溶劑為W， 7V-二甲基甲酰胺(DMF)、見7V-二甲基乙酰胺(DMAc)、 二甲基亞砜(DMSO)、 iV-甲基吡咯烷酮(NMP)或環(huán)丁砜等非質子型極性有機溶劑；其中的共沸脫水 劑為鹵代苯或烷基苯等與水不互溶的有機溶劑；b、在上述聚合物溶液降至室溫，然后加入4 —硝基鄰苯二甲腈，升溫，進 行親核取代反應，經(jīng)過1 8小時后，得到鄰苯二甲腈封端聚合物溶液，其反應 式如下<formula>formula see original document page 4</formula> C、將上述聚合物溶液傾入水、醇或醇水混合液中沉淀，依次經(jīng)過濾、水洗和醇洗，然后8(TC真空干燥得到鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性 樹脂。
3.權利要求1所述的鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構樹脂的固化物，其特征在于固化物由權利要求1所述的鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構 可溶性樹脂固化得到的，其結構式如下<formula>formula see original document page 4</formula>其中，X為如下結構單元:Al2為雙酚單體的主體結構，是下列結構中的任意一種或幾種:R,、 R2、 R3、 R4是烷基、垸氧基、苯基、氫或鹵素取代基；其中的芳香二元胺包括對苯二胺、間苯二胺、4,4，-聯(lián)苯二胺、4，4，-二氨基二 苯醚、3，3'-二氨基二苯醚、4,4，-二氨基二苯砜、3,3，-二氨基二苯砜、4,4，-二氨基 二苯甲烷、3,3，-二氨基二苯甲烷、2，2-雙(4-氨基苯基)丙烷和2,2-雙(3-氨基 苯基)丙烷等中的任意一種或幾種。
4.權利要求3所述固化物的制備法，其特征在于以下步驟a、將干燥的鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹脂按照摩爾比加入1-10%的芳香二元胺；其中的芳香二元胺包括對苯二胺、間苯二胺、4，4，-聯(lián)苯二胺、4,4'-二氨基二 苯醚、3,3'-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯砜、3,3'-二氨基二苯砜、4，4'-二氨基 二苯甲烷、3，3，-二氨基二苯甲烷、2，2-雙(4-氨基苯基)丙烷和2，2-雙(3-氨基 苯基)丙烷等中的任意一種或幾種。b、在150 30(TC進行預固化，再在350 40(TC熱處理3-12小時后獲得聚芳 醚樹脂固化物。
全文摘要
本發(fā)明屬于高分子材料合成領域。具體涉及到鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構可溶性聚芳醚樹脂、固化物及其制備法。以4-硝基鄰苯二甲腈為封端劑，通過溶液親核取代反應，制備鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構聚芳醚。該方法步驟簡單，方便可行。上述聚芳醚樹脂在常用極性溶劑中均表現(xiàn)出較好的溶解性，可多種方式加工成型，同時具有較好的固化反應活性。該樹脂在芳香二元胺存在下，150～300℃進行預固化，350～400℃進行熱處理可獲得尺寸穩(wěn)定、高熱穩(wěn)定性的含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構的樹脂固化物。本發(fā)明的鄰苯二甲腈封端-含二氮雜萘酮聯(lián)苯結構樹脂可用于制備涂料、絕緣漆、膠粘劑、薄膜和高性能復合材料等，具有廣泛應用前景。
文檔編號C08G65/00GK101619131SQ200910012750
公開日2010年1月6日 申請日期2009年7月25日 優(yōu)先權日2009年7月25日
發(fā)明者程 劉, 喻桂朋, 廖功雄, 張守海, 王錦艷, 蹇錫高 申請人:大連理工大學