專利名稱：環(huán)氧化的天然橡膠膠乳的處理的制作方法
環(huán)氧化的天然橡膠膠乳的處理
本發(fā)明涉及環(huán)氧化的天然橡膠膠乳(epoxidized natural rubber latex) 的處理。特別地，本發(fā)明涉及環(huán)氧化的天然橡膠膠乳的熱凝固(heat coagulation),其形成環(huán)氧化天然橡膠(epoxidized natural rubber, ENR) 商業(yè)制備中的關(guān)鍵步驟。
多年來已知天然橡膠膠乳可以與過氧化物反應(yīng)以形成環(huán)氧化的天 然橡膠膠乳。在環(huán)氧化之后，使所述膠乳凝固從而可以收集環(huán)氧化的 天然橡膠并然后進(jìn)行進(jìn) 一 步的處理。熱處理被用于凝固環(huán)氧化的天然 橡膠。GB-A-2,113,692公開了制備環(huán)氧化的橡膠的方法，其包括用從 過氧化氬和曱酸或乙酸原位形成的過酸處理天然或合成順式1,4-聚異 戊二烯膠乳(該天然或合成順式1,4-聚異戊二烯膠乳已經(jīng)用非離子表面 活性劑穩(wěn)定化以防止凝固)，從而該橡膠被環(huán)氧化到預(yù)定的程度。根據(jù) 該方法，通過把膠乳加熱到高于所述非離子表面活性劑的濁點(diǎn)的溫度 以凝固所述橡膠，來回收所述環(huán)氧化的橡膠。通過把離子鹽(iomc salts) 例如氯化鈉或硫酸銨加入到膠乳中，可以降低所述表面活性劑的濁點(diǎn)， 并因此降低發(fā)生凝固的溫度。典型地，為了使橡膠發(fā)生凝固，通過將 膠乳與蒸汽(steam)接觸而加熱所述膠乳。例如，可以使用其中環(huán)氧化 的天然橡膠膠乳被連續(xù)凝固的方法，該方法是通過使環(huán)氧化的天然橡 膠膠乳沿基本上垂直的塔的內(nèi)表面流下，從而其作為薄膜流下所述內(nèi) 表面，并且將蒸汽引入到所述塔的內(nèi)部從而當(dāng)蒸汽接觸所述薄膠乳膜 時(shí)，所述膠乳被快速加熱并且橡膠發(fā)生凝固。凝固的橡膠，即凝固膠 乳(coagulum),被從所述塔的底部移出。
當(dāng)蒸汽凝固方法被用于凝固環(huán)氧化的天然橡膠膠乳時(shí)，凝固膠乳 的性質(zhì)取決于被環(huán)氧化的天然橡膠膠乳的老化(age)，其先前的處理和 其被環(huán)氧化的水平。從新鮮田間膠乳制備的環(huán)氧化的天然橡膠膠乳難 于使用蒸汽進(jìn)行凝固。已經(jīng)發(fā)展了天然橡膠田間膠乳的處理方法以克 服該問題并且描述于GB-A-2179355中，但這增加了所述方法的成本。 甚至老化的膠乳濃縮物在凝固時(shí)也產(chǎn)生松散的絮凝凝固膠乳，該松散 的絮凝凝固膠乳在其變得足夠致密以經(jīng)歷進(jìn)一步的處理之前需要熟化 一定的時(shí)間。在以上描述的方法中，當(dāng)在非離子表面活性劑的存在下實(shí)施環(huán)氧化以在環(huán)氧化期間進(jìn)行穩(wěn)定化而防止凝固，并且然后加入一 種或多種離子鹽以通過降低所述表面活性劑的濁點(diǎn)而促進(jìn)環(huán)氧化的橡 膠的凝固時(shí)，所得到的凝固膠乳仍舊必須被熟化并且需要進(jìn) 一 步的洗 滌以從橡膠除去離子鹽殘留物。當(dāng)然，從在環(huán)氧化過程中使用過酸產(chǎn) 生的酸性介質(zhì)需要中和，并且這可以在橡膠凝固之前和/或之后通過向 所述介質(zhì)中添加合適的堿來實(shí)現(xiàn)。不幸的是，所述蒸汽凝固方法的一 個(gè)進(jìn)一步的問題是一旦所述環(huán)氧化的膠乳被中和，來自反應(yīng)的殘余過 氧化氫在蒸汽凝固過程中分解，放出氣體，其導(dǎo)致過度發(fā)泡。所述發(fā) 泡以及需要熟化所述凝固膠乳，延遲了下游加工，增加了加工時(shí)間和 成本。常規(guī)消泡技術(shù)例如噴水和消泡劑并不能有效地控制泡沫。
本發(fā)明的 一 個(gè)目標(biāo)是減少或消除在膠乳的熱凝固期間由過氧化物 的分解導(dǎo)致的發(fā)泡。另一個(gè)目標(biāo)是改進(jìn)通過常規(guī)使用的凝固方法得到
的凝固膠乳的質(zhì)量。本發(fā)明是基于我們的出人意料的發(fā)現(xiàn)在橡膠的 熱誘導(dǎo)的凝固之前，將二價(jià)金屬的鹽加入到膠乳中使得可以實(shí)現(xiàn)這些 目標(biāo)。
本發(fā)明因此提供了處理環(huán)氧化的天然橡膠膠乳的方法，其包括
(1) 將二價(jià)金屬的鹽添加到所述環(huán)氧化的天然橡膠膠乳中；
(2) 加熱含有所述二價(jià)金屬鹽的所述膠乳以凝固所述橡膠；和
(3) 回收凝固的橡膠。
優(yōu)選地，在所述橡膠凝固之前和/或之后，將石咸加入到組合物中以 中和由橡膠膠乳的環(huán)氧化產(chǎn)生的殘余的酸。
根據(jù)本發(fā)明處理的環(huán)氧化的天然橡膠膠乳通過使天然橡膠膠乳根 據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的方法進(jìn)行環(huán)氧化而得到。但是，如GB-A-2113692中公開 的那樣，優(yōu)選使用原位形成的一種或多種過酸并且在非離子表面活性 劑穩(wěn)定劑的存在下實(shí)施環(huán)氧化。被氧化的天然橡膠膠乳可以是新鮮的 或可以是儲(chǔ)備的。所迷膠乳的干橡膠含量(drc)典型地將在所述膠乳的 15-60wt。/c)的范圍。田間膠乳典型地具有20-45wt。/o的drc,更通常地在 27-33wt% 。
在環(huán)氧化中，例如在過酸的原位形成中使用的過氧化氫的量，將 主要取決于期望的環(huán)氧化程度。典型地，期望的環(huán)氧化程度將為理論 最大值的5-75%,并且這些數(shù)字對(duì)應(yīng)于基于膠乳的drc, 2.5-37.5wt% 的只202,假定&02向過氧化氫的轉(zhuǎn)化為100%。實(shí)踐中，因?yàn)檫^酸和/或過氧化氫分解，很少達(dá)到100%轉(zhuǎn)化，所述分解被存在于膠乳中的 重金屬離子催化。盡管存在環(huán)氧化試劑的損失，但是可以實(shí)現(xiàn)超過理 論的90%的轉(zhuǎn)化。需要的H202的最大量通常將是理論摩爾當(dāng)量的約三 倍。更大的量是不經(jīng)濟(jì)的并且使得反應(yīng)更難于控制。多于理論最小值 進(jìn)行使用是需要的，以允許發(fā)生損失和確保在合適的時(shí)間內(nèi)完成反應(yīng)。
對(duì)于環(huán)氧化至50%,使用的過氧化氫的量通常將為0.25-1.5重量份 H202每重量份干橡膠。在水相中(即排除橡膠)過氧化氫的濃度將取決 于使用的膠乳的drc。
用于環(huán)氧化膠乳的過酸是通過曱酸或乙酸與過氧化氬的反應(yīng)原位 生成的。曱酸或乙酸的量通常將為基于水相(aqueousphase)約3-約10wt %,和每摩爾過氧化氬0.15-0.5摩爾酸。如GB-A-2113692中描述的那 樣，可以使用強(qiáng)催化酸來催化過氧化氳和曱酸或乙酸之間的反應(yīng)。該 文獻(xiàn)還描述了使用螯合劑來降低過酸/過氧化氫的不希望的分解的速 率。它們抑制游離重金屬離子的濃度，特別是鐵、鎳和銅的濃度，它 們天然存在于天然橡膠膠乳中或由于割膠、散裝、存儲(chǔ)等期間的污染 而存在。如果使用，螯合劑的量是很小的，典型地基于水相為10-500ppm 重量。
在酸條件下，典型地通過加入非離子表面活性劑來穩(wěn)定膠乳防止 凝固?？梢允褂脤挿秶姆请x子表面活性劑，包括鏈烷醇酰胺和酯， 但是親油殘基(lipophilic residues)的氧化烯縮合物是特別合適的。所述 親油殘基可以是長鏈烷基盼，例如壬基酚，或長鏈醇，胺或羧酸。所 述氧化烯通常將是氧化乙烯或氧化丙烯，并且通常聚醚鏈將含有約 18-30個(gè)氧化烯單元，盡管有時(shí)可以使用更長的鏈，例如最高達(dá)75個(gè) 氧化烯單元。這些類型的非離子表面活性劑可以容易地商購得到。為 了在本發(fā)明中是有效的，反應(yīng)介質(zhì)中的非離子表面活性劑的濁點(diǎn)必須 高于實(shí)施反應(yīng)的溫度(見下文)。在高于所述濁點(diǎn)的溫度，所述表面活性 劑喪失其穩(wěn)定膠乳的能力，導(dǎo)致不希望的早期凝固。然而，在環(huán)氧化 反應(yīng)完成之后，可有利地利用表面活性劑的這種性質(zhì)來實(shí)施凝固。為 了提供令人滿意的安全余量，所述濁點(diǎn)優(yōu)選比反應(yīng)溫度高至少10°C。 由于膠乳最終通過加熱被凝固，所以表面活性劑的濁點(diǎn)通常將小于膠 乳的沸騰溫度。典型地，在本發(fā)明中使用的表面活性劑的濁點(diǎn)在 60-95°C,條件是最小值比反應(yīng)溫度高至少10°C。所述非離子表面活性劑以在反應(yīng)期間足以保持膠乳的穩(wěn)定的量進(jìn) 行使用。在任何特定情況中，所述量或濃度都取決于所選的具體表面
活性劑，但通常將為0.5-8wt%,更通常為l-5wt%,基于膠乳的干橡
膠含量。
反應(yīng)溫度可以是環(huán)境溫度，其在溫帶氣候通常是約15-20。C,但在 熱帶橡膠生產(chǎn)國可以是30-35。C,或者是適當(dāng)升高的溫度。通常將不使 用高于80。C的溫度，因?yàn)樵谶@樣的升高的溫度，導(dǎo)致產(chǎn)物損失或降解 的副反應(yīng)變得更加明顯并且難于保持膠乳的穩(wěn)定性。在該寬范圍之內(nèi)， 反應(yīng)速率隨溫度而增加。典型的反應(yīng)溫度是50-70°C。
反應(yīng)時(shí)間主要取決于期望的環(huán)氧化程度，試劑濃度和溫度。作為 一il殳的指南，反應(yīng)時(shí)間典型地為2-24小時(shí)。
在環(huán)氧化反應(yīng)完成之后，根據(jù)本發(fā)明將二價(jià)金屬的鹽添加到環(huán)氧 化的天然橡膠膠乳中。所述二價(jià)金屬鹽優(yōu)選作為二價(jià)金屬鹽的水溶液 (aqueous soIution)或作為二1"介金屬鹽的7Jc分散體(aque0us dispersion)添 加到膠乳中。在與環(huán)氧化的天然橡膠膠乳混合時(shí)，水溶液或分散體的 使用使得將得到均勻的混合物。
典型地，所述二價(jià)金屬是元素周期表中IIa族金屬或IIb族金屬的 成員。例如，所述鹽將是釣、鎂或鋅的鹽。但是，優(yōu)選地，本發(fā)明的 處理中使用的二價(jià)金屬的鹽是《丐鹽。存在于所述二價(jià)金屬鹽中的陰離 子將是對(duì)膠乳或從膠乳得到的橡膠的性質(zhì)沒有不利影響的任何陰離 子。例子包括無機(jī)陰離子，例如氯離子，硫酸根和硝酸根，和有機(jī)陰 離子，例如衍生自脂族羧酸特別是衍生自脂肪酸的羧酸根陰離子。在 本發(fā)明中可以用于產(chǎn)生良好的效果的鈣鹽的例子包括硝酸鈣，氯化鈣， 碌^酸鈣，和脂肪酸的鈣鹽，例如硬脂酸鈣、油酸鈣、肉豆蔻酸鈣、棕 櫚酸4丐、月桂酸鈣、辛酸鈣和癸酸鈣。優(yōu)選地，在本發(fā)明中使用的二 價(jià)金屬鹽是硬脂酸鈣。
典型地，根據(jù)本發(fā)明使用的所述二價(jià)金屬鹽的量將為0.1-10重量 份每100重量份橡膠(phr)，優(yōu)選所述量將為0.2-5phr。更優(yōu)選地，所述 二價(jià)金屬的鹽將為0.5-3phr。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)以約lphr的量使用鈣鹽， 特別是脂肪酸的鈣鹽可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的結(jié)果。
使含有所述二價(jià)鹽的所述環(huán)氧化的天然橡膠膠乳經(jīng)受導(dǎo)致膠乳中 的環(huán)氧化天然橡膠凝固的熱條件。在這方面，所述膠乳被加熱，優(yōu)選
6是通過使膠乳與蒸汽接觸或通過使用微波輻射照射所述膠乳。
蒸汽凝固典型地是使用常規(guī)蒸汽塔(steam column)實(shí)施。 優(yōu)選使用GB-A-2166446中描述的方法和設(shè)備連續(xù)地實(shí)施所述凝 固。據(jù)此，所述設(shè)備包括基本上垂直的塔，膠乳流可以穿過該塔。該 塔針對(duì)其頂端提供有經(jīng)設(shè)計(jì)以允許膠乳作為薄膜沿著塔的內(nèi)表面流下 去的裝置，并且針對(duì)其底端進(jìn)一步提供有用于將蒸汽引入塔內(nèi)部的裝 置和用于在塔的出口收集得到的凝固膠乳的裝置。含有所述二價(jià)金屬 鹽的所述環(huán)氧化的天然橡膠膠乳將在或靠近塔頂部被引入并使其作為 薄膜沿著塔的內(nèi)表面流下來。當(dāng)膠乳流與引入到塔內(nèi)部的蒸汽發(fā)生接 觸時(shí)，其經(jīng)受快速加熱并因而發(fā)生環(huán)氧化天然橡膠的凝固。
在凝固期間膠乳中所述二價(jià)金屬鹽的存在減少了常規(guī)會(huì)發(fā)生的發(fā) 泡。實(shí)際上，如實(shí)施例中證實(shí)的那樣，可以完全消除發(fā)泡。對(duì)發(fā)泡的 控制，其根據(jù)本發(fā)明被實(shí)現(xiàn)，使得凝固速率顯著增加并且因而引起下 游加工效率的增加，并且因此導(dǎo)致成本降低。
根據(jù)本發(fā)明的處理除了控制發(fā)泡之外，相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)還具有其 它優(yōu)點(diǎn)。熟化時(shí)間(maturationtime)是控制最終產(chǎn)物的粘度的已知因素。 本發(fā)明允許精確控制最終產(chǎn)物的粘度并且因此粘度不再取決于對(duì)允許 致密化凝固膠乳的需求。致密的凝固膠乳消除了下游加工中的瓶頸并 因此凝固過程可以變成真正的連續(xù)過程并因此導(dǎo)致生產(chǎn)率的改進(jìn)。
根據(jù)本發(fā)明處理的所述環(huán)氧化的天然橡膠可以根據(jù)常規(guī)硫化過程 進(jìn)行硫化。本發(fā)明進(jìn)一步涉及硫化的橡膠，其通過使根據(jù)本文公開的 處理方法得到的環(huán)氧化天然橡膠進(jìn)行硫化得到。
以下實(shí)施例說明本發(fā)明，phr是指相對(duì)于每100重量份橡膠的重量 份，并且drc是指干橡膠含量。
實(shí)施例1
用非離子烷氧基化物表面活性劑(3phr)穩(wěn)定天然橡膠膠乳(330kg) 并且然后用曱酸酸化所述膠乳。將攪拌的膠乳升溫至60。C并且加入過 氧化氫以保持溫度在60°C。將溫度保持在60°C直到到達(dá)終點(diǎn)。作為水 分散體加入酚類抗氧化劑并且將膠乳冷卻到環(huán)境溫度，在該點(diǎn)將其用 氫氧化鈉溶液中和至pH 7。
由上述過程制備的環(huán)氧化膠乳的樣品在通過穿過蒸汽塔進(jìn)行凝固之前根據(jù)以下l)或2)進(jìn)行處理
1) 向膠乳中作為水分散體加入5 phr硬脂酸4丐
2) 不經(jīng)進(jìn)一步處理而凝固膠乳
對(duì)于l)在凝固過程期間沒有發(fā)生發(fā)泡并且得到致密的凝固膠乳。 對(duì)于2)得到絮凝凝固膠乳，在凝固過程中具有過度發(fā)泡。在可以 進(jìn)一步加工橡膠之前，所述凝固膠乳必須被儲(chǔ)存在收集盤中最少1.5小 時(shí)以允許發(fā)泡消退和凝固膠乳變致密。對(duì)于l)所述凝固膠乳可以立即 進(jìn)行加工。為了說明本發(fā)明，2)中的發(fā)泡程度被定為10, l)中的發(fā)泡 定為0。
實(shí)施例2
除了使用氨溶液(ammonia solution)來中和反應(yīng)之外，如實(shí)施例1
中所述實(shí)施環(huán)氧化反應(yīng)。將膠乳分成五份并且以5phr將以下脂肪酸鹽 之一作為水分散體加入到各份膠乳中并且通過使膠乳向下通過蒸汽塔
來凝固膠乳。
加入的脂肪酸，5phr 發(fā)泡程度 Nil 10
硬脂酸釣 3 硬脂酸鎂 4 硬脂酸鋅 7 硬脂酸鉀 7
對(duì)釋放的氣體的分析顯示其主要由在中和中使用的氨組成。 實(shí)施例3
如實(shí)施例1中所述實(shí)施環(huán)氧化反應(yīng)，并且在用氫氧化鈉溶液中和 后將經(jīng)中和的環(huán)氧化天然橡膠膠乳分成3份并且以5phr將以下脂肪酸 鹽作為水分散體加入到膠乳份中并且通過使膠乳向下通過蒸汽塔來凝 固膠乳。加入的脂肪酸，5phr 發(fā)泡程度 油酸鉀 0 肉豆蔻酸4丐 0 棕櫚酸釣 0
實(shí)施例4
除了使用氨溶液來中和反應(yīng)之外，如實(shí)施例1中所述實(shí)施環(huán)氧化 反應(yīng)。將膠乳分成五份并且以0.5phr將以下脂肪酸鈣鹽之一作為水分 散體加入到膠乳份中并且通過使膠乳向下通過蒸汽塔來凝固膠乳。
加入的脂肪酸，0.5ph 硬脂酸釣 棕櫚酸《丐 肉豆蔻酸鈣 月桂酸釣 癸酸4丐
實(shí)施例5
如實(shí)施例1中所述實(shí)施環(huán)氧化反應(yīng)，并且在用氫氧化鈉溶液中和 后將經(jīng)中和的環(huán)氧化天然橡膠膠乳分成6份。然后以0.5phr將以下脂 肪酸鹽作為水分散體加入到膠乳份中并且通過使膠乳向下通過蒸汽塔 來凝固膠乳。
加入的脂肪酸，0.5phr 發(fā)泡程度
硬脂酸釣 0
棕櫚酸鈣 0
肉豆蔻酸4丐 2
月桂酸鉤 2
癸酸45 0
辛酸^ 2
發(fā)泡程度
2
3 2實(shí)施例6
如實(shí)施例1中所述實(shí)施環(huán)氧化反應(yīng)，并且在用氫氧化鈉溶液中和
后將經(jīng)中和的環(huán)氧化天然橡膠膠乳分成4份。然后以lphr將以下脂肪
酸鹽作為水分散體加入到膠乳份中并且通過使膠乳向下通過蒸汽塔來 凝固膠乳。
加入的脂肪酸，lphr 發(fā)泡程度 硬脂酸鈣 0 肉豆蔻酸4丐 2 癸酸釣 0 辛酸甸 0
實(shí)施例7
如實(shí)施例1中所述實(shí)施環(huán)氧化反應(yīng)，并且在用氫氧化鈉溶液中和 后將經(jīng)中和的環(huán)氧化天然橡膠膠乳分成4份。然后以lphr將以下鈣鹽 作為水分散體或溶液加入到膠乳份中并且通過使膠乳向下通過蒸汽塔 來凝固膠乳。
加入的4丐鹽，lphr 發(fā)泡程度 硬脂酸4弓 0 石克酸釣 0 硝酸45 0 氯化釣 0
實(shí)施例8
如實(shí)施例1中所述實(shí)施環(huán)氧化反應(yīng)，并且在用氫氧化鈉溶液中和 后將經(jīng)中和的環(huán)氧化天然橡膠膠乳分份。然后以對(duì)于陽離子等于 1.64g.moles/100kg ENR的水平將以下金屬鹽作為水分散體或溶液加入 到膠乳份中并且通過使膠乳向下通過蒸汽塔來凝固膠乳。加入的金屬鹽 量，g.mole/100kgENR 發(fā)泡程度
無 - 8
硬脂酸鈣 1.64 0
硬脂酸鋅 1.64 0
硬脂酸鉀 3.28 6
氯化鎂 1.64 0
氯化鉀 3.28 8
氯化鈉 3.28 8
實(shí)施例9
用非離子烷氧基化物表面活性劑(3phr)穩(wěn)定天然橡膠膠乳(330kg) 并且然后用曱酸酸化所述膠乳。將攪拌的膠乳升溫至60°C并且加入過 氧化氬以保持溫度在60°C。將溫度保持在60。C另外的23小時(shí)直到反 應(yīng)完成。作為水分散體加入酚類抗氧化劑并且將膠乳冷卻到環(huán)境溫度， 在該點(diǎn)將其用氫氧化鈉溶液中和至pH7。加入5 phr硬脂酸鈣并且通過 使膠乳向下通過蒸汽塔來凝固膠乳。凝固膠乳在縐網(wǎng)線(crepe line)上被 洗滌并且然后通過Guthrie擠出機(jī)并且在105°C干燥。將該額定50mol %環(huán)氧化的天然橡膠(ENR 50)的硫化產(chǎn)品性質(zhì)與通過標(biāo)準(zhǔn)商業(yè)路徑(英 國專利2113692)制備的額定50mor/。環(huán)氧化的天然橡膠的那些進(jìn)行對(duì) 比。配方12
ENR 50(實(shí)施例10)100-
ENR50商業(yè)材料-100
碳黑N3305050
Enerflex 7455
氧化鋅44
硬脂酸22
Sa幽flex 131.51.5
硫1.51.5
N一又丁基苯并漆唑次磺酰胺1.51.5
在150。C固化到t95的硫化產(chǎn)品的物理性^匕 月匕
硬度，IRHD7475
在100%的沖莫量，MPa4.84.4
在300%的模量，MPa18.418.0
拉伸強(qiáng)度，MPa24.726.1
斷裂伸長率，％434469
Dunlop回《單4生，％2427
月牙型撕裂，N/mm5156
DIN磨蝕指數(shù)，％7168
壓縮永久變形，25%
在23°C 3天1212
在70°C 1天4741
在70。C空氣老化時(shí)拉伸性質(zhì)的保持％
7天
M100%106109
拉伸強(qiáng)度97101斷裂伸長率
14天 M100% 拉伸強(qiáng)度 斷裂伸長率
28天 Ml 00%
拉伸強(qiáng)度 斷裂伸長率
56天 M100% 拉伸強(qiáng)度 斷裂伸長率
97
93
115
99 92
125 100 89
133
88
71
144
88
68
215 73 43
457 64
20
權(quán)利要求
1.用于處理環(huán)氧化的天然橡膠膠乳的方法，其包括(1)將二價(jià)金屬的鹽添加到所述環(huán)氧化的天然橡膠膠乳中；(2)加熱所述膠乳以凝固所述橡膠；和(3)回收凝固的橡膠。
2. 權(quán)利要求l的方法，其中在步驟(2)中使用蒸汽加熱所述膠乳。
3. 權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(2)中使用微波輻射加熱所述膠乳。
4. 權(quán)利要求l-3任意一項(xiàng)的方法，其中所述二價(jià)金屬的鹽是作為 所述鹽的水溶液或水分散體添加到所述膠乳中。
5. 權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)的方法，其中所述二價(jià)金屬的鹽是IIa 或IIb族金屬的鹽。
6. 權(quán)利要求5的方法，其中所述二價(jià)金屬選自釣、鎂和鋅。
7. 權(quán)利要求6的方法，其中所述二價(jià)金屬的鹽是4丐鹽。
8. 權(quán)利要求7的方法，其中所述4丐鹽選自硝酸釣、氯化釣、硫酸 4丐和脂肪酸的鈣 鹽。
9. 權(quán)利要求8的方法，其中所述脂肪酸的鈣鹽選自硬脂酸鈣、油 酸4丐、肉豆蔻酸4丐、棕櫚酸4丐、月桂酸4丐、辛酸4丐和癸酸4丐。
10. 權(quán)利要求9的方法，其中所述釣鹽是硬脂酸《丐。
11. 權(quán)利要求l-10任一項(xiàng)的方法，其中所述環(huán)氧化的天然橡膠膠 乳通過以下方法形成在非離子表面活性劑的存在下，用由過氧化氫 和選自甲酸和乙酸的酸原位形成的過酸來環(huán)氧化天然橡膠膠乳。
12. 硫化的橡膠，通過使由權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的方法得到的環(huán) 氧化的天然橡膠進(jìn)行硫化得到。
全文摘要
通過包含以下的方法處理環(huán)氧化的天然橡膠膠乳(1)將二價(jià)金屬的鹽添加到所述環(huán)氧化的天然橡膠膠乳中；(2)加熱所述膠乳以凝固所述橡膠；和(3)回收所述凝固的橡膠。在橡膠的熱誘導(dǎo)的凝固之前將所述二價(jià)金屬鹽添加到所述膠乳中減少或消除了所述熱凝固期間的發(fā)泡并改進(jìn)了所得到的凝固膠乳的質(zhì)量。
文檔編號(hào)C08C1/15GK101687936SQ200880014441
公開日2010年3月31日 申請(qǐng)日期2008年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月2日
發(fā)明者A·J·廷克, I·格林, S·庫克, S·杜爾恩加利 申請(qǐng)人:敦·阿卜杜勒·拉扎克研究中心