專利名稱：：具有提高的晾置時間的濕氣反應性熱熔粘合劑的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及濕氣反應性熱熔粘合劑領域、特別是用來粘合運輸工
背景技術：
：反應性聚氨酯-熱熔粘合劑長期為人們熟知。熱熔粘合劑(熱熔膠)具有很大的優(yōu)點，其在冷卻時硬化并因此快速構建強度。反應性聚氨酯粘合劑包含異氰酸酯基團，其用水，特別是空氣濕氣形式的水交聯(lián)，由此粘合劑經(jīng)歷進一步的強度提高并在提高溫度時阻止再熔化。然而熱熔粘合劑具有很大的缺點，所述粘合劑在冷基材與熱粘合劑熔體接觸時驟然冷卻。這種驟然冷卻導致，一方面在粘合劑中出現(xiàn)巨大的應力，特別是在對于粘附重要的粘合劑/基材界面上，并且與粘合劑保持接觸狀態(tài)的基材在接合后短時間內(nèi)，典型地在幾秒鐘至幾分鐘后，就不再能移動了。然而這種可移動性在工業(yè)過程中，例如在粘合板片的情況下，為了最終定位或精調(diào)經(jīng)常是絕對必需的。出于所述原因，熱熔粘合劑，特別是這種具有超過80t:的施涂溫度的粘合劑，很少用于這類應用。人們作出了各種各樣的努力來減少熱熔粘合劑的這些缺點。例如EP-B-0705290描述了具有30分鐘的結(jié)皮時間的熱熔粘合劑，其包含在室溫下液態(tài)的反應性預聚物和在室溫下固態(tài)的聚合物或預聚物，其可以在40至501C的溫度下液化并在施涂后在幾分鐘內(nèi)允許基材移動(晾置時間)。然而，已表明，所述晾置時間對于很多應用仍然太短。例如，一方面存在其中用來最終定位的時間較長或其中要求較長的晾置時間的應用。這樣，例如在粘合巨大表面的基材的情況下，如運輸工具，特別是公共汽車或軌道機車的附屬模塊或板片，必須具有至少40分鐘的一定的晾置時間。由于在所述時間內(nèi)必須將粘合劑施涂、接合和最終定位，而不發(fā)生以下情況，即粘合劑已經(jīng)結(jié)皮或在任意的位置已經(jīng)固化得使得那里不再確保粘附于基材上。盡管通常在室溫施涂的單組分聚氨酯粘合劑具有較長的晾置時間。然而，只通過異氰酸酯-預聚物用水，特別是空氣濕氣交聯(lián)而進行的其強度的構建過于緩慢，以致不借助固定就不能阻止基材滑落或不能允許粘合復合體早期位移。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于，提供熱熔粘合劑組合物，其克服了現(xiàn)有技術的缺點且一方面具有提高的晾置時間，另一方面仍然具有足夠高的初期強度。這種熱熔粘合劑允許一方面延長基材的定位和另一個方面允許大表面基材的可靠粘合。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，通過根據(jù)權利要求1的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物使得這成為可能。本發(fā)明的實施途徑本發(fā)明一方面涉及濕氣反應性熱熔粘合劑組合物，其包含至少一種在室溫下液態(tài)的、包含異氰酸酯基團的聚氨酯預聚物P1以及至少一種在室溫下固態(tài)的、直鏈的具有在170匸下100-300Pas的熔融粘度且包含聚己內(nèi)酯鏈段和具有羥基的聚氨酯P2。本發(fā)明的基本特征為存在至少一種在室溫下固態(tài)的、直鏈且包含聚己內(nèi)酯-鏈段的具有羥基的聚氨酯P2。該固態(tài)聚氨酯P2具有在170。C下才艮據(jù)DIN53.735測得的100-300Pas、優(yōu)選100-150Pas的熔融粘度。已表明，重要的是，固態(tài)聚氨酯P2具有羥基。如果代之以應用具有末端異氰酸酯基團的其它固態(tài)聚氨酯或不含羥基的那些，則不能獲得本發(fā)明的基本特性和/或出現(xiàn)缺點。固態(tài)聚氨酯P2優(yōu)選具有少于5mgK0H/g的羥值。聚氨酯P2為在室溫下固態(tài)的并特別是具有至少501C，典型地在60和80。C之間，優(yōu)選在60和70匸之間的熔點。特別地，在其中所述材料由固態(tài)轉(zhuǎn)化為液態(tài)的加熱過程中借助動態(tài)差示量熱計(DSC，differentialscanningcalorymetry)測定的曲線的最大值，稱為熔點。固態(tài)的聚氨酯P2是直鏈的并包含作為結(jié)構單元的聚己內(nèi)酯鏈段。其特別是通過加成反應由至少一種聚己內(nèi)酯二醇與至少一種具有分子量低于1000g/mol的二異氰酸酯來制備，其中可以附加使用作為鏈增長劑的短鏈二元醇。加成反應這樣進行，使得聚己內(nèi)酯二醇和任選使用的鏈增長劑的羥基基團總和相比于多異氰酸酯的異氰酸酯基團以化學計量過量存在。在一個特別優(yōu)選的實施方案中聚氨酯P2為通過亞烷基二醇，特別是丁二醇而使鏈增長的、由聚己內(nèi)酯二醇和具有低于1000g/mol的分子量的二異氰酸酯形成的聚氨酯。適合作為具有低于1000g/mol的分子量的二異氰酸酯的特別是4，4'-，2，4'-和2，2'-二苯基甲烷二異氰酸酯和這些異構體(MDI)的任意混合物，2，4-和2,6-甲代亞苯基二異氰酸酯和這些異構體(TDI)的任意混合物，1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、1-異氰酸基-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷(=異佛爾酮二異氛酸酯或IPDI)和全氫-2，4'-和-4，4'-二苯基曱烷二異氛酸酯(服DI)。優(yōu)選適用的為MDI。固態(tài)聚氨酯P2優(yōu)選具有根據(jù)DIN53.735測得的30-100g/10分鐘，特別是70-90g/10分鐘的熔體流動指數(shù)(MFI)。所述聚氨酯P2以非?？焖俚慕Y(jié)晶速度和高度熱塑性而出眾。優(yōu)選的固態(tài)聚氨酯P2是某種以商標？6&1:11)011(1@從Merquinsa，Spanien可獲得的那些。特別優(yōu)選的是PearlbondDIPP-523，Pearlbond503，PearlbondDIPP-521和Pearlbond501。最優(yōu)選7的是PearlbondDIPP-523和Pearlbond503。在室溫下固態(tài)的直鏈聚氨酯P2的含量基于全部熱熔粘合劑組合物計優(yōu)選為1.5-10重量％，優(yōu)選2.0-6.5重量％。此外濕氣反應性熱熔粘合劑組合物包含在室溫下液態(tài)的、包含異氰酸酯基團的聚氨酯預聚物Pl。適合的聚氨酯預聚物PI特別通過至少一種多異氰酸酯與至少一種多元醇反應獲得，其中NC0/0H-的比例最高為2.5，特別是最高2.2。所述反應可以如下進行，即使多元醇與多異氰酸酯釆用通常的方法，例如在50。c至ioox:的溫度下，任選在同時使用適合的催化劑的情況下反應，其中多異氰酸酯這樣計量添加，使得其異氰酸酯基團相比于多元醇的羥基基團以化學計量過量存在。有利的是，這樣計量添加多異氰酸酯，使得NC0/0H-的比例保持《2.5，優(yōu)選<2.2。此處，NC0/0H-的比例理解為是使用的異氰酸酯基團的數(shù)量與使用的幾基基團的數(shù)量的比值。優(yōu)選在多元醇的所有羥基基團反應后，殘留了基于全部聚氨酯預聚物P1計為0.5至3wt。/。量的游離異氰酸酯基團。任選可以在同時使用增塑劑的情況下制備聚氨酯預聚物P1,其中所用的增塑劑不包含針對異氛酸酯反應性的基團。作為用來制備聚氨酯預聚物Pl的多元醇可以例如使用以下的商業(yè)上通用的多元醇或其混合物-聚氧化亞垸基多元醇，也稱為聚醚多元醇或低聚醚醇，其為環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷、1，2-或2，3-環(huán)氧丁烷、四氫呋喃或其混合物的聚合產(chǎn)物，并且可能借助具有兩個或更多個活性氫原子的引發(fā)劑分子例如水、氨或具有更多個0H-或NH-基團的化合物例如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、異構的二丙二醇和三丙二醇、異構的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和l，4-環(huán)己烷二甲醇、雙酚A、氫化雙酚A、1，1，1-三羥甲基乙烷、l,l，l-三幾甲基丙烷、甘油、苯胺以及以上提及的化合物的混合物來聚合。不僅可以使用具有低不飽和度的(根據(jù)ASTMD-2849-69測量并以毫當量不飽和度每克多元醇(niEq/g)給出)聚氧化亞烷基多元醇，例如借助所謂的雙金屬氰化物絡合物-催化劑(DMC-催化劑制備)制備，而且可以使用具有較高不飽和度的聚氧化亞烷基多元醇，例如借助陰離子催化劑如NaOH、K0H、CsOH或堿金屬醇鹽制備。特別適合的是聚氧化亞烷基二醇或聚氧化亞烷基三醇，特別是聚氧化亞丙基二醇或聚氧化亞丙基三醇。特別適合的是具有低于0.02mEq/g的不飽和度和具有分子量在1，000-30，OOOg/mol的范圍內(nèi)的聚氧化亞烷基二元醇和聚氧化亞烷基三元醇，以及具有400-8,00Gg/mo1的分子量的聚氧化亞烷基二元醇和聚氧化亞烷基三元醇。同樣特別適合的是所謂的環(huán)氧乙烷封端的("EO-封端"，氧化乙烯封端的)聚氧化亞丙基多元醇。后者是特殊的聚氧化亞丙基聚氧化亞乙基多元醇，其例如由此獲得，即純凈的聚氧化亞丙基多元醇，特別是聚氧化亞丙基二醇和聚氧化亞丙基三醇，在聚丙氧基化反應結(jié)束之后與環(huán)氧乙烷進一步烷氧基化并由此具有伯羥基。-苯乙烯-丙烯腈-或丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯-接枝聚醚多元醇。-聚酯多元醇，也稱為低聚酯醇，例如由二元至三元醇如1，2-乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、甘油、l，l，l-羥曱基丙烷或以上提及的醇類的混合物，與有機二羧酸或其酸酐或酯如琥珀酸、戊二酸、己二酸、軟木酸(Korksaure)、癸二酸、十二烷二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、對苯二甲酸和六氫-鄰苯二甲酸或以上提及的酸的混合物來制備，以及由內(nèi)酯如s-己內(nèi)酯形成的聚酯多元醇。-聚碳酸酯多元醇，如通過例如以上提及的(用來構建聚酯多元醇)醇類與二烷基碳酸酯、二芳烴基碳酸酯或光氣的反應可獲得的那些。-聚丙烯酸酯多元醇和聚甲基丙烯酸酯多元醇。-聚烴多元醇，也稱為低聚烴醇，如多羥基官能的乙烯-丙烯-，乙烯-丁烯-或乙烯-丙烯-二烯-共聚物，如由KratonPolymers/>司制備的那些，或由二烯如1，3-丁二烯或二烯混合物和乙烯基單體如苯乙烯、丙烯腈或異丁烯形成的多鞋基官能的共聚物或多羥基官能的聚丁二烯多元醇，如通過1，3-丁二烯和烯丙基醇的共聚反應制備的這些。-多羥基官能的丙烯腈/聚丁二烯共聚物，如可以由環(huán)氧乙烷或氨基醇類和羧基封端的丙烯腈/聚丁二烯共聚物制備的那些(可以名稱HycarCTBN商購自HanseChemie)。所提及的多元醇優(yōu)選具有250-30，000g/mol，特別是1000-30，000g/mol的平均分子量，并優(yōu)選具有在1.6-3的范圍內(nèi)的平均0H-官能度。除了所提及的多元醇以外在制備聚氨酯預聚物Pl時可以同時使用少量低分子的二元醇或更多元醇如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇，異構的二丙二醇和三丙二醇、異構的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷基二醇、1，3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A、二聚脂肪醇、l，l，l-三羥甲基乙烷、l，l，l-三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇如木糖醇、山梨醇或甘露醇、糖如蔗糖，其它高級醇，上述二元或更多元醇的低分子的烷氧基化產(chǎn)物以及上述醇類的混合物。已表明，液態(tài)聚氨酯預聚物P1至少由一種聚氧化亞烷基多元醇，特別是聚亞烷基二醇或優(yōu)選具有低于0.02mEq/g的不飽和度和1000-30,000g/mo1，特別是1000-8000g/mo1的分子量的聚亞烷基二醇和至少一種多異氰酸酯制備。作為用于制備聚氨酯預聚物Pl的多異氰酸酯可以例如使用以下商業(yè)上通用的多異氰酸酯1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，2-甲基五亞甲基-l，5-二異氛酸酯、2，2,4-和2，4，4-三曱基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、1，12_十二亞曱基二異氰酸酯、賴氨酸和賴氨酸酯二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-和環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯和這些異構體的任意混合物，l-異氰酸基-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基-環(huán)己烷(-異佛爾酮二異氛酸酯或IPDI)、全氫-2，4'-和-4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、1，4_二異氰酸基-2，2，6-三甲基環(huán)己烷(TMCDI)、1，3-和1，4-二-(異氰酸根甲基)-環(huán)己烷、間和對苯二甲基二異氰酸酯(m-和p-XDI)，間和對四曱基-1，3-和-l，4-亞二甲苯基二異氰酸酯(間-和對-TMXDI)、二-(l-異氰酸基-l-甲基乙基)-萘、2,4-和2，6-甲代亞苯基二異氰酸酯和這些異構體(TDI)的任意混合物、4，4'-、2，4'-和2，2'-二苯基甲烷二異氰酸酯和這些異構體(MDI)的任意混合物、1，3-和1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，3，5，6-四甲基-1，4-二異氰酸根合苯、萘-l，5-二異氰酸酯(NDI)，3，3'-二甲基-4，4'二異氰酸根合二苯基(T0DI)、上述異氰酸酯的低聚物和聚合物，以及上述異氰酸酯的任意混合物。優(yōu)選MDI、TDI、HDI和IPDI。液態(tài)聚氨酯預聚物Pl典型地以基于全部熱熔粘合劑組合物計為20-40重量y。的量^f吏用。特別優(yōu)選其中聚氨酯預聚物P1對聚氨酯P2的比例為15-4,特別是10-6的熱溶粘合劑組合物。為了優(yōu)化機械性能和應用性能有利的是，熱熔粘合劑組合物另外包含至少一種填料。優(yōu)選填料以基于全部組合物計為20-50重量％的用量使用。適合作為填料的是無機和有機填料，例如天然的、經(jīng)研磨或經(jīng)沉淀的碳酸鉤，其任選用脂肪酸，特別是硬脂酸酯涂層，鋇氧(BaS04,也稱為重晶石)、煅燒高嶺土、硅酸、特別是由熱解法形成的高度分散的硅酸、炭黑，特別是工業(yè)制備的炭黑(以下稱為"炭黑")，PVC-粉或空心球以及阻燃填料如水合物或氫氧化物，特別是氫氧化鋁和氧化鋁三水合物。優(yōu)選的填料是碳酸鉀、炭黑和煅燒高呤土。此外有利的是，熱熔粘合劑組合物包含至少一種催化劑，特別是一種有機錫催化劑，例如二月桂酸二丁基錫。已表明，特別有利的是使用催化劑混合物，特別是由有機錫催化劑和含有叔氨基基團的催化劑，例如2，2'-二嗎啉二乙基醚(DMDEE)或1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABC0)組成的混合物。催化劑，特別是有機錫催化劑的用量，優(yōu)選基于全部熱熔粘合劑組合物為在0.1和2重量％之間。所述組合物任選包含其它成份，如根據(jù)現(xiàn)有技術通常使用的那些。特別是所述組合物任選包含一種或更多種以下的助劑和添加劑-增塑劑，例如有機羧酸或其酸酐的酯、鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二曱酸二異癸酯、己二酸酯如己二酸二辛酯、癸二酸酯、多元醇如聚氧化亞烷基多元醇或聚酯多元醇、有機磷酸酯或磺酸酯或聚丁烯；-溶劑，例如酮類如丙酮、甲乙酮、二異丁基酮、乙酰丙酮、異亞丙基丙酮、以及環(huán)酮如曱基環(huán)己酮和環(huán)己酮；酯如乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯、甲酸酯、丙酸酯或丙二酸酯；醚如酮醚、酯醚和二烷基醚如二異丙基醚、二乙醚、二丁基醚、二乙二醇二乙醚以及乙二醇二乙醚；脂肪族和芳香族烴如甲苯、二甲苯、庚烷、辛烷以及不同的石油餾分如石腦油、白色溶劑油、石油醚或汽油；卣代烴如二氯甲烷；以及N-烷基化內(nèi)酰胺如N-甲基吡咯烷酮、N-環(huán)己基吡咯烷酮或N-十二烷基吡咯烷酮；-其它在聚氨酯化學中常用的催化劑；-反應性稀釋劑和交聯(lián)劑，例如多異氰酸酯如MDI，PMDI，TDI，HDI，1，12-十二亞曱基二異氰酸酯，環(huán)己烷-1，3-或1，4-二異氰酸酯，IPDI，全氫-2，4'-和-4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯，1，3-和1，4-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯，所述多異氛酸酯的低聚物和聚合物，特別是所提及的多異氰酸酯的亞氨基氧雜二溱二酮，脲基甲酸酯，縮二脲，脲酮亞胺，碳化二亞胺和異氰脲酸酯，多異氰酸酯與短鏈多元醇的加成物，以及己二酸二酰肼和其它二酰肼。-潛性聚胺，如聚醛亞胺、聚酮亞胺、聚烯胺、聚嚙唑烷、沸石上吸附或微囊化的聚胺以及胺-金屬絡合物，優(yōu)選聚醛亞胺由伯脂肪族多胺與醛類，特別是如2，2-二曱基-3-乙酰氧基-丙醛，特別是2，2-二甲基-3月桂酰氧基-丙醛反應制備，以及亞甲基二苯胺(MDA)和氯化鈉的絡合物(可由CromptonChemical以商品名Caytur21作為在二乙基己基鄰苯二甲酸酯或鄰苯二曱酸二異癸酯中的分散體形式獲得)。-干燥劑，如對甲苯磺?；惽杷狨ズ推渌磻援惽杷狨ァ⒃?2曱酸酯、氧化鈣；乙烯基三甲氧基硅烷或其它快速水解的硅烷如有機烷氧基硅烷，其在硅烷基的cc位具有官能團，或者分子篩；-流變改性劑如增稠劑、例如脲化合物、聚酰胺蠟、膨潤土或熱解硅酸；-粘附促進劑，特別是有機烷氧基硅烷("硅烷")如環(huán)氧基硅烷、乙烯基硅烷、(甲基)丙烯?；柰?、異氛酸基硅烷、氨基甲酸酯基硅烷、S-(烷羰基)-巰基硅烷和醛亞氨基硅烷以及所述硅烷的低聚物形式；-耐熱、光和UV-輻射的穩(wěn)定劑；阻燃物質(zhì)；-表面活性物質(zhì)如潤濕劑、流平劑、排氣劑(Entliiftungsmittel)或消泡劑；-抗微生物劑如殺藻劑、殺真菌劑或抑制真菌生長的物質(zhì)；以及其它通常在含有異氰酸酯的組合物中使用的物質(zhì)。所述的濕氣固化性熱熔粘合劑組合物在隔絕濕氣下保存。它是儲存穩(wěn)定的，即其可以在隔絕濕氣下在適合的包裝或裝置，如在桶、袋或料盒Uartusche)中，經(jīng)數(shù)月至一年和更長的時期保存，而其在固化后在其應用特性或其特性方面不會在對于其使用重要的程度內(nèi)有改變。通常儲存穩(wěn)定性通過測量粘度、擠壓量或擠壓力來確定。熱熔粘合劑組合物與水反應而交聯(lián)(化學固化)。在此，異氰酸酯基團與水，特別是空氣濕氣形式的水反應生成脲基團。在大多數(shù)或全部異氰酸酯基團完成反應之后，熱熔粘合劑組合物由此達到其最終強度。本發(fā)明的另一方面為粘合第一基材Sl與第二基材S2粘合的方法。所述方法包含至少以下步驟(i)將前面所述的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物加熱到40-120匸，特別是60-90X:的溫度；(ii)將加熱后的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物施涂到第一基材S1的表面上；(iii)將第二基材S2的表面與施涂于第一基材Sl上的熱熔粘合劑組合物在晾置時間內(nèi)接觸而接合；(iv)熱熔粘合劑組合物借助水固化。在此第一基材Sl和第二基材S2由相同或不同的材料構成。所述方法的變體是包含至少以下步驟的方法(i)將前面所述的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物加熱到40-120X:，特別是60-90C的溫度；(ii，)將加熱后的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物施涂到裂縫中，所述裂縫至少部分地通過第一基材Sl的表面與第二基材S2的表面形成并由此借助粘合劑使第一基材Sl的表面與第二基材S2的表面進行接觸(iv)熱熔粘合劑組合物借助水固化。在此第一基材Sl和第二基材S2可以由相同或不同的材料構成。作為基材Sl和/或S2的特別優(yōu)選是玻璃、玻璃陶瓷、PVC、金屬、木材、涂漆金屬或涂漆木材。特別優(yōu)選的是兩基材Sl和S2之一為玻璃或玻璃陶瓷和另一種為PVC或涂漆金屬或涂漆木材。晾置時間，即這樣的時間，其是在施涂熱熔粘合劑組合物和在待接合的基材上的熱熔粘合劑組合物不再存在粘附性的時間點之間的時間，所述晾置時間為至少40分鐘。結(jié)皮時間為與晾置時間等長或比晾置時間長。也就是說，熱熔粘合劑組合物具有至少40分鐘的晾置時間。晾置時間優(yōu)選為在40分鐘和240分鐘之間，特別是在40分鐘和180分鐘之間。晾置時間最優(yōu)選為在40分鐘和80分鐘之間。如果在晾置時間內(nèi)粘合，在過渡時間(Zwischenzeit)內(nèi)就已經(jīng)構建了初期強度，其允許熱熔粘合劑組合物將力傳遞至基材Sl和基材S2之間。重要的是實現(xiàn)了，熱熔粘合劑組合物在施涂后就可以直接與空氣濕氣處于接觸狀態(tài)并因此開始化學固化。這一過程在接合步驟(iii)，或在步驟(ii，)的接觸前進行，但是還沒進行到在表面上結(jié)皮的程度。通?；瘜W固化大部分在接合步驟(iii)后或步驟(ii，)的接觸后才開始。在晾置時間期間接合部件可以移動，敲入(eingeschlagen)或校準，而不由此對熱熔粘合劑組合物固化后的粘附性造成不利影響。作為這樣的粘合方法的結(jié)果產(chǎn)生了粘合制品。這樣的制品可以根據(jù)應用領域為各種各樣的制品。優(yōu)選所述制品為板片、窗戶或門。其還可以是建筑物或運輸工具的組件。所述熱熔粘合劑組合物優(yōu)選用于粘合巨大表面的零件。優(yōu)選的應用一方面為在運輸工具，特別是在公共汽車和軌道機車上安裝板片。另一方面優(yōu)選制備門和窗戶，其中將窗玻璃，優(yōu)選隔離窗玻璃(Isolationsglasscheiben)與木質(zhì)的、塑料的，優(yōu)選PVC的或金屬的，優(yōu)選涂漆的金屬的窗框借助熱熔粘合劑組合物粘合。其它用途。實施例表l.采用的原料Acclaim⑧4200NBayer低單醇(lowmonol)聚氧化亞丙基二醇，平均分子量約4,000g/mol,OH-值28mgK0H/g，水含量0.01重量°/。VoranolCP4755DowChemical環(huán)氧乙烷封端的聚氧化亞丙基三醇，平均分子量約4，700g/mol,OH-值35mgK0H/g，水含量0.02重量y。PearlbondDIPP-523('523，)Merquinsa，西班牙含有聚己內(nèi)酯鏈段的直鏈熱塑性聚氨酯熔融粘度(170匸)(DIN53.735)=130Pa.s熔體流動指數(shù)(DIN53.735)=70-90g/10min0H-值〈5mgKOH/gPearlbond503('503，)Merquinsa,西班牙含有聚己內(nèi)酯鏈段的直鏈熱塑性聚氨酯熔融粘度(170X:)(DIN53.735)=130Pa's熔體流動指數(shù)(DIN53.735)=70-90g/10min0H-值〈5mgKOH/g15<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>制備在室溫下液態(tài)的含有異氰酸酯基團的聚氨酯預聚物PI:Pl-l在隔絕濕氣的情況下在攪拌容器中將1560gAcclaim4200N、3120gVoranolCP4755、600g鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)、720g4，4'-二苯基甲烷-二異氰酸酯(具有125g/Eq的NCO-當量重量)在9(TC下攪拌4小時，直至混合物中異氰酸酯的含量為2.15重量％的恒定值。將獲得的產(chǎn)物冷卻到室溫并在隔絕濕氣的情況下保存。其具有在20C下為64Pa.s的粘度。制備熱熔粘合劑組合物參考例1-參考例3和1-4在配備有加熱套和真空泵的行星混合器中制備熱熔粘合劑組合物。預置增塑劑(DIDP)，隨后加入上述制備的聚氨酯預聚物P1-1、觸變劑(熱解硅酸)以及固態(tài)聚合物(聚氨酯P2，'539，，'Acronal，或'IrosUc，)并在氮氣下混合5分鐘。隨即加入填料(煅燒高嶺土)并在氮氣下混合10分鐘。隨即抽真空至IOO毫巴并在高轉(zhuǎn)數(shù)下混合，直至混合物的溫度上升至70X:。精確控制熱熔粘合劑組合物并如果必要再進行后混合。隨后添加催化劑溶液(DIDP中的25wt。/。的二月桂酸二丁基錫)并且在高轉(zhuǎn)數(shù)下再混合5分鐘，采用氮氣中斷真空并將熱熔粘合劑組合物填充到鋁料盒中。測量方法如以下那樣測量晾置時間。將包含各個熱熔粘合劑組合物的封閉的料盒在80t:下加熱2小時。此時將粘合劑作為膠條(Raupe)通過安裝在料盒端上的口直徑為8.5mm的圓形噴嘴施涂到23"的冷玻璃板上。通過將粘合劑膠條與聚乙烯-移液管尖周期性接觸測定這樣的時間點，即在該時間點，不能觀察到移液管被固化后的粘合劑潤濕。這個時間點稱為"晾置時間"。在恒溫粘度計PhysicaMCR300(板/板，板直徑20mm，板距1mm，剪切速率50s—1)上在各溫度下(50C、75X:、100C)測量粘度并記錄為"粘>^50x:，，、"粘度、"粘^L10010，，o根據(jù)DIN53505測定邵氏A硬度。將樣品在23C和50%的相對空氣濕度下固化l、7和14天后測量。如以下那樣測定完全固化速率將在烘箱中于8O'C下儲存了2小時的粘合劑施涂到具有楔形槽的特氟隆模型的凹槽中并借助木質(zhì)刮勺涂抹。在于23C下和50%的相對濕度下24小時后從楔子的薄端將這時已經(jīng)交聯(lián)的粘合劑從特氟隆模型中小心揭下，直至在傾斜的楔形凹槽面上發(fā)現(xiàn)未固化的粘合劑的位置(即厚度)。這樣，根據(jù)測量，將固化層厚度確定為完全固化速率的度量。其在表2中表示為"DHG24h"。根據(jù)DIN53504(拉伸速率200mm/min)在標準氣候下(23±rc，50±5%的相對空氣濕度下)在固化14天的具有1.1mm的層厚的薄膜上測定拉伸強度和斷裂伸長率。如以下那樣測定粘附性為了測試粘附性將基材使用SikaCleaner-205清潔。在10分鐘的通風時間后將各組合物以膠條形式由在烘箱中于80C被加熱2小時的料盒中施涂到各基材上。將使用膠條涂布的基材在標準氣候下(23士1"C、50±5%的相對濕度下)儲存7天，測試其上的粘附性。為了測試粘附性，將固化后的膠條每種情況下在幾乎超出基材表面(粘合面)上的一端切割。將膠條的切割端用手握緊并隨后小心并緩慢地沿膠條另一端的方向剝離地，從基材上拉伸。這里如果粘附性很強，使得在拉伸情況下膠條末端面臨被撕掉，那么借助切割工具取下垂直于膠條的拉伸方向直至基材的空白表面上的一段并這樣揭下如此寬的一段膠條。如杲必要，在進一步拉伸時，再間隔2-3mm重復這種切割。以此方式將整個膠條從基材上拉去或切割。根據(jù)在將膠條拉伸后殘留在基材表面上的固化后的粘合劑或密封劑(內(nèi)聚斷裂)進行粘附性評價，即通過評價粘附面的內(nèi)聚的份額，根據(jù)以下標準1=多于95%的內(nèi)聚斷裂2=75-95%的內(nèi)聚斷裂3=25-75%的內(nèi)聚斷裂4=少于25%的內(nèi)聚斷裂內(nèi)聚斷裂值少于75%的測試結(jié)果，即數(shù)值3和4視為不足。表2組合物和其特性<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權利要求1.濕氣反應性熱熔粘合劑組合物，其包含a)至少一種在室溫下液態(tài)的具有異氰酸酯基團的聚氨酯預聚物P1。b)至少一種在室溫下固態(tài)的、直鏈聚氨酯P2，其包含聚己內(nèi)酯鏈段，具有羥基和具有在170℃下100-300Pa·s的熔融粘度。2.根據(jù)權利要求1的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物，其特征在于在室溫下固態(tài)的、直鏈的、包含聚己內(nèi)酯-鏈段的聚氨酯P2由至少一種聚己內(nèi)酯二醇和至少一種具有低于lOOOg/mol的分子量的二異氰酸酯制得。3.根據(jù)權利要求2的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物，其特征在于，在室溫下固態(tài)的包含聚己內(nèi)酯鏈段的聚氨酯P2為通過亞烷基二醇，特別是通過丁二醇鏈增長的，由聚己內(nèi)酯二醇和分子量低于1000g/mol的的二異氰酸酯特別是4，4'-，2，4'-和2，2'-二苯基甲烷二異氰酸酯和這些異構體(MDI)的任意混合物、2，4-和2，6-曱代亞苯基二異氰酸酯和這些異構體(TDI)的任意混合物、1，6-六亞甲基二異氛酸酯(HDI)、l-異氰酸基-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基-環(huán)己烷(=異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)或全氫-2，V-和-4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、優(yōu)選MDI制備的聚氨酯。4.根據(jù)上述權利要求中任一項的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物，其特征在于，在室溫下固態(tài)的、直鏈的包含聚己內(nèi)酯鏈段的聚氨酯P2具有30-100g/10分鐘，特別是70-90g/10分鐘的熔體流動指數(shù)。5.根據(jù)上述權利要求中任一項的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物，其特征在于，在室溫下固態(tài)的、直鏈的、包含聚己內(nèi)酯-鏈段的聚氨酯P2具有在170iC下100-150Pa.s的熔融粘度。6.根據(jù)上述權利要求中任一項的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物，其特征在于，在室溫下固態(tài)的、直鏈的、包含聚己內(nèi)酯鏈段的聚氨酯P2具有低于5mgK0H/g的0H-值。7.根據(jù)上述權利要求中任一項的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物，其特征在于，在室溫下液態(tài)的具有異氰酸酯基的聚氨酯預聚物Pl由至少一種聚氧化亞烷基多元醇，特別是聚亞烷基二醇或優(yōu)選具有低于0.02mEq/g的不飽和度和1000-30，000g/mol，特別是1000-8000g/mol的分子量的聚亞烷基二醇，和至少一種多異氰酸酯制得。8.根據(jù)上述權利要求中任一項的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物，其特征在于，在室溫下固態(tài)的、直鏈的、包含聚己內(nèi)酯鏈段的聚氨酯P2的含量基于濕氣反應性熱熔粘合劑組合物計為1.5-10重量％，優(yōu)選地2-6.5重量％。9.根據(jù)上述權利要求中任一項的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物，其特征在于，在室溫下液態(tài)的聚氨酯預聚物PI與固態(tài)聚氨酯P2的重量比為15-4,特別是10-6。10.根據(jù)前述權利要求中任一項的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物，其特征在于，其此外還包含至少一種填料，特別是以基于濕氣反應性熱熔粘合劑組合物的重量計為在20和50重量％之間的量。11.根據(jù)上述權利要求中任一項的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物，其特征在于，所述組合物包含至少一種有機錫催化劑，特別是以基于濕氣反應性熱熔粘合劑組合物的重量計在0，1和2重量％之間的量。12.粘合第一基材S1和第二基材S2的方法，包含以下步驟(i)將權利要求1至11中任一項的濕氣反應性組合物加熱到40-120。C，特別是60-90r的溫度;(ii)將加熱后的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物施涂到第一基材S1的表面；(iii)將笫二基材S2的表面在與施涂于第一基材Sl上的熱熔粘合劑組合物在晾置時間內(nèi)接觸的情況下接合；(iv)熱熔粘合劑組合物借助水固化；其中第一基材Sl和第二基材S2由相同或不同的材料構成。13.粘合第一基材S1和第二基材S2的方法，包括以下步驟(i)將權利要求1至11中任一項的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物加熱到40-120X:，特別是60-90t:的溫度；(ii，)將加熱后的濕氣反應性熱熔粘合劑組合物施涂到裂縫中，所述裂縫至少部分地通過第一基材Sl的表面與第二基材S2的表面形成并由此借助粘合劑實施第一基材S1的表面與第二基材S2的表面的接觸(iv)熱熔粘合劑組合物借助水固化，其中第一基材S1和第二基材S2由相同或不同的材料構成。14.根據(jù)權利要求12或13的方法，其特征在于，第一基材Sl和/或第二基材S2由玻璃、玻璃陶瓷、PVC、金屬、木材、涂漆金屬或涂漆木材構成。15.根據(jù)權利要求12或13或14的方法，其特征在于，兩種基材Sl和S2之一為玻璃或玻璃陶瓷和另一種為PVC或涂漆金屬或涂漆木材。16.根據(jù)權利要求12至15中任一項的方法，其特征在于，晾置時間在40和240分鐘，特別是在40和180分鐘，優(yōu)選在40和80分鐘之間。17.粘合制品，其根據(jù)權利要求12至16中任一項進行粘合。18.根據(jù)權利要求17的粘合制品，其特征在于，制品為板片、窗戶或門。19.根據(jù)權利要求17的粘合制品，其特征在于，制品為建筑物或運輸工具。全文摘要本發(fā)明涉及濕氣反應性熱熔粘合劑組合物，其包含至少一種在室溫下液態(tài)的具有異氰酸酯基團的聚氨酯預聚物P1以及至少一種在室溫下固態(tài)的、直鏈聚氨酯P2，其具有聚己內(nèi)酯鏈段，具有羥基和具有在170℃下100-300Pa·s的熔融粘度。所述組合物的特征特別是在于延長的晾置時間。文檔編號C08G18/42GK101443428SQ200780017497公開日2009年5月27日申請日期2007年6月29日優(yōu)先權日2006年6月30日發(fā)明者U·奧諾哈申請人:Sika技術股份公司