專利名稱：：以間苯二酚為基礎(chǔ)的曼尼希堿的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及曼尼希堿的制備和應(yīng)用領(lǐng)域。技術(shù)背景曼尼希堿類已經(jīng)早已為人熟知并已經(jīng)用于反應(yīng)性系統(tǒng)的固化劑組分。使用苯酚類制備。然而，苯酚(羥基苯)作為起始原料有很大的缺點(diǎn)，即由此制備的曼尼希堿還包含部分未反應(yīng)的苯酚。由于苯酚的毒性，以苯酚為基礎(chǔ)的曼尼希堿對于很多市場領(lǐng)域是不能使用的。因此，已經(jīng)付出很大的努力來制備無苯酚的曼尼希堿。這樣開發(fā)出并商業(yè)化了例如以壬基苯酚或?qū)κ宥』椒踊蜓訛榛A(chǔ)的曼尼希堿。曼尼希堿主要用作環(huán)氧樹脂的促進(jìn)劑或用作環(huán)氧樹脂和聚氨酯的固化劑。W000/15687描述了例如通過曼尼希堿與胺的胺交換制備的曼尼希堿促進(jìn)劑。制備已知的曼尼希堿的方法的費(fèi)用很高并難于進(jìn)行，當(dāng)應(yīng)該盡可能阻止形成高分子量縮聚產(chǎn)物時，尤其如此。這樣，例如EP-A-1475411公開了制備以間苯甲酚或3，5-二甲苯酚和聚胺為基礎(chǔ)的曼尼希堿的兩步制備方法，其中優(yōu)選應(yīng)用叔胺。同樣EP-A-1475公開了曼尼希堿的兩步制備方法，其中用苯酚如間苯甲酚、3，5-二甲苯酚或間苯二酚與聚胺優(yōu)選在應(yīng)用叔胺的情況下制備所述的曼尼希堿。然而這樣的兩步方法結(jié)合了額外的費(fèi)用并使曼尼希堿生產(chǎn)成本提高。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于，提供新的曼尼希堿以及制備方法，該方法不含苯酚，并可以通過簡化的方法制備。令人驚訝地表明，可以通過特別選擇現(xiàn)有技術(shù)中已知的聚胺和苯酚類化合物制備根據(jù)權(quán)利要求1的曼尼希堿來解決這個目的。所述的曼尼希堿可由便宜的、簡單易獲得的原料通過簡單的制備方法來制備。它們的特點(diǎn)是特別是在低溫時與胺反應(yīng)性化合物的優(yōu)異的固化行為。本發(fā)明的其它方面在其它獨(dú)立權(quán)利要求中描述。本發(fā)明由從屬權(quán)利要求可得出其它有利的實(shí)施方案。實(shí)施本發(fā)明的途徑本發(fā)明涉及可由間苯二酚、甲醛和/或三亞乙基四胺和/或四亞乙基五胺制備的曼尼希堿。商業(yè)上可買到廣泛的不同純度的間苯二酚(CAS-Nr，[108-46-3])。間苯二酚與其它的二羥基苯-異構(gòu)體鄰苯二酚和氬醌相比尤其是以較低的毒性(德國水污染等級WGKl比2或3或瑞士污染等級3比2)而聞名。尤其表明，間苯二酚相比于這些苯酚和其它的苯酚類如苯酚、苯曱酚或二曱苯酚的不同異構(gòu)體令人驚訝地非常適合用于制備曼尼希械。甲醛可以專業(yè)人員通常已知的形式直接應(yīng)用或應(yīng)用可裂解出甲醛的化合物。優(yōu)選甲醛是低聚甲醛或甲醛水溶液的形式。特別優(yōu)選甲醛水溶液。此外，將三亞乙基四胺和/或四亞乙基五胺用于制備根據(jù)本發(fā)明的曼尼希堿。商業(yè)上不僅可廣泛買到三亞乙基四胺(TETA)(CAS登記號.[112-24-3])(3，6-二氮雜辛烷-1，8-二胺)，還可買到四亞乙基五胺(TEPA)(CAS登記號.[112-57-2])(3，6，9-三氮雜十一烷-l，ll-二胺)且是成本非常有利的。它們尤其是以工業(yè)質(zhì)量提供和使用。優(yōu)選這樣的工業(yè)質(zhì)量。專業(yè)人員已知這樣的工業(yè)質(zhì)量的TETA和TEPA不是純的均勻的化學(xué)物質(zhì)?；谒鼈兊闹苽浞椒?，它們包含其它物質(zhì)和異構(gòu)體。認(rèn)為主要形成的這類物質(zhì)和異構(gòu)體是，在TETA中-N，N'-雙-(2-氨乙基)哌嗪(BisAEP或DiAEP)(CAS登記號.[6531-38-0])-哌嗪基乙基乙二胺(PEEDA)(CAS登記號.[24028-46-4])-三(2-氨乙基)胺(NTEA或NTE)(CAS登記號.[4097-89-6])或在TEPA中-4-氨乙基三亞乙基四胺(AETETA)(CAS登記號.[31295-46-2])-氨乙基哌溱基乙基乙二胺(AEPEEDA)(CAS登記號.[31295-54-2])-哌溱基乙基二亞乙基三胺(PEDETA)(CAS登記號.[31295-49-5])。其它化合物和異構(gòu)體形成的量太少，然而除了上述明確提到的化合物外它們的總和為基于工業(yè)TETA或TEPA的重量在含量上小于3重量％。可以使用TETA和TEPA的混合物或只是TETA或只是TEPA。兩種聚胺TETA和TEPA都具有高N/C比例并因此可以利用小分子并因此少量地?fù)饺氚被?。由間苯二酚、甲醛和TETA和/或TEPA制備的曼尼希堿優(yōu)選具有在800和1100mg/gKOH之間，尤其是在900和1000mg/gKOH之間的范圍內(nèi)，優(yōu)選在950和1000mg/gKOH之間的范圍內(nèi)的胺值?？梢灾苽洳辉倬哂锌蓽y量量的未轉(zhuǎn)化的間苯二酚的曼尼希堿。本發(fā)明的另一方面涉及制備所述的曼尼希堿。為此將間苯二酚、三亞乙基四胺和/或四亞乙基五胺與甲醛在低于25。C的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。尤其是將甲醛在攪拌和冷卻下，在低于25TC,尤其是低于15。C的溫度下，加入到間苯二酚和三亞乙基四胺和/或四亞乙基五胺的預(yù)混合物中。優(yōu)選逐份進(jìn)行添加，尤其是滴加。在加入甲醛之前，將間苯二酚/[TETA和/或TEPA]的預(yù)混合物優(yōu)選預(yù)先加熱到約80。C的溫度以便間苯二酚溶解并再冷卻。已表明，有利的是預(yù)混合物還包含溶劑，特別是醇類，優(yōu)選甲醇，以便間苯二酚更好地溶解并使粘度降低并在與甲醇反應(yīng)之前加入。尤其有利的是溶劑在開始時即在制備預(yù)混合物時已經(jīng)完全應(yīng)用了。在滴加甲醛后，優(yōu)選將反應(yīng)混合物加熱到一定溫度并尤其是加熱到約95。C的溫度并同時設(shè)定典型的0.6到0.9bar的低真空。這種情況下，蒸餾出在甲醛中摻入的水和生成的水以及任選應(yīng)用的溶劑。因此，應(yīng)用的溶劑有利地這樣選擇，即在這樣的溫度和壓力下易于蒸餾出來。表明特別有利的是，曼尼希堿還可以在不存在附加的叔胺情況下制備，所述的叔胺在工業(yè)的三亞乙基四胺和/或工業(yè)的四亞乙基五胺中已經(jīng)不存在。間苯二酚比甲醛比TETA和TEPA總和的摩爾比例尤其是1:1.5-2.5:2.5-3.5。經(jīng)證明1:約2:約3這樣的比例是特別有利的。這樣形成的曼尼希堿優(yōu)選不含有未轉(zhuǎn)化的間苯二酚，即在曼尼希堿中不存在可測量量的間苯二酚，并具有在800和1100mg/gKOH之間、尤其是在900和1000mg/gKOH的范圍內(nèi)、優(yōu)選在950和lOOOmg/gKOH之間的范圍內(nèi)的胺值。曼尼希堿可以原樣地使用或在組合物中使用。曼尼希堿特別適合作為具有至少兩個胺反應(yīng)性官能團(tuán)的胺反應(yīng)性物質(zhì)的固化劑。特別是可考慮縮水甘油醚-和/或異氰酸酯基作為這樣的胺反應(yīng)性官能團(tuán)。在一個實(shí)施方案中，具有至少兩個胺反應(yīng)性官能團(tuán)的胺反應(yīng)性物質(zhì)是二縮水甘油醚。尤其是，它是雙酚A、雙酚F或雙酚A/F的二縮水甘油醚。這樣的二縮水甘油醚特別優(yōu)選是所謂的液體樹脂，尤其是可在市場上以商品名為AralditeGY250、AralditePY304、AralditeGY282(Huntsman)或D.E.R331(Dow)買到的。在另一個實(shí)施方案中，具有至少兩個胺反應(yīng)性官能團(tuán)的胺反應(yīng)性物質(zhì)是多異氰酸酯或具有至少兩個異氰酸酯基的預(yù)聚物。1，6-亞己基二異氰酸酯(HDI)、2，2，4和2，4，4-三甲基-1，6-亞己基二異氰酸酯(TMDI)、1異氰酸基-3，3，5-三甲基-5-異氰酸基甲基-環(huán)己烷(-異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、2，4和2，6-甲苯二異氰酸酯(TDI)以及4，4'-，2，4'和2,2'二苯基甲烷二異氛酸酯(MDI)特別適合作為多異氰酸酯。作為具有至少兩個異氰酸酯基的預(yù)聚物尤其是可由至少一種上述的多異氰酸酯和至少一種多元醇得到的這樣的預(yù)聚物。具有至少兩個0H-基、特別是2或3個0H-基的聚氧化亞烷基多元醇或聚酯多元醇適合作為多元醇。通過將具有至少兩個胺反應(yīng)性官能團(tuán)的胺反應(yīng)性物質(zhì)與根據(jù)本發(fā)明的曼尼希堿混合，發(fā)生曼尼希堿的胺官能團(tuán)與胺反應(yīng)性物質(zhì)的胺反應(yīng)性官能團(tuán)的反應(yīng)并接著發(fā)生固化。因此本發(fā)明還包含由第一種組分Kl和第二種組分K2組成的雙組分組合物。第一種組分包含至少一種具有至少兩個能與胺反應(yīng)的官能團(tuán)的胺反應(yīng)性化合物。第二種組分K2包含至少一種如前面已經(jīng)描述的曼尼希堿。適合作為至少具有兩個能與胺反應(yīng)的官能團(tuán)的胺反應(yīng)性化合物的化合物已經(jīng)在前面描述了。第一種組分n有利地包含多種胺反應(yīng)性化合物。這樣尤其推薦應(yīng)用一種高粘度和一種低粘度的胺反應(yīng)性化合物。作為低粘度的胺反應(yīng)性化合物特別優(yōu)選所謂的反應(yīng)性稀釋劑。第二種組分K2可以除了包含曼尼希堿以外還包含其它胺類。在此，特別是包含脂族或環(huán)脂族胺類，優(yōu)選異佛爾酮二胺UPDA)。此外，組分K2可以優(yōu)選包含TETA或TEPA。所述的附加的胺類可以已經(jīng)加入到最后的曼尼希堿中或只在配制組分K2時加入。兩種組分Kl和K2可以在需要時包含專業(yè)人員已知的其它成分。這樣的其它成分尤其是填料、增塑劑、溶劑、催化劑和/或添加劑。適用作填料的尤其是炭黑，白堊、尤其是涂層白堊、砂子、硅酸鹽、輕型填料如陶瓷珠或玻璃珠、尤其優(yōu)選空陶瓷珠或空玻璃珠、熱解硅石、粉煤灰。尤其優(yōu)選非V0C"揮發(fā)性有機(jī)化合物"類這樣的溶劑。特別優(yōu)選高沸點(diǎn)的烴類。作為增塑劑的尤其是鄰苯二甲酸酯和己二酸酯，尤其是鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)和己二酸二辛酯(D0A)。這樣的雙組分的組合物可以廣泛使用。尤其優(yōu)選用作粘合劑或密封材料，尤其是作為結(jié)構(gòu)粘合劑。因?yàn)橐呀?jīng)表明，借助根據(jù)本發(fā)明的曼尼希堿可獲得的特性尤其是粘合劑領(lǐng)域特別需要的。尤其已經(jīng)表明，尤其是低溫時能夠獲得高固化速率并且即使固化在低溫條件下發(fā)生，即室溫時，也可以達(dá)到高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。這對于環(huán)氧樹脂組合物特別重要，因?yàn)橹两駷榱双@得高Tg而使用的不含曼尼希堿的胺固化劑如以異佛爾酮二胺為基礎(chǔ)的固化劑，就必須或者在高溫即60。C以上轉(zhuǎn)化或者在室溫固化后，必須對此^f吏用二次熱處理，即隨后加熱到601C以上的溫度。此外，用不含曼尼希堿的胺固化劑轉(zhuǎn)化的環(huán)氧樹脂經(jīng)常出現(xiàn)這樣的問題，即固化保持在所謂的P階段且只有通過隨后加熱才可能實(shí)現(xiàn)最終強(qiáng)度。此外，這樣的不含曼尼希堿的胺固化劑在低于ior尤其是低于51c的溫度時不能固化或很難固化?？梢酝ㄟ^根據(jù)本發(fā)明的曼尼希堿克服現(xiàn)有技術(shù)的這些缺點(diǎn)。尤其是在室溫固化后可以達(dá)到80x:以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，而不必二次熱處理。此外，這樣的組合物還在低溫，尤其是在ior以下，優(yōu)選在-iox:和5"c之間固化。對于所有的應(yīng)用，尤其從生態(tài)和勞動衛(wèi)生學(xué)方面來說，重要的是使用根據(jù)本發(fā)明的曼尼希堿可以提供不含苯酚以及不含其它苯酚類化合物并優(yōu)選還不含即不再包含可測量量的未轉(zhuǎn)化的間苯二酚的固化劑組分。在將所述的雙組分組合物的組分ki和n混合后，將粘合劑施涂到基材表面并與另一個基材表面結(jié)合。固化的組合物作為粘合層，能夠傳遞形成的復(fù)合體的兩個基材表面之間的力。由于其特性，雙組分組合物特別適合作為地上建筑和地下工程以及工業(yè)中的結(jié)構(gòu)粘合劑。例如，這樣的雙組分組合物，尤其是雙組分環(huán)氧樹脂組合物，即其中組分ki包含二縮水甘油醚，可以用作粘合纖維加強(qiáng)復(fù)合材料的粘合劑。對此說明性的例子是在建筑物如橋梁加固時對碳纖維-薄片的粘合。此外，根據(jù)本發(fā)明的雙組分組合物，尤其是雙組分環(huán)氧樹脂組合物可以用作制備纖維加強(qiáng)復(fù)合材料的塑料基質(zhì)。這樣可以例如將碳纖維或玻璃纖維置于雙組分組合物內(nèi)并可以以固化狀態(tài)用作纖維復(fù)合材料，例如以薄片形。同樣可以將例如纖維織物或纖維鋪置物借助雙組分組合物，尤其是借助雙組分環(huán)氧樹脂組合物施涂于建筑物上，并與建筑物一起形成纖維加強(qiáng)復(fù)合材料。實(shí)施例制備曼尼希堿a)有溶劑稀釋將lmol表l說明的苯類酚化合物，與3mol表l說明的工業(yè)質(zhì)量的聚胺和90g甲醇一起在氮?dú)庀录尤氲椒磻?yīng)容器中并在必要時加熱到最高801C，直至苯酚溶解。隨后借助水浴冷卻到在2和131C之間的溫度。在攪拌下，隨后在劇烈攪拌和水浴冷卻下滴加2mo1甲醛(使用37%的甲醛水溶液)。將甲醛滴加完之后，在400mbar的壓力下將溫度緩慢升高到90X:。最后將真空提高到50mbar。獲得的餾出物的量與使用和生成的甲醇和水的理論量的量相當(dāng)。表l.曼尼希堿的特性(苯酚類化合物的變體)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>*三次測定的平均值，**檢測極限低于0.05。/0借助流變儀在2(TC測量以錐/板(40fflfli的錐，300轉(zhuǎn)/s或20mm的錐，50轉(zhuǎn)/s)表示的粘度。借助GC/FID(Optima-5MS，60mg溶解于10ml乙酸乙酯中，載氣He，在2-6mg/ml的濃度范圍校準(zhǔn)外部3點(diǎn))測定聚胺的余量并借助HPLC/PDA(Varian，LiChrosphere100RP-18，洗脫水，乙腈(Acetonitil)，UV273Nm)測定苯酚類化合物的余量。在瑞士Mettler公司的MemotritatorDL-55上滴定測定胺值。b)無溶劑稀釋將lmol間苯二酚，與1.7mo1表2說明的工業(yè)質(zhì)量的聚胺一起在氮?dú)庀录尤敕磻?yīng)容器中并加熱到140t:，直至再無固體間苯二酚存在。隨后借助水浴冷卻到90和80t:之間的溫度，再次添加1.7mo1表2說明的工業(yè)質(zhì)量的聚胺，并冷卻到在5'c和ior:之間的溫度。在攪拌下，隨后在劇烈攪拌和冰浴冷卻下滴加2邁o1甲醛(使用37%的甲醛水溶液)。將甲醛滴加完之后，在400fflbar的壓力下將溫度緩慢升高到150匸。最后將真空提高到50mbar。獲得的餾出物的量與使用和生成的水的理論量的量相當(dāng)。在1^和M3中每種情況下得到穩(wěn)定的曼尼希堿，而用IPDA(參考例M3)和二亞乙基三胺(DETA)(參考例M4)作為聚胺的參考例發(fā)生凝膠化。表2.曼尼希堿聚胺變體M2M3參考例M3參考例M4苯酚類化合物間苯二酚間苯二酚間苯二酚間苯二酚質(zhì)量，蒸餾的碎片蒸餾的碎片蒸餾的碎片蒸餾的碎片供應(yīng)商Clariant(瑞Clariant(瑞Clariant(瑞Clariant(瑞士)士)士)士)聚胺TETATETAIPDADETA質(zhì)量，工業(yè)質(zhì)量工業(yè)質(zhì)量工業(yè)質(zhì)量>98%供應(yīng)商Fluka(瑞士)Fluka(瑞士)Fluka(瑞士)Fluka(瑞士)用作固化劑曼尼希堿用作環(huán)氧樹脂組分K1的固化劑組分K2。環(huán)氧樹脂組分或者由80重量％的雙酚A的二縮水甘油醚(AralditeGY250，Huntsman)和20重量％的己二醇二縮水甘油醚(AralditeDY-H，Huntsman,環(huán)氧值6.256.65)(Kl-1)組成或者由85重量。/。的雙酚A的二縮水甘油醚(Araldite⑧GY250，Huntsman)和15重量％的三羥甲基丙烷三縮水甘油醚(Araldite⑧DY-T/CH，Huntsman)(Kl-2)組成。通過將100g混合組分室溫在燒杯中借助刮刀攪拌測定活化期?；罨谡f明開始凝膠化的那些時間。在室溫固化l天后，根據(jù)IS0527使用5mm/min的測量速度在收縮-拉伸強(qiáng)度裝置上測量拉伸強(qiáng)度(ZF(Id))和斷裂伸長(BD(ID))。借助DSC(0-250C，10"C/min)測量作為最大峰值的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。表3.固化的組合物的特性<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>+n.b.=未效'J定用作粘合劑使用組合物Zl和Z2將鋁板以及不銹鋼板粘合。粘合劑表現(xiàn)出良好的粘合性和粘合強(qiáng)度。此外，作為固化劑組分K2的曼尼希堿M1與作為組分K1的以雙酴A-二縮水甘油醚和環(huán)氧反應(yīng)性稀釋劑為基礎(chǔ)的Sikadur-30的A-組分(可從SikaSchweizAG買到)以1:10的混合比例混合并將混凝土磚與混凝土表面粘合。粘合劑表現(xiàn)出良好的粘合性以及良好的粘合強(qiáng)度。權(quán)利要求1.可由間苯二酚、甲醛以及三亞乙基四胺和/或四亞乙基五胺制備的曼尼希堿。2.根據(jù)權(quán)利要求1的曼尼希堿，其特征在于，間苯二酚甲醛(三亞乙基四胺+四亞乙基五胺)的摩爾比-l:1.5-2.5:2.5-3.5，尤其是l:約2:約3。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的曼尼希堿，其特征在于，三亞乙基四胺和/或四亞乙基五胺是工業(yè)質(zhì)量的三亞乙基四胺和/或四亞乙基五胺。4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的曼尼希堿，其特征在于，胺值在800和1100mg/gK0H之間，尤其是在900和1000mg/gK0H之間的范圍內(nèi)，優(yōu)選在950和1000mg/gKOH之間的范圍內(nèi)。5.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的曼尼希堿，其特征在于，曼尼希堿不包含可測量量的未轉(zhuǎn)化的間苯二酚。6.制備根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的曼尼希堿的方法，其特征在于，間苯二酚、三亞乙基四胺和/或四亞乙基五胺與甲醛在25X:以下的溫度反應(yīng)。7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于，在不存在附加的叔胺情況下進(jìn)行反應(yīng)，所述的叔胺在工業(yè)級的三亞乙基四胺和/或四亞乙基五胺中已經(jīng)不存在。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法，其特征在于，在攪拌下將甲搭加入包含間苯二酚和三亞乙基四胺和/或四亞乙基五胺的預(yù)混物中。9.根據(jù)權(quán)利要求6至8中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，在與甲醛反應(yīng)之前加入溶劑，尤其是醇類，優(yōu)選曱醇。10.根據(jù)權(quán)利要求6至9中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，在與曱醛反應(yīng)之后，蒸餾出水和任何溶劑。11.雙組分組合物，由包含至少一種具有至少兩個能與胺反應(yīng)的官能團(tuán)的胺反應(yīng)性化合物的第一種組分Kl和包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的曼尼希堿的第二種組分K2組成。12.根據(jù)權(quán)利要求11的雙組分組合物，其特征在于，第一種組分n除了包含根據(jù)權(quán)利要求i至5中任一項(xiàng)的曼尼希堿以外，還包含另一種胺，尤其是脂族或環(huán)脂族胺，優(yōu)選異佛爾酮二胺。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的雙組分組合物，其特征在于，在組分n中，具有至少兩個能與胺反應(yīng)的官能團(tuán)的胺反應(yīng)性化合物是二縮水甘油醚，尤其是雙酚A、雙酚F或雙酚A/F的二縮水甘油醚。14.根據(jù)權(quán)利要求11或12的雙組分組合物，其特征在于，在組分Kl中，具有至少兩個能與胺反應(yīng)的官能團(tuán)的胺反應(yīng)性化合物是多異氰酸酯或是具有至少兩個異氰酸酯基的預(yù)聚物。15.根據(jù)權(quán)利要求11至14中任一項(xiàng)的雙組分組合物用作粘合劑或密封材料，尤其是用作結(jié)構(gòu)粘合劑的用途。16.固化的組合物，其特征在于，所述的組合物通過將根據(jù)權(quán)利要求11至14中任一項(xiàng)的雙組分組合物的兩種組分K1和K2混合并固化來獲得。17.復(fù)合體，具有根據(jù)權(quán)利要求16的固化組合物作為粘合層。18.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的曼尼希堿用作具有至少兩個胺反應(yīng)性官能團(tuán)的胺反應(yīng)性物質(zhì)的固化劑的用途。19.根據(jù)權(quán)利要求18的用途，其特征在于，具有至少兩個胺反應(yīng)性官能團(tuán)的胺反應(yīng)性物質(zhì)是二縮水甘油醚，尤其是雙酚A、雙酚F或雙酚A/F的二縮水甘油醚。20.根據(jù)權(quán)利要求18的用途，其特征在于，具有至少兩個胺反應(yīng)性官能團(tuán)的胺反應(yīng)性物質(zhì)是多異氰酸酯或是具有至少兩個異氰酸酯基的預(yù)聚物。全文摘要本發(fā)明涉及可由間苯二酚、甲醛以及三亞乙基四胺和/或四亞乙基五胺制備的曼尼希堿。此外還公開了其制備方法以及其用作胺反應(yīng)性化合物的固化劑。所述的曼尼希堿特別適合作為粘合劑的固化組分。文檔編號C08G14/00GK101166772SQ200680014167公開日2008年4月23日申請日期2006年4月28日優(yōu)先權(quán)日2005年4月29日發(fā)明者U·耶貝爾申請人:Sika技術(shù)股份公司