專利名稱：含氟聚合物基母料及其在聚烯烴擠出中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含氟聚合物基母料及其在聚烯烴擠出中的應(yīng)用。當(dāng)聚烯烴擠出時(shí)，可能在模頭出口處發(fā)生流動中的不規(guī)則性，導(dǎo)致表面缺陷，以及有時(shí)損傷機(jī)械性能。補(bǔ)救包括添加加工助劑到必須被擠出的聚烯烴中。該加工助劑包括一種含氟聚合物和一種界面活性劑，它們在一種與需要擠出的聚烯烴相同或少許不同的一種聚烯烴中被稀釋。含有含氟聚合物和界面活性劑的聚烯烴也被稱為“母料”。該母料在擠出模頭前的任一點(diǎn)加入到待擠出的聚烯烴中。本發(fā)明涉及這些母料。
背景技術(shù)：
當(dāng)塑料擠出時(shí)，特別是聚烯烴，當(dāng)大于臨界剪切速率時(shí)，在模頭出口出現(xiàn)流動不規(guī)則性。低于臨界速率時(shí)擠出材料是光滑的，而高于它時(shí)觀察到表面缺陷。這些缺陷，被稱作“熔體破裂”，產(chǎn)生幾種形式。在剪切速率稍微高于臨界速率時(shí)，由擠出吹塑獲得的膜失去它們的透明度和它們的光澤。在基本上較高的速率條件下，相應(yīng)于較高的生產(chǎn)率，在粗糙表面上出現(xiàn)具有平滑區(qū)域的非均勻性。這些缺陷顯著地減少膜的光學(xué)和機(jī)械性能。相同的現(xiàn)象可以出現(xiàn)在擠出的棒上。當(dāng)棒的表面失去它的光澤，變得無光和粗糙時(shí)，其通常是與“桔皮”相比較。
現(xiàn)有技術(shù)早已建議添加加工助劑。
因此，在專利US3334157中，聚四氟乙烯的引入改進(jìn)了聚乙烯薄膜的光學(xué)性質(zhì)。
根據(jù)專利US4855360、US5587429、WO00/44829和WO02/066544，一種含氟彈性體與一種聚氧化烯(聚氧化亞乙基二醇，也表示為PEG)并用，用以改進(jìn)碳?xì)渚酆衔锏霓D(zhuǎn)化率。然而，含氟聚合物和PEG就這樣，沒有任何特殊的預(yù)防，加入到聚烯烴中以用于形成母料。在這些現(xiàn)有技術(shù)的例子中，含氟聚合物和PEG在一種聚烯烴中被稀釋以形成一種母料，然后該母料加入到將待擠出的聚合物中。
US5015693，在引入擠出材料中之前，PEG和含氟聚合物兩者可以在熔融狀態(tài)下混合?；旌蠠o法非常緊密。這是因?yàn)楹酆衔镆话憔哂腥廴跍囟燃s200-300℃，并且因?yàn)樵谶@個(gè)溫度，PEG顯示出極低的粘度，使其不適合緊密的與含氟聚合物混合。
有機(jī)磷酸酯或有機(jī)亞磷酸酯與一種含氟彈性體并用已經(jīng)在專利US4983677和US4863983中描述，也用于改進(jìn)碳?xì)渚酆衔锏霓D(zhuǎn)化率。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果含氟聚合物和PEG在加入聚烯烴以形成母料之前緊密地預(yù)混合，獲得的加工助劑更有效。該術(shù)語“更有效”應(yīng)理解其含義是與在將含氟聚合物和PEG添加到聚烯烴中形成母料之前，通過簡單添加含氟聚合物和PEG而沒有進(jìn)行緊密地預(yù)混合而制備形成的母料相比較。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種母料，包括，按重量計(jì)1-50％的至少一種含氟聚合物(A)和至少一種界面活性劑(B)的共混物；99-50％的一種聚烯烴(C)；使得兩種組分(A)和(B)預(yù)先在低溫下緊密地熔融-共混，以便于至少一種其全部物質(zhì)中或其表面上為熔融狀態(tài)，然后與該聚烯烴(C)共混。
母料是顆粒形式或一種粉末。
本發(fā)明還涉及獲得該母料的方法，其中1)、將至少一種含氟聚合物(A)和至少一種界面活性劑(B)，低溫下在一種熔融介質(zhì)中緊密混合，以便至少一種其全部物質(zhì)中或其表面上為熔融狀態(tài)；2)、隨后將在步驟1)獲得的共混物引入一種聚烯烴(C)中，以形成顆粒形式的母料；3)、任選地，步驟2的母料顆粒被重新研磨，得到該母料的粉末。
本發(fā)明還涉及該母料作為擠出聚烯烴(D)的加工助劑的用途，特別用于擠出一種膜形式的聚烯烴。
具體實(shí)施例方式
關(guān)于含氟聚合物(A)，其表示任何聚合物，該聚合物在其鏈上具有至少一種選自含有可以打開的乙烯基的化合物的單體，以便被聚合，而且含有直接連接在該乙烯基上的，至少一個(gè)氟原子、氟烷基基團(tuán)或氟烷氧基基團(tuán)。
舉例來說的單體，可提到的有氟乙烯、偏二氟乙烯(VDF)、三氟乙烯(VF3)、三氟氯乙烯(CTFE)、1，2-二氟乙烯、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)和全氟代(烷基乙烯基)醚類。
該含氟聚合物可以為均聚物或共聚物，并且它可以還包括非-氟化單體，如乙烯。
舉例來說，該含氟聚合物選自-偏二氟乙烯(VDF)的均聚物和共聚物，優(yōu)選含有至少50重量％的VDF，共聚單體選自三氟氯乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟乙烯(VF3)和四氟乙烯(TFE)；-三氟乙烯(VF3)的均聚物和共聚物；和-共聚物和特別是三元共聚物，其結(jié)合三氟氯乙烯(CTFE)、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)和/或乙烯單元和任選地VDF和/或VF3單元的殘基。
有利地，該含氟聚合物為聚偏二氟乙烯(PVDF)均聚物或共聚物。優(yōu)選按重量計(jì)，該P(yáng)VDF含有，至少50％，更優(yōu)選至少75％和更好地為至少85％的VDF。該共聚單體有利地為HFP。
有利地，該P(yáng)VDF具有粘度范圍為100Pa.s-2000Pa.s，該粘度是在230℃，100s-1的剪切速率下，使用一種毛細(xì)管流變儀測量的。優(yōu)選，該P(yáng)VDF的粘度范圍為300Pa.s-1200Pa.s，粘度在230℃，100s-1的剪切速率下，使用一種毛細(xì)管流變儀測量。
因此，以商標(biāo)名稱KYNARFLEX銷售的PVDF完全適合于該配方和加工。
關(guān)于界面活性劑(B)，表示任何這樣的產(chǎn)品，當(dāng)它與(A)在上述條件下共混以形成一種母料，然后該母料被用作加工助劑時(shí)，改進(jìn)聚烯烴的擠出。作為界面活性劑(B)的例子，可提到(聚)硅氧烷；(聚)硅氧烷-聚醚共聚物；脂族聚酯；芳族聚酯，例如鄰苯二甲酸的二異丁基酯；聚醚，例如聚醚多醇和聚氧化烯烴；氧化胺，例如辛基二甲基胺氧化物(octyldimethylamine oxide)；羧酸，例如羥基丁二酸；和脂肪酸酯。作為脂族聚酯的例子，可提到聚乳酸和聚己酸內(nèi)酯。
有利地，(B)是一種聚醚并優(yōu)選自具有氧化烯單元(如氧化乙烯或氧化丙烯)的低聚物或聚合物。舉例來說，可提到聚氧化亞乙基二醇，通常稱作聚乙二醇(PEG)，有利地，數(shù)均分子量Mn在400-15000g/mol之間，熔點(diǎn)在50-80℃之間。作為PEG的例子，可提到來自BASF的PLURIOLE或來自Clariant的POLYGLYKOL。使用兩種或多種聚醚的共混物將不脫離本發(fā)明的范圍。
這些PEGs和其它PEG例子在專利US5587429和US5015693中描述。因此，可提到-式H(OC2H4)nOH的聚乙二醇，其中n是一個(gè)約76的整數(shù)，在70和80之間；-H(OC2H4)d[OCH(CH3)CH2]e(OC2H4)fOH，其中d、e和f表示整數(shù)，且d+f為約108，在100和110之間，和e為約35，在30和40之間；-CARBOWAX 3350，具有數(shù)均分子量約3500g/mol；-CARBOWAX 8000，具有數(shù)均分子量約8000g/mol。
關(guān)于制備本發(fā)明母料的方法，該方法包括下列步驟1)、將至少一種含氟聚合物(A)和至少一種界面活性劑(B)，在一個(gè)溫度下緊密混合以便于至少一種其全部物質(zhì)中或其表面上為熔融狀態(tài)；2)、隨后將在步驟1)獲得的共混物引入一種聚烯烴(C)中，以形成顆粒形式的母料；3)、任選地，步驟2的母料顆粒被重新研磨，得到該母料的粉末。
以任何方法進(jìn)行步驟1，以便兩種組分(A)和(B)被緊密地共混?？梢栽诩訜岬膲簷C(jī)中壓緊，注入到一個(gè)加熱的模型中，擠出或混合。擠出或壓緊是優(yōu)選的。
(A)和(B)的緊密共混在10-120℃之間進(jìn)行，有利地在20-100℃之間，優(yōu)選在40-100℃之間，更優(yōu)選在60-100℃之間。優(yōu)選在一個(gè)溫度下混合以便使界面活性劑(B)具有太低的粘度以至于不能使它有效地與含氟聚合物(A)混合以形成一種緊密共混物。有利地，選擇溫度以便界面活性劑(B)其全部物質(zhì)中或其表面上為熔融狀態(tài)，優(yōu)選是全部物質(zhì)，并且含氟聚合物(A)為固體狀態(tài)。
低于100℃的溫度使界面活性劑(B)不被熱降解，熱降解可以影響它在共混物中的效率或可以導(dǎo)致發(fā)黃。為促進(jìn)緊密共混，同時(shí)優(yōu)選含氟聚合物(A)為一種粉末形式，換句話說，為分散形式。
在步驟2期間，將步驟1的共混物引入一種聚烯烴(C)中以形成該母料。這可使用任何本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的、用于混合塑料材料的工具完成。其可以為一種擠出機(jī)或一種混配機(jī)。優(yōu)選是一種擠出機(jī)。在步驟2的末期獲得的母料，優(yōu)選是顆粒形式。
有利地，(C)和(D)類似。類似的含義是(C)和(D)是兩種同樣種類的聚烯烴，例如，(C)和(D)是兩種聚乙烯或(C)和(D)是兩種聚丙烯和/或(C)和(D)具有接近的粘度(close-lying viscosities)。
有利地，(A)和(B)的量分別為每99-70％的(C)有1-30％，優(yōu)選分別為每99-90％的(C)有1-10％，擇優(yōu)地分別為每98.5-90％的(C)有1.5-10％，更優(yōu)選分別為對于98-90％的(C)有2-10％。
(A)和(B)各自的比例按重量計(jì)可為這樣，(A)/(B)在10/90-90/10之間，優(yōu)選在30/70-70/30之間，更好是在40/60-60/40之間。
步驟3，它是任選的，在于再次研磨該母料顆粒以得到一種母料粉末。
如果UV吸收劑或抗氧化劑型添加劑被加入到該母料中，將不脫離本發(fā)明的范圍。在步驟1-3中的一個(gè)過程中，它們可以被加到(A)、(B)或直接加入到該母料中。
該母料可作為一種添加劑(或加工助劑)引入一種聚烯烴(D)中，并且它顯著地減少在通常顯示出相當(dāng)大的擠出不穩(wěn)定性的擠出參數(shù)范圍內(nèi)達(dá)到穩(wěn)定的和無缺陷擠出所需的時(shí)間。
該母料尤其有益的作為加工助劑用于擠出一種聚烯烴(D)膜。母料以顆粒形式或以一種粉末形式使用。
該母料可用來改進(jìn)下列聚烯烴的擠出●聚乙烯，特別是低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)以及使用一種茂金屬型催化劑或更一般地，一種“單點(diǎn)(single-site)”催化劑獲得的聚乙烯；
●聚丙烯，特別是等規(guī)和間規(guī)聚丙烯；●聚丁烯(由丁-1-烯(but-1-ene)獲得)；●聚(3-甲基丁烯)和聚(4-甲基戊烯)。
對于高分子量聚乙烯和/或具有窄分子量分布(一般多分散指數(shù)低于3，更優(yōu)選低于2.5，和再更優(yōu)選低于2.2)的聚乙烯，該母料是特別有利的。
特別有益于一種聚烯烴，特別是一種聚乙烯，以膜形式擠出。
引入待擠出的聚烯烴(D)中的母料比例，有利地為(A)+(B)的量相對于(D)為約100ppm-3000ppm。
在下文實(shí)施例中，全部膜擠出試驗(yàn)是在8kg/小時(shí)的條件下進(jìn)行。在下面的實(shí)施例中，用作這些研究基礎(chǔ)的熔融聚合物(D)為70重量％聚乙烯(INNOVEX LL0209AA)/30重量％聚乙烯(LACQTENE 1003FE23)共混物。該共混物被稱作共混物(D)。
INNOVEX LL0209AA表示一種線性低密度聚乙烯，在190℃/2.16kg，具有0.9g/10分鐘的MFI，由BP Chemicals出售。
LACQTENE 1003FE23表示一種低密度聚乙烯，在190℃/2.16kg下，具有0.3g/10分鐘的MFI(熔體流動指數(shù))，由Total Petrochemicals出售(先前由Atofina出售)。
KYNARFLEX2821一種粉末形式的VF2-HFP熱塑性PVDF共聚物，由Arkema出售(先前由Atofina出售)，在230℃、5kg的荷載下，具有1.5cm3/10分鐘的MVI(熔體體積指數(shù))。
實(shí)施例1(根據(jù)本發(fā)明)一種共混物，由45重量％的來自Clariant的、分子量為10000g/mol的PEG(POLYGLYKOL10000)粉末，和55重量％的一種來自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821，熔融溫度約190℃)粉末組成，該共混物通過一種Haake 2型雙螺桿擠出機(jī)制備。共混物在90℃生產(chǎn)。獲得的棒條拉出到一個(gè)環(huán)形帶上并形成顆粒。然后該產(chǎn)品以5重量％的量由單螺桿擠出引入到在190℃/2.16kg具有MFI為0.9g/10分鐘的INNOVEX LL0209AA型線性低密度聚乙烯中。該顆粒形式的母料(MB)，隨后作為加工助劑，根據(jù)如下所述的規(guī)程進(jìn)行試驗(yàn)在一種具有螺桿直徑(screw diameter)30mm、L/D為25、模頭直徑50.5mm和縫隙0.8mm的Collin薄膜膜泡擠出吹塑線上，在190℃下擠出共混物(D)。該擠出過程中，熔體破裂缺陷瞬間出現(xiàn)。擠出15分鐘后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。自引入母料MB90分鐘后，缺陷完全地消失。
實(shí)施例2(根據(jù)本發(fā)明)一種共混物，由45重量％的來自Clariant的、分子量為10000g/mol的PEG(POLYGLYKOL10000)粉末，和55重量％的一種來自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821)粉末組成，該共混物通過一種壓緊機(jī)(compactingmachine)制備。共混物在20℃生產(chǎn)。然后獲得的顆粒以5重量％的量由單螺桿擠出引入到在190℃/2.16kg具有MFI為0.9g/10分鐘的INNOVEXLL0209AA型線性低密度聚乙烯中。該顆粒形式母料(MB)，隨后作為加工助劑，根據(jù)如下所述的規(guī)程進(jìn)行試驗(yàn)在一種具有螺桿直徑30mm、L/D為25、模頭直徑50.5mm和縫隙0.8mm的Collin薄膜膜泡擠出吹塑線上，在190℃下擠出共混物(D)。該擠出過程中，熔體破裂缺陷瞬間出現(xiàn)。擠出15分鐘后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。自引入母料MB90分鐘后，一些殘留缺陷保留在小面積的生成的膜上。
實(shí)施例3(對比例)制備一種干混物，該干混物由45重量％的來自Clariant的、分子量為10000g/mol的PEG(POLYGLYKOL10000)粉末，和55重量％的一種來自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821)粉末組成。共混物在20℃生產(chǎn)。然后該產(chǎn)品以5重量％的量通過擠出引入到在190℃/2.16kg具有MFI為0.9g/10分鐘的INNOVEX LL0209AA型線性低密度聚乙烯中。該顆粒形式母料(MB)，隨后作為加工助劑根據(jù)如下所述的規(guī)程進(jìn)行試驗(yàn)在一種具有螺桿直徑30mm、L/D為25、模頭直徑50.5mm和縫隙0.8mm的Collin薄膜膜泡擠出吹塑線上，在190℃下擠出共混物(D)。該擠出過程中，熔體破裂缺陷瞬間出現(xiàn)。擠出15分鐘后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入該母料90分鐘后，缺陷持續(xù)在相當(dāng)大部分的生成的膜上。
實(shí)施例4(對比例)在一種具有螺桿直徑30mm、L/D為25、模頭直徑50.5mm和縫隙0.8mm的Collin薄膜膜泡擠出吹塑線上，在190℃下擠出共混物(D)。該擠出過程中，熔體破裂缺陷瞬間出現(xiàn)。擠出120分鐘后，該缺陷持續(xù)在整個(gè)生成的膜上，實(shí)驗(yàn)停止。
實(shí)施例5(根據(jù)本發(fā)明)一種共混物，由45重量％的來自Clariant的、分子量為8000g/mol的PEG(POLYGLYKOL10000)，和55重量％的一種來自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821)粉末組成，該共混物通過一種壓緊機(jī)制備。共混物在20℃生產(chǎn)。然后，獲得的顆粒以2重量％的量由單螺桿擠出引入一種0.927密度的茂金屬聚乙烯M1中。該顆粒形式母料(MB)，隨后作為加工助劑根據(jù)如下所述的規(guī)程進(jìn)行試驗(yàn)在一種具有30mm螺桿直徑、L/D為25、50mm寬的片狀模頭(sheet die)和0.5mm縫隙的Collin擠出線上，在190℃下擠出茂金屬聚合物M1。該擠出過程中，熔體破裂瞬間出現(xiàn)。擠出15分鐘后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入該母料MB60分鐘后缺陷消失。
實(shí)施例6(對比例)一種共混物，由45重量％的來自Clariant的、分子量為8000g/mol的PEG(POLYGLYKOL10000)，和55重量％的一種來自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821)粉末組成，該共混物通過簡單的干混制備。共混物在20℃生產(chǎn)。然后獲得的粉末以2重量％的量由單螺桿擠出引入一種茂金屬聚乙烯M1中。該顆粒形式母料(MB)，隨后作為加工助劑根據(jù)如下所述的規(guī)程進(jìn)行試驗(yàn)在一種具有30mm螺桿直徑、L/D為25、50mm寬的片狀模頭和0.5mm縫隙的Collin擠出線上，在190℃下擠出茂金屬聚合物M1。該擠出過程中，熔體破裂缺陷瞬間出現(xiàn)。擠出15分鐘后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入該母料MB60分鐘后，缺陷持續(xù)在樣品的大部分上。
實(shí)施例7(對比例)在一種具有30mm螺桿直徑、L/D為25、50mm寬的片狀模頭和0.5mm縫隙的Collin擠出線上，在190℃下擠出茂金屬聚合物(M1)。該擠出過程中，熔體破裂缺陷瞬間出現(xiàn)。90分鐘后，該缺陷持續(xù)在整個(gè)樣品上。
實(shí)施例8(根據(jù)本發(fā)明)一種共混物，由45重量％的來自Clariant的、分子量為8000g/mol的PEG(POLYGLYKOL8000PF)粉末，和55重量％的一種來自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821)粉末組成，該共混物通過一種ZSK40型的超混合機(jī)(supercompounder)制備。共混物在65℃生產(chǎn)。獲得的棒條拉出到一個(gè)環(huán)形帶上并形成顆粒。然后該產(chǎn)品以5重量％的量由單螺桿擠出引入到在190℃/2.16kg具有MFI為0.9g/10分鐘的INNOVEX LL0209AA型線性低密度聚乙烯中。該顆粒形式母料(MB)，隨后作為加工助劑根據(jù)如下所述的規(guī)程進(jìn)行試驗(yàn)在一種具有30mm螺桿直徑、L/D為25、模頭直徑50.5mm和縫隙0.8mm的Collin薄膜膜泡擠出吹塑線上，在190℃下擠出共混物(D)。該擠出過程中，熔體破裂缺陷瞬間出現(xiàn)。擠出15分鐘后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入該母料MB60分鐘后，缺陷完全地消失。
實(shí)施例9(根據(jù)本發(fā)明)一種共混物，由45重量％的來自Clariant的.分子量為8000g/mol的PEG(POLYGLYKOL8000PF)粉末，和55重量％的一種來自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821)粉末組成，該共混物通過在一種壓緊機(jī)制備。共混物在20℃生產(chǎn)。然后獲得的顆粒以5重量％的量由單螺桿擠出引入在190℃/2.16kg具有MFI為0.9g/10分鐘的INNOVEX LL0209AA型線性低密度聚乙烯中。該顆粒形式母料(MB)，隨后作為加工助劑根據(jù)如下所述的規(guī)程進(jìn)行試驗(yàn)在一種具有30mm螺桿直徑、L/D為25、模頭直徑50.5mm和縫隙0.8mm的Collin薄膜膜泡擠出吹塑線上，在190℃下擠出共混物(D)。該擠出過程中，熔體破裂缺陷瞬間出現(xiàn)。擠出15分鐘后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入該母料MB60分鐘后，缺陷完全地消失。
實(shí)施例10(根據(jù)本發(fā)明)在實(shí)施例8條件下生產(chǎn)的顆粒形式的共混物，隨后經(jīng)受冷磨。然后該粉末以5重量％的量由單螺桿擠出引入到在190℃/2.16kg具有MFI為0.9g/10分鐘的INNOVEX LL0209AA型線性低密度聚乙烯中。該顆粒形式母料(MB)，隨后作為加工助劑根據(jù)如下所述的規(guī)程進(jìn)行試驗(yàn)在一種具有30mm螺桿直徑、L/D為25、模頭直徑50.5mm和縫隙0.8mm的Collin薄膜膜泡擠出吹塑線上，在190℃下擠出共混物(D)。該擠出過程中，熔體破裂缺陷瞬間出現(xiàn)。擠出15分鐘后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入該母料MB60分鐘后，缺陷完全地消失。
實(shí)施例11(根據(jù)本發(fā)明)在實(shí)施例9條件下生產(chǎn)的顆粒形式的共混物，隨后經(jīng)受冷磨。然后該粉末以5重量％的量由單螺桿擠出引入到在190℃/2.16kg具有MFI為0.9g/10分鐘的INNOVEX LL0209AA型線性低密度聚乙烯中。該顆粒形式母料(MB)，隨后作為加工助劑根據(jù)如下所述的規(guī)程進(jìn)行試驗(yàn)在一種具有30mm螺桿直徑、L/D為25、模頭直徑50.5mm和縫隙0.8mm的Collin薄膜膜泡擠出吹塑線上，在190℃下擠出共混物(D)。該擠出過程中，熔體破裂缺陷瞬間出現(xiàn)。擠出15分鐘后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入該母料MB60分鐘后，缺陷完全地消失。
實(shí)施例12(對比例)制備一種干混物，該干混物由45重量％的來自Clariant的、分子量為8000g/mol的PEG(POLYGLYKOL8000PF)粉末，和55重量％的一種來自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821)粉末組成。共混物在20℃生產(chǎn)。然后該產(chǎn)品以5重量％的量通過擠出引入到在190℃/2.16kg具有MFI為0.9g/10分鐘的INNOVEX LL0209AA型線性低密度聚乙烯中。該顆粒形式母料(MB)，隨后作為加工助劑根據(jù)如下所述的規(guī)程進(jìn)行試驗(yàn)在一種具有30mm螺桿直徑、L/D為25、模頭直徑50.5mm和縫隙0.8mm的Collin薄膜膜泡擠出吹塑線上，在190℃下擠出共混物(D)。該擠出過程中，熔體破裂缺陷瞬間出現(xiàn)。擠出15分鐘后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入該母料MB60分鐘后，缺陷持續(xù)在相當(dāng)大部分的生成的膜上。
實(shí)施例13(對比例)在一種具有30mm螺桿直徑、L/D為25、50.5mm模頭直徑和0.8mm縫隙的Collin薄膜膜泡擠出吹塑線上，在190℃下擠出共混物(D)。在擠出過程中，熔體破裂缺陷瞬間出現(xiàn)。擠出120分鐘后，該缺陷持續(xù)在整個(gè)生成的膜上，實(shí)驗(yàn)停止。
權(quán)利要求
1.一種母料，包括，按重量計(jì)1-50％的至少一種含氟聚合物(A)和至少一種界面活性劑(B)的共混物；99-50％的一種聚烯烴(C)；使得兩種組分(A)和(B)預(yù)先在一個(gè)溫度下緊密地共混，以便于至少一種其全部物質(zhì)中或其表面上為熔融狀態(tài)，然后與該聚烯烴(C)共混。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的母料，其中該(A)和(B)的共混物在10-120℃之間生產(chǎn)，有利地在20-100℃之間，優(yōu)選在40-100℃之間，更優(yōu)選在60-100℃之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的母料，其中該共混物在選擇的溫度下生產(chǎn)，以便于該界面活性劑(B)其全部物質(zhì)中或其表面上為熔融狀態(tài)，并且該含氟聚合物(A)為固體狀態(tài)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的母料，其中該含氟聚合物是聚偏二氟乙烯(PVDF)的均聚物或共聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的母料，其中該P(yáng)VDF含有，按重量計(jì)，至少50％的VDF。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的母料，其中該P(yáng)VDF含有，按重量計(jì)，至少75％的VDF。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的母料，其中該P(yáng)VDF含有，按重量計(jì)，至少85％的VDF。
8.根據(jù)權(quán)利要求4-7中任一項(xiàng)的母料，其中該共聚單體是HFP。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的母料，其中該界面活性劑(B)是聚氧化亞乙基二醇。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的母料，其中該(A)和(B)的量分別為每99-70％的(C)有1-30％。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的母料，其中該(A)和(B)的量分別為每99-90％的(C)有1-10％。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的母料，其中(A)和(B)各自的比例，按重量計(jì)，為(A)/(B)在10/90-90/10之間。
13.根據(jù)權(quán)利要求10的母料，其中(A)和(B)各自的比例，按重量計(jì)，為(A)/(B)在30/70-70/30之間。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的母料，其中(A)和(B)各自的比例，按重量計(jì)，為(A)/(B)在40/60-60/40之間。
15.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的母料作為加工助劑在擠出聚烯烴(D)中的應(yīng)用。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的母料用途，其中該聚烯烴以膜形式被擠出。
17.根據(jù)權(quán)利要求15和16中任一項(xiàng)的用途，其中引入待擠出的聚烯烴(D)中的母料比例為，(A)+(B)的量相對于(D)為100ppm-3000ppm。
18.一種制備母料的方法，包括下列步驟1)、將至少一種含氟聚合物(A)和至少一種界面活性劑(B)，在一個(gè)溫度下緊密混合以便于至少一種其全部物質(zhì)中或其表面上為熔融狀態(tài)；2)、隨后將步驟1)獲得的混合物引入一種聚烯烴(C)中，以形成顆粒形式的母料；3)、任選地，步驟2的母料顆粒被重新研磨，得到該母料的粉末。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中溫度在10-120℃之間，有利地在20-100℃之間，優(yōu)選在40-100℃之間，更優(yōu)選在60-100℃之間。
20.根據(jù)權(quán)利要求18和19中任一項(xiàng)的方法，其中選擇溫度以便于該界面活性劑(B)其全部物質(zhì)中或其表面上為熔融狀態(tài)，并且該含氟聚合物(A)為固體狀態(tài)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種母料，包括，按重量計(jì)1－50％的至少一種含氟聚合物(A)和至少一種界面活性劑(B)的共混物；99－50％的一種聚烯烴(C)；使得兩種組分(A)和(B)預(yù)先在一個(gè)溫度下緊密地共混，以便于至少一種其全部物質(zhì)中或其表面上為熔融狀態(tài)，然后與該聚烯烴(C)共混。本發(fā)明還涉及該母料作為用于擠出聚烯烴(D)的加工助劑的用途，特別用于擠出膜形式的聚烯烴。本發(fā)明還涉及獲得該母料的方法。
文檔編號C08L27/16GK1721470SQ20051008465
公開日2006年1月18日 申請日期2005年7月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月16日
發(fā)明者貝努伊特·巴里爾, 安東尼·邦尼特, 約翰·拉法格, 吉勒斯·馬羅特 申請人:阿克馬公司