專利名稱：不可燃預(yù)混料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于制備發(fā)泡材料、特別是聚氨酯發(fā)泡產(chǎn)品的不可燃聚酯多元醇和/或聚醚多元醇混合物。
聚氨酯發(fā)泡體可通過異氰酸酯和多元醇或多元醇混合物，在發(fā)泡劑，優(yōu)選氫氟烷烴存在的條件下進行反應(yīng)而制得。
已知可以使用1，1，1，3.3-五氟丁烷(HFC365mfc)作為發(fā)泡劑來制備聚氨酯發(fā)泡材料。因為1，1，1，3，3-五氟丁烷的閃點低于-27℃，所以可看作是易燃液體并因此限制了其作為發(fā)泡劑的使用。因此，通常1，1，1，3，3-五氟丁烷要與其他氟代烴混合使用。
除了HFC365mfc之外，已知的發(fā)泡劑混合物還包括，例如，1，1，1，2-四氟乙烷(HFC134a)或1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC227ea)或1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC245fa)。這些發(fā)泡劑混合物沒有閃點，并適合于制備發(fā)泡塑料。
WO02/099006中記載了一種由1，1，1，3，3-五氟丁烷，1，1，1，3，3-五氟丙烷和1，2-二氯乙烯組成的不可燃組合物。
US2002/019822273A1中記載了一種不具有閃點的發(fā)泡劑混合物。該發(fā)泡劑混合物除了公知的含氟發(fā)泡劑外還含有2-氯丙烷。
WO00/56833中記載了三元和四元的混合物，該混合物中除了1，1，1，3，3-五氟丁烷外還可含有N-丙基溴。
同樣還公開和普遍公知，為了制備發(fā)泡體首先要由各種所使用原料制得所謂的預(yù)混料，然后使其與異氰酸酯反應(yīng)。為制備預(yù)混料，則要以所需量將多元醇或多醚、發(fā)泡劑、催化劑和其他可能的助劑相互混合。然后使該預(yù)混料與異氰酸酯或多種異氰酸酯相接觸，從而制得發(fā)泡體。
如果在使用所謂發(fā)泡劑的條件下制備預(yù)混料，則當用量超過臨界發(fā)泡劑量時，就會令人驚奇地由于閃點較低而致使整個體系歸入可燃材料范疇，盡管發(fā)泡劑混合物和多元醇體系本身并非可燃的。
本發(fā)明的任務(wù)在于，提供一種可用于制備發(fā)泡材料的、不可燃、穩(wěn)定且不具有閃點的預(yù)混料。
根據(jù)本發(fā)明，所述用于制備發(fā)泡產(chǎn)品的不可燃預(yù)混料包含多元醇，優(yōu)選聚醚多元醇和/或聚酯多元醇，添加劑如催化劑，穩(wěn)定劑，助劑和發(fā)泡劑或發(fā)泡劑混合物，且其特征在于，該預(yù)混料含有鹵代烷烴。
本發(fā)明的預(yù)混料優(yōu)選含有a)多元醇，優(yōu)選使用聚醚多元醇或聚酯多元醇；b)4至35重量％，優(yōu)選10至15重量％的發(fā)泡劑混合物，并且發(fā)泡劑混合物中除了HFC365fmc外含有至少5重量％，優(yōu)選7至50重量％的另一種氟代烴，優(yōu)選是HFC134a，HFC227ea或HFC245fa；并且其特征在于添加有鹵代烷烴。術(shù)語“鹵代烷烴”中，“鹵代”優(yōu)選是指被氯或溴取代。
用作鹵代烷烴的可以是選自1，2-二氯乙烷、2-氯丙烷、1-溴丙烷的化合物。
不必添加磷化合物作為阻燃劑，優(yōu)選不用磷化合物。但其實也可以另外添加已知的基于磷的阻燃劑。
現(xiàn)有技術(shù)中已知的試劑，包括添加劑如催化劑，穩(wěn)定劑和助劑可以加入到本發(fā)明的預(yù)混料中。
本發(fā)明的預(yù)混料可以以已知的方式和方法與異氰酸酯或多種異氰酸酯相接觸并發(fā)泡。
為制備聚氨酯發(fā)泡體，可使用常規(guī)的例如具有2至4個異氰酸酯基的聚異氰酸酯。它們的生產(chǎn)制備和為此可用的基本化學(xué)試劑也是已知的。
這些聚異氰酸酯含有帶不超過18個C原子的脂族烴基，帶不超過15個C原子的脂環(huán)族烴基、帶6至15個C原子的芳族烴基或帶8至15個C原子的芳族脂族烴基。技術(shù)上特別優(yōu)選的初始成分是，例如，2，4-和2，6-甲代亞苯基二異氰酸酯，二苯基甲烷二異氰酸酯，聚亞甲基聚異氰酸苯酯及它們的混合物。也可以使用所謂的含有碳化二亞胺基團、尿烷基團、Alophnat基團、Isocyanorat基團、脲基或縮二脲基團的改性聚異氰酸酯。
其他的初始成分是含有至少2個對異氰酸酯具有反應(yīng)能力的氫原子的化合物。特別是分子量為300至10000，具有優(yōu)選2至8個羥基且還可另外具有氨基、硫基或羧基的化合物。
對于發(fā)泡體系，還可使用其他化學(xué)發(fā)泡劑如水，作為其他助劑和添加劑。也可使用催化劑，如叔胺，如二甲基環(huán)己基胺，和/或有機金屬化合物。還可使用表面活性添加劑，如乳化劑或發(fā)泡穩(wěn)定劑，例如硅氧烷聚醚成分，反應(yīng)抑制劑，孔度調(diào)節(jié)劑如石蠟，脂肪醇或二甲基聚硅氧烷，顏料和色素。還可以用防老化和氣候影響的穩(wěn)定劑，填料，顏料，抗靜電劑，成核劑，泡孔調(diào)節(jié)物質(zhì)或具有殺菌作用的活性物質(zhì)。
非常合適的催化劑是諸如在國際專利申請WO96/14354中所提及的那些。其中有有機胺，氨基醇和氨基醚如嗎啉類化合物，例如二甲基環(huán)己基胺，二乙醇胺，2-二甲氨基乙基-3-二甲氨基丙基醚，2-二甲氨基乙基醚，2，2-二嗎啉代二乙基醚，N，N-二甲氨基乙基嗎啉，N-二甲基嗎啉。也可以使用金屬有機化合物，如鋅、鈷或鐵的化合物作為催化劑?？墒褂玫挠校?，二辛酸鋅、環(huán)烷酸鈷、二丁基鋅二月桂酸酯和丙酮基乙酸鐵。
本發(fā)明預(yù)混料的優(yōu)點在于，通過添加鹵代烷烴，能夠明顯改善各成分的溶解性，從而使閃點提高并從“可燃”級別中劃去。因此，也就可以簡便地進行存儲和運輸預(yù)混料。
權(quán)利要求
1.一種用于制備發(fā)泡產(chǎn)品的不可燃預(yù)混料，包含聚醚多元醇和/或聚酯多元醇，添加劑如催化劑，穩(wěn)定劑，助劑和發(fā)泡劑或發(fā)泡劑混合物，且其特征在于，該預(yù)混料含有鹵代烷烴。
2.如權(quán)利要求1所述的不可燃預(yù)混料，其特征在于，其中含有1，2-二氯乙烷、2-氯丙烷、1-溴丙烷作為鹵代烷烴。
3.如權(quán)利要求1所述的不可燃預(yù)混料，其特征在于，使用含有1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)和至少一種其他氟代烴的發(fā)泡劑混合物。
4.如權(quán)利要求3所述的不可燃預(yù)混料，其特征在于，所述的其他氟代烴選自由1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)，1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)和1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)組成的一組物質(zhì)。
5.如權(quán)利要求3所述的不可燃預(yù)混料，其特征在于，所述的其他氟代烴在發(fā)泡劑混合物中的含量為至少5重量％，其中發(fā)泡劑(發(fā)泡劑混合物)總量設(shè)定為100重量％。
6.如權(quán)利要求4所述的不可燃預(yù)混料，其特征在于，所述的其他氟代烴在發(fā)泡劑混合物中的含量為7至50重量％，其中發(fā)泡劑(發(fā)泡劑混合物)總量設(shè)定為100重量％。
7.如權(quán)利要求4所述的不可燃預(yù)混料，其特征在于，發(fā)泡劑混合物由HFC-365mfc以及至少一種選自1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)，1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)和1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)的其他發(fā)泡劑組成。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于制備發(fā)泡產(chǎn)品、特別是PU發(fā)泡材料的不可燃的聚醚多元醇和/或聚酯多元醇混合物，其中所述預(yù)混料含有多元醇，大于4重量％的出HFC365mfc和至少一種其他氟代烴組成的發(fā)泡劑混合物，和鹵代烷烴。
文檔編號C08G18/40GK1753940SQ200480004857
公開日2006年3月29日 申請日期2004年2月7日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月22日
發(fā)明者洛塔爾·齊普費爾, 卡斯滕·博爾納, 迪克-因戈爾夫·雷克 申請人:蘇威氟有限公司