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添加劑官能化的親有機物納米級填料的制作方法

文檔序號:3624799閱讀:360來源:國知局
專利名稱:添加劑官能化的親有機物納米級填料的制作方法
技術領域
本發(fā)明涉及組合物,該組合物含有一種易受氧化、熱或光誘發(fā)的降解作用的有機材料,特別是合成聚合物,和至少一種可以通過納米級填料與連接一個反應基團的添加劑反應得到的產物。本發(fā)明還涉及可以通過納米級填料與連接一個反應基團的添加劑反應得到的新產物,這些產物在易于遭受氧化、熱或光誘發(fā)的降解作用的納米復合的有機材料、特別是在合成的納米復合聚合物或涂料中作為非揮發(fā)性穩(wěn)定劑或阻燃劑的應用,或是作為光引發(fā)劑在預聚的納米復合材料或溶膠原位聚合形成納米復合材料中的應用。本發(fā)明還涉及一種使易遭受氧化、熱或光誘發(fā)的降解作用的納米復合有機材料,特別是合成的納米復合聚合物或涂料穩(wěn)定或阻燃的方法,或是使預聚的聚合物納米復合材料或溶膠在光引發(fā)下原位聚合形成納米復合材料的方法。
向有機材料,尤其是聚合物中加入填料是已知的,例如在R.Gchter/H.Müller編著的Plastics Additives Handbook,第3版,525-591頁,Hanser Publishers,Munich 1990中有說明。在聚合物中使用填料的好處是有可能改善例如聚合物的機械性能,尤其是密度、硬度、剛性或沖擊強度。
使用極小的填料顆粒(<200nm),所謂納米級填料,在比用通常的微米級填料顆粒的20-50%重量低得多的5-10%重量濃度下就能夠改善聚合物的機械性能、長期穩(wěn)定性或阻燃性質。含有納米級填料的聚合物顯示出表面質量改進,例如光澤度、加工時工具磨蝕較小和再循環(huán)的狀況更好。含納米級填料的涂料和薄膜的穩(wěn)定性、阻燃性、氣體屏蔽性和抗劃傷性提高。
納米級填料具有極大的表面和高表面能。因此,為了避免聚結和實現(xiàn)納米級填料在聚合物中的充分分散,表面能的失活和納米級填料與聚合物基質的相容比普通的微米級填料更為重要。諸如頁硅酸鹽等納米級填料是利用離子交換法(例如用烷基銨鹽)制成親有機物。這種納米級親有機物的頁硅酸鹽溶脹得更好和更容易分散(剝落)到聚合物基質中[例如得自Nanocor的Nanomer或得自Southern Clay Products的Closite]。
在沉淀碳酸鈣的情形,親有機物化可以通過用親有機物的羧酸處理來實現(xiàn)[例如Socal(得自Solvay),見M.Avella等,NanoLett.,1(4),2001]。
膠體二氧化硅可以象所謂溶膠一樣,懸浮在中性的、反應活性的(交聯(lián)的)或預聚的稀釋劑或單體或其混合物中[例如Clariant的HighlinkOG或Klebosol,見C.Vu等,RadTech′2000,Baltimore]。
US 6,020,419公開了一種透明的涂料組合物,其中含有一種粘合劑和占樹脂固體重量0.5-25%的一種材料,該材料由在該涂料組合物中噴射分散納米級顆粒得到的納米級顆粒構成。
WO-A-01/05897公開了用納米級顆粒改性的粘合劑。
光引發(fā)劑可以共價偶合在硅膠上,以便引發(fā)例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或苯乙烯由硅膠表面開始聚合[例如見M.Koehler,J.Ohngemach,ACS Symp.Ser.1990,417(Radiat.Curing Polym.Mater.),106-24,“Coreactive Photoinitiators for surfacepolymerization”]。公開了p-取代的2-羥基-2-甲基苯基乙基酮光引發(fā)劑,該光引發(fā)劑通過該p-取代基團共價偶合在硅膠上;然后這種錨接的光引發(fā)劑被用來引發(fā)由硅膠表面開始的聚合。這種p-取代基團包括三乙氧基甲硅烷基、環(huán)氧基或疊氮基。引發(fā)劑被用來聚合丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯或N-乙烯基吡咯烷酮。檢驗了單體類型、單體濃度和引發(fā)劑類型對聚合物動力學的影響。
已經描述了含有聚硅氧烷基團的雜化型光引發(fā)劑被用于可輻射固化的抗劃傷涂料。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),含有選自自由基捕獲劑、氫過氧化物分解劑、UV吸收劑或阻燃劑的一種添加劑的特殊改性(尤其是親有機物)的納米級填料,特別適合作為易遭受氧化、熱或光誘發(fā)的降解作用的納米復合有機材料的穩(wěn)定劑或阻燃劑。含有光引發(fā)劑的改性的納米級填料特別適合用于預聚合的納米復合物或溶膠原位聚合形成納米復合材料。
因此本發(fā)明涉及一種組合物,其中含有a)一種易遭受氧化、熱或光誘發(fā)的降解作用的有機材料,b)至少一種可以通過納米級填料與式1化合物反應得到的產物AD-L-RG(1)其中
AD是選自自由基捕獲劑、氫過氧化物分解劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑或光引發(fā)劑的一種添加劑,L是一個直接鍵;-R1-O或 條件是,該氧原子是與AD相連;C1-C25亞烷基,被-O-,-S-,-SO-,-SO2-, 亞苯基或C5-C8亞環(huán)烷基間斷的C2-C25亞烷基;或是一種嵌段-接枝共聚物,RG是 或 其中R1是C1-C18亞烷基,R2是一個直接鍵或C1-C18亞烷基,R3是氫或C1-C8烷基,R4是氫或C1-C4烷基,R5、R6和R7彼此獨立地是氫、C1-C25烷基、苯基或C7-C25苯基烷基,R8、R9和R10彼此獨立地是羥基、 或 R11是氫或C1-C25烷基,
R12是氫或C1-C25烷基,被氧、硫或 間斷的C3-C25烷基;或是C2-C24鏈烯基,R13、R14和R15彼此獨立地是鹵素、氨基、C1-C25烷氧基或C1-C25烷基,條件是,R13、R14和R15中至少一個與C1-C25烷基不同,R16、R17和R18彼此獨立地是C1-C12烷氧基或C2-C25烷酰氧基,R19、R20和R21彼此獨立地是C1-C12烷氧基、C2-C25烷酰氧基或苯甲酰氧基,R22、R23、R24和R25彼此獨立地是氫、C1-C25烷基或羥基取代的C2-C24烷基,M是一個r價的金屬陽離子,X-是氟、氯、溴、碘、亞硝酸根、硝酸根、氫氧根、乙酸根、硫酸氫根、硫酸根、甲基硫酸根或它們的混合物,和r是1、2或3。
還涉及可以通過納米級填料與式I化合物反應得到的產物,其中AD是選自自由基捕獲劑、氫過氧化物分解劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑或光引發(fā)劑的一種添加劑,L是一個直接鍵;-R1-O-,條件是,氧原子是與AD相連; C1-C25亞烷基,被-O-,-S-,-SO-,-SO2-, 亞苯基或C5-C8亞環(huán)烷基間斷的C2-C25亞烷基;或是馬來酸酐接枝的聚丙烯;
RG是 或 其中R1是C1-C18亞烷基,R2是一個直接鍵或C1-C18亞烷基,R3是氫或C1-C8烷基,R4是氫或C1-C4烷基,R5、R6和R7彼此獨立地是氫、C1-C25烷基、苯基或C7-C25苯基烷基,R8、R9和R10彼此獨立地是羥基、 或 R11是氫或C1-C25烷基,R12是氫或C1-C25烷基,被氧、硫或 間斷的C3-C25烷基;或是C2-C24鏈烯基,R13、R14和R15彼此獨立地是鹵素、氨基、C1-C25烷氧基或C1-C25烷基,條件是,R13、R14和R15中至少一個不是C1-C25烷基,R16、R17和R18彼此獨立地是C1-C12烷氧基或C2-C25烷酰氧基,R19、R20和R21彼此獨立地是C1-C12烷氧基、C2-C25烷酰氧基或苯甲酰氧基,R22、R23、R24和R25彼此獨立地是氫、C1-C25烷基或羥基取代的C2-C24烷基,M是一個r價的金屬陽離子,X-是氟、氯、溴、碘、亞硝酸根、硝酸根、氫氧根、乙酸根、硫酸氫根、硫酸根、甲基硫酸根或它們的混合物,和r是1、2或3。
C1-C25亞烷基是支鏈或無支鏈的基團,例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、1,7-亞庚基、1,8-亞辛基、1,10-亞癸基、1,12-亞十二烷基或1,18-亞十八烷基。L、R1和R2的一種優(yōu)選的定義是C1-C12亞烷基,尤其是C1-C8亞烷基,例如C2-C8亞烷基。
被-O-,-S-,-SO-,-SO2-, 亞苯基或C5-C8亞環(huán)烷基間斷的C2-C25亞烷基是例如-CH2-O-CH2-,-CH2-S-CH2-,-CH2-N(CH3)-CH2-,-CH2-O-CH2CH2-,-CH2CH2-O-CH2CH2-,-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-,-CH2CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-,-CH2CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-,-CH2CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2--CH2CH2-S-CH2CH2-, 或 含有最高達25個碳原子的烷基是支鏈或無支鏈的基團,例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。
C7-C9苯基烷基是例如芐基、α-甲基芐基、α,α-二甲基芐基或2-苯基乙基。優(yōu)選的是芐基和α,α-二甲基芐基。被氧、硫或被 間斷的C3-C25烷基是例如CH3-O-CH2CH2-,CH3-S-CH2CH2-,CH3-N(CH3)-CH2CH2-,CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2-,CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-,CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-.
有2-24個碳原子的鏈烯基是支鏈和無支鏈的基團,例如,乙烯基、丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正-2,4-戊二烯、3-甲基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二碳烯基、異十二碳烯基、油烯基、正-2-十八碳烯基或正-4-十八碳烯基。優(yōu)選有3至18個碳原子、尤其是3至12個碳原子、例如3至6個、特別是3至4個碳原子的鏈烯基。
鹵素是例如氟、氯、溴或碘。優(yōu)選氯和溴。
有最多達25個碳原子的烷氧基是支鏈的和無支鏈的基團,例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基。優(yōu)選有1-12個,尤其是1-8個,例如1-6個碳原子的烷氧基。
有最多達25個碳原子的烷酰氧基是支鏈或無支鏈基團,例如乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、庚酰氧基、辛酰氧基、壬酰氧基、癸酰氧基、十一烷酰氧基、十二烷酰氧基、十三烷酰氧基、十四烷酰氧基、十五烷酰氧基、十六烷酰氧基、十七烷酰氧基、十八烷酰氧基、二十烷酰氧基或二十二烷酰氧基。優(yōu)選有2至18個,尤其是2至12個,例如2至6個碳原子的烷酰氧基。
羥基取代的C2-C24烷基是優(yōu)選含1至3個、特別是1或2個羥基的支鏈或無支鏈基團,例如,羥乙基、3-羥基丙基、2-羥基丙基、4-羥基丁基、3-羥基丁基、2-羥基丁基、5-羥基戊基、4-羥基戊基、3-羥基戊基、2-羥基戊基、6-羥基己基、5-羥基己基、4-羥基己基、3-羥基己基、2-羥基己基、7-羥基庚基、6-羥基庚基、5-羥基庚基、4-羥基庚基、3-羥基庚基、2-羥基庚基、8-羥基辛基、7-羥基辛基、6-羥基辛基、5-羥基辛基、4-羥基辛基、3-羥基辛基、2-羥基辛基、9-羥基壬基、10-羥基癸基、11-羥基十一烷基、12-羥基十二烷基、13-羥基十三烷基、14-羥基十四烷基、15-羥基十五烷基、16-羥基十六烷基、17-羥基十七烷基、18-羥基十八烷基、20-羥基二十烷基或22-羥基二十二烷基。R22、R23、R24和R25的一個優(yōu)選定義是羥基取代的C2-C12烷基,尤其是羥基取代的C4-C8烷基。
一價、二價或三價的金屬陽離子優(yōu)選是堿金屬陽離子,堿土金屬陽離子或鋁陽離子,例如Na+、K+、Mg++、Ca++或Al+++。
嵌段-接枝共聚物是例如馬來酸酐接枝的聚丙烯(PP-g-MA)、衣康酸接枝的聚丙烯、丙烯酸接枝的聚丙烯或聚氧乙烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(PEO-b1-PS)。最好是,嵌段-接枝共聚物的分子量Mn為1000-10000,對于馬來酸酐改性的聚丙烯低聚物(PP-g-MA),馬來酸酐含量為1-10%[例如EpoleneE43,MA含量2.9%重量,Mn 8800(Eastmann);HostaprimeHC5,MA含量4.2%重量,Mn 4000]。
納米級填料的粒子大小低于200nm,優(yōu)選在100nm以下,更優(yōu)選小于50nm。
特別有意義的納米級填料是用氣相法或溶膠法-凝膠法制成的納米級氧化物,例如,SiO2[例如Degussa的Aerosil,Dupont的Ludox,Nissan Chemical的Snowtex,Bayer的Levasil,或Fuji SilysiaChemical的Sylysia],TiO2[例如Nanophase的NanoTek],ZrO2,SnO2,MgO,ZnO[例如Elementis的ActivoxB或DurhanTZO],CeO2,Al2O3,In2O3或混合氧化物,包括膠體二氧化硅[例如Klebosol],或有機溶膠[例如Clariant的Hilink];或多面體狀低聚的倍半硅氧烷[例如Hybrid Plastics的Poss],具有增容的或反應活性的有機改性物如烴鏈、硅烷鏈或硅氧烷鏈,有或沒有諸如羥基、氨基、巰基、環(huán)氧基或烯基等官基;或天然或改性的半合成或合成的頁硅酸鹽[例如CO-OPCbemicals的Somasif],親有機物的沉淀碳酸鈣[例如Solvay的Socal]或陰離子交換的水滑石[例如Ciba Specialty Chemicals的Hycite713]。
優(yōu)選的填料是親有機物改性的天然或合成的頁硅酸鹽或這類頁硅酸鹽的混合物。特別優(yōu)選的填料是親有機物改性的蒙脫石[例如Nanocor的Nanomer或Suedchemie的Nanofil],膨潤土[例如Southern ClayProducts的Cloisite],貝得石,鋰蒙脫石,滑石粉,囊脫石,鋅蒙脫石,蛭石,伊利石,麥羥硅鈉石,水羥硅鈉石或斯皂石。
特別重要的是可以通過納米級填料與式I化合物反應得到的產物,其中AD是一種添加劑,選自酚類抗氧化劑、苯并呋喃-2-酮、空間位阻胺、胺類抗氧化劑、2-(2′-羥苯基)苯并三唑、2-羥基二苯酮、2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪,亞磷酸酯,亞膦酸酯,硫醚,二苯酮,α-活化的乙?;?,二?;趸?BAPO),一?;趸?MAPO),烷氧基胺,噻噸酮,苯偶姻,偶苯酰縮酮,苯偶姻醚,α-羥基烷基苯酮或α-氨基烷基苯酮。
非常有意義的是可以通過納米級填料與式I化合物反應得到的產物,其中AD是
或 其中R26是氫或甲基,R27是氫或甲基,R28是氫或 R29是C1-C4亞烷基,R30和R31彼此獨立地是氫、C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、苯基或C5-C8環(huán)烷基,R32和R33彼此獨立地是氫、C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、苯基或C5-C8環(huán)烷基,R34和R35彼此獨立地是氫、鹵素、C1-C4烷基、-CN、三氟甲基或C1-C4烷氧基,R36是一個直接鍵或-O-,R37是氫,-O,C1-C25烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C1-C20烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、C7-C25芳烷氧基、C6-C12芳氧基、C7-C9苯基烷基、C5-C12環(huán)烷基、苯基、萘基、羥乙基、C2-C25烷?;⒈郊柞;?、萘甲酰基或C2-C20烷氧基烷?;?,R38是氫或有機基團,R39和R40彼此獨立地是氫,C1-C18烷基,C7-C9苯基烷基或苯基,R41是氫,鹵素或C1-C18烷基,R42是氫,C1-C18烷基或C7-C9苯基烷基,R43和R44彼此獨立地是氫、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基、羥基或 R45是氫、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或 R46和R47彼此獨立地是氫、羥基、C1-C18烷基、苯基、C1-C18烷氧基或C7-C9苯基烷基,R48是一個直接鍵或氧,R49和R50彼此獨立地是C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、環(huán)己基、苯基或被1至3個有1-18個碳原子的烷基取代的苯基,R51、R52和R53彼此獨立地是氫、鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,R54是C1-C20烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C9苯基烷基或苯基,R55是C1-C25烷基,R56是亞甲基或亞乙基,R57是亞甲基或亞乙基,R62是氫或C1-C18烷基,R63和R64彼此獨立地是氫、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C1-C4烷硫基、嗎啉基、C7-C9苯基烷基或苯基,R65和R66彼此獨立地是C1-C18烷基,R67是C2-C4亞烷基,
R68是氫或C1-C18烷基,R69是C3-C7亞烷基,R70和R71彼此獨立地是C1-C8烷基或C7-C9苯基烷基,R72和R73彼此獨立地是C1-C8烷基或者R72和R73合起來是-CH2CH2-O-CH2CH2-,從而與它們連接的氮原子形成一個嗎啉基環(huán),R74是氫、C1-C18烷基或C7-C9苯基烷基,和X是1、2或3。
特別優(yōu)選的式I化合物是









很多式I化合物是文獻中已知的,例如上述的化合物(108)至(148)。新的式I化合物可以按照與制備已知化合物(108)至(148)相類似的方法制備。
通過式I化合物與未經改性的或親有機物改性后的納米級填料反應來制備組分(b),優(yōu)選在合適的質子溶劑或非質子溶劑(例如水、乙醇或二甲苯)中的充分攪拌的懸浮液或溶液內進行。
pH優(yōu)選調節(jié)在pH 11和pH 3的范圍內,特別是在pH 9和4之間。
反應優(yōu)選在20-150℃的溫度下進行,特別是在50-150℃,例如50-100℃下進行。
在反應期間,優(yōu)選以超過要和納米級填料共價鍵合、絡合配位或吸附于其上的計算量的用量,例如在頁硅酸鹽或水滑石的情形分別以超過陽離子或陰離子交換容量的摩爾量,使用式I化合物。
在反應之后,優(yōu)選將產物分離,例如用過濾或離心方法,特別優(yōu)選利用另加的洗滌步驟將未反應的多余的式I化合物萃取掉。
共價鍵合、絡合配位或吸附的式I化合物的數(shù)量優(yōu)選通過減去萃取的數(shù)量間接計算。在納米級填于中性、反應活性或預聚合的稀釋劑或單體或其混合物中的膠體懸浮液的情形,式I化合物優(yōu)選直接加入并反應,然后再使用這種官能化的膠體懸浮液或溶膠。式I化合物與納米級填米的特別優(yōu)選的摩爾比是1.05∶1至1.5∶1。
式I化合物也可以在填料的親有機物改性期間與納米級填料反應[例如見P.Reichert等,Macromol.Mat.Eng.275,8-17(2000)]。
若式I化合物具有改性的嵌段-接枝共聚物的特性,例如一種官能化的馬來酸酐改性的聚丙烯低聚物(例如EpoleneE4或HostaprimeHC5)增容劑,它也可以在納米復合的聚合物材料(熔體)加工期間加入。
可以通過納米級填料與式I化合物反應得到的產物適合用于使易遭受氧化、熱或光誘發(fā)的降解作用的納米復合有機材料,特別是合成的納米復合聚合物或涂料穩(wěn)定或阻燃,或用于使預聚的納米復合物或溶膠光引發(fā),以便原位聚合形成納米復合材料。
這些材料的實例是1.單烯烴和雙烯徑的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)烯烴(例如環(huán)戊烯或降冰片烯)的聚合物,聚乙烯(可任選地被交聯(lián)),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中等密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低聚度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴,即,上一段中列舉的單烯烴的聚合物,優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯,可以用不同的方法,尤其是用以下方法制備a)輻射聚合(通常在高壓和高溫下)。
b)利用通常含一種或多種周期表中IVb、Vb、VIb或VIII族金屬的催化劑進行催化聚合。這些金屬一般有一個或多個配體,通常是氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基,它們可以是π配位或σ配位。這些金屬絡合物可以是游離形式或是固定在載體上,通常是在活化的氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或二氧化硅上。這些催化劑可以在聚合介質中溶解或不溶解。在聚合反應中可以使用催化劑本身,或是還使用活化劑,通常是金屬烷基化物、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基環(huán)氧化物,所述金屬是周期表的Ia、IIa和/或IIIa族的元素?;罨瘎┛梢苑奖愕赜闷渌孽?、醚、胺或甲硅烷基醚基團改性。這些催化劑體系通常稱作Phillips,Standard Oillndiana,Ziegler(-Natta),TNZ(Dupont),金屬茂或單點催化劑(SSC)。
2.1)中所述聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE),以及不同類型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和二烯烴彼此間或與其它乙烯基單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁-1-烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物,乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC),乙烯/1-烯烴共聚物(其中1-烯烴是原位生成的),丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊二烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及它們的鹽(離聚物),以及乙烯和丙烯及一種二烯例如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基降冰片烯的三元共聚物;這些共聚物彼此間和與以上1)中所述的聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA,以及交替的或無規(guī)的聚烯烴/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物(如聚酰胺)的混合物。
4.烴樹脂(例如C5-C9),包括其氫化改性物(例如增粘劑)和聚烯烴與淀粉的混合物。
從1)至4)的均聚物和共聚物可以具有任何立體結構,包括間同、全同、半全同或無規(guī)立構構型,其中優(yōu)選無規(guī)立構聚合物。還包括立構規(guī)正嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯,聚(對甲基苯乙烯),聚(α-甲基苯乙烯)。
6.由乙烯基芳族單體衍生的芳族均聚物和共聚物,這些單體包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯;乙烯基甲苯的所有異構體,尤其是對乙烯基甲苯;乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的各種異構體及其混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結構,包括間同、全同、半全同或無規(guī)立構構型,優(yōu)選無規(guī)立構聚合物。還包括立構規(guī)正嵌段聚合物。
6a.包含上述乙烯基芳族單體和選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚單體的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚體)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高抗沖苯乙烯共聚物與另一聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物)的混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.由6)中所述的聚合物氫化衍生的氫化的芳族聚合物,特別包括由無規(guī)立構的聚苯乙烯氫化制得的聚環(huán)己基乙烯(PCHE),通常稱為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。
6c.由6a)中所述聚合物氫化衍生的氫化的芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立體結構,包括間同、全同、半全同或無規(guī)立構構型,優(yōu)選無規(guī)立構聚合物。也包括立構規(guī)正嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族單體(例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯)的接枝共聚物,例如,苯乙烯在聚丁二烯上,苯乙烯在聚丁二烯/苯乙烯或聚丁二烯/丙烯腈共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酸酐在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺在聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酰亞胺在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上;苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上;苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上;以及它們與6)中列出的共聚物的混合物,例如稱作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚混合物。
8.含鹵聚合物,例如聚氯丁二烯,氯化橡膠,異丁烯、異戊二烯的氯化或溴化共聚物(鹵丁橡膠),氯化或氯磺化的聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇均聚物和共聚物,尤其是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯,以及它們的共聚物,例如氯乙烯/1,1-二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或1,1-二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.由α,β-不飽和酸及其衍生物衍生的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯進行抗沖擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.9)中所述單體彼此間或與其它不飽和單體形成的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物,丙烯腈/烷氧基烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯基鹵化物共聚物,或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元聚合物。
11.由不飽和醇和胺或其?;苌锘蚩s醛衍生的聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺,以及它們與以上1)中所述烯烴的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物和共聚物,例如聚亞烷基二醇、聚氧乙烯、聚氧丙烯或它們與二縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛,例如聚甲醛及含有環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚甲醛;用熱塑性的聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚,以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.以羥基結尾的聚醚、聚酯或聚丁二烯為一方,脂族或芳族聚異氰酸酯為另一方,衍生形成的聚氨酯及其前體。
16.聚酰胺和由二胺和二羧酸及/或由氨基羧酸或其相應的內酰胺衍生形成的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12,聚酰胺11,聚酰胺12,由間二甲苯二胺和己二酸出發(fā)形成的芳族聚酰胺;由六亞甲基二胺和間苯二甲酸或/和對苯二甲酸以及有或沒有作為改性劑的彈性體制備的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二甲酰胺或聚間苯二甲酰間苯二胺;以及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或者化學鍵合或接枝的彈性體的嵌段共聚物;或者與聚醚,例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;在加工期間縮聚形成的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。
17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內酰脲和聚苯并咪唑。
18.由二羧酸和二元醇及/或由羥基羧酸或相應的內酯衍生的聚酯,例如聚對苯二甲酸乙二醇酯,聚對苯二甲酸丁二醇酯,聚-1,4-二羥甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯,聚亞烷基萘二甲酸酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯,以及由羥基結尾的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯,和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜,聚醚砜和聚醚酮。
22.由醛為一方,酚、脲和三聚氰胺為另一方,衍生形成的交聯(lián)聚合物,例如酚醛樹脂、脲醛樹脂和三聚氰胺-甲醛樹脂。
23.干性和非干性的醇酸樹酯。
24.由飽和和不飽和的二羧酸與多元醇及作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物衍生的不飽和聚酯樹脂,以及其可燃性低的含鹵改性物。
25.由取代的丙烯酸酯(例如環(huán)氧基丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯)衍生的可交聯(lián)的丙烯酸樹脂。
26.與三聚氨胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
27.由脂族、脂環(huán)族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物,例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚產物,衍生形成的交聯(lián)的環(huán)氧樹脂,它們是用常用的固化劑例如酸酐或胺交聯(lián),有或沒有加速劑。
28.天然聚合物,例如纖維素、橡膠、明膠及其化學改性的同系衍生物,例如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素,或者纖維素醚,例如甲基纖維素;以及松香及其衍生物。
29.上述聚合物的共混物(高分子共混物),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PVR,PC/熱塑性PVR,POM/丙烯酸酯,POM/BMS,PPO/HIPS,PPO/PA 6.6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
30.天然存在的和合成的有機材料,它們是純的單體化合物或這些化合物的混合物,例如礦物油、動物和植物脂肪、油和蠟,或是基于合成酯的油、脂肪和蠟(例如苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯),以及合成酯與礦物油以任何重量比的混合物,通常是用作紡絲組合物的混合物,還有這些材料的含水乳狀液。
31.天然或合成橡膠的水基乳液,例如天然膠乳或羧基化的苯乙烯/丁二烯共聚物的膠乳。
32.上述聚合物或共混物的預聚的單體或低聚物。
33.作為膠體納米粒子在稀釋劑、反性活性(例如交聯(lián)的)稀釋劑中或者可聚合或可交聯(lián)的單體中,或在其混合物中的穩(wěn)定的懸浮液的溶膠,尤其是有機溶膠。
優(yōu)選的有機材料是聚合物,例如用于納米復合材料的一種預聚物,特別是合成聚合物,例如熱塑性聚合物。特別優(yōu)選的是聚酰胺和聚烯烴。優(yōu)選的聚烯烴的實例是聚丙烯或聚乙烯。
最好是,按照相當于要穩(wěn)定、增容、阻燃和/或聚合調節(jié)的有機材料重量的0.01-10%,特別是0.01-2%,例如0.1-2%,向其中加入組分(b)。
本發(fā)明的組合物除了組分(a)和(b)以外,還可以含有另外的添加劑,例如下面列出的添加劑1.抗氧化劑1.1.烷基化一元酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚,2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-雙十八烷基-4-甲基苯酚,2,4,6-三環(huán)己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚;側鏈為直鏈或支鏈的壬基酚,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚;2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚及它們的混合物。
1.2.烷基硫甲基苯酚,例如2,4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚,2,4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚,2,6-二(十二烷基)硫甲基-4-壬基酚。
1.3.氫醌和烷基化氫醌,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基氫醌,2,5-二叔戊基氫醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6-二叔丁基氫醌,2,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯,二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚,例如α-生育粉,β-生育粉,γ-生育酚,δ生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5羥基化的硫代二苯醚,例如2,2′-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-硫代二(4-辛基苯酚),4,4′-硫二(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4′-硫代二(3,6-二仲戊基苯酚),4,4′-二(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚。
1.6.亞烷基雙酚,例如2,2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚],2,2′-亞甲基雙[4-甲基-6-環(huán)己基苯酚],2,2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2′-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚),2,2′-亞乙基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚],2,2′-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚],4,4′-亞甲基雙[2,6-二叔丁基苯酚],4,4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷,乙二醇二[3,3-二(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸酯],二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯,二[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯,1,1-二(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷,1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.0-、N-和S-芐基化合物,例如3,5,3′,5′-四叔丁基-4,4′-二羥基二芐基醚,十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基芐基巰基乙酸酯,十三烷基-4-羥基-3,5-二叔丁基芐基巰基乙酸酯,三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺,二(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)二硫代對苯二甲酸酯,二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚,異辛基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸酯。
1.8.羥基芐基化的丙二酸酯,例如雙十八烷基-2,2-二(3,5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯,雙十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸酯,雙十二烷基巰基乙基-2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯,二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。
1.9.芳族羥芐基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-二(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)苯酚。
1.10.三嗪化合物,例如2,4-二(辛基巰基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5三嗪,2-辛基巰基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?六氫-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11.芐基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯,二乙基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯,雙十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯,雙十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯,3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯的鈣鹽。
1.12.酰氨基苯酚,例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與以下的一元或多元醇的酯例如甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,二縮三(乙二醇),季戊四醇,三(羥乙基)異氰脲酸酯,N,N′-二(羥乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與以下一元或多元醇的酯,例如甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,二縮三(乙二醇),季戊四醇,三(羥乙基)異氰脲酸酯,N,N′-二(羥乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷,3,9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷。
1.15.β-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與以下一元或多元醇的酯,例如甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,二縮三(乙二醇),季戊四醇,三(羥乙基)異氰脲酸酯,N,N′-二(羥乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷。
1.16. 3,5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與以下一元或多元醇的酯,例如甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,二縮三(乙二醇),季戊四醇,三(羥乙基)異氰脲酸酯,N,N′-二(羥乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷。
1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺,例如N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)六亞甲基二酰胺,N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)三亞甲基二酰胺,N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)肼,N,N′-二[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羥苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-l,Uniroyal的產品)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧化劑,例如N,N′-二異丙基對苯二胺,N,N′-二仲丁基對苯二胺,N,N′-二(1,4-二甲基戊基)對苯二胺,N,N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺,N,N′-二(1-甲基庚基)對苯二胺,N,N′-二環(huán)己基對苯二胺,N,N′-二苯基對苯二胺,N,N′-二(2-萘基)對苯二胺,N-異丙基-N′-苯基對苯二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基對苯二胺,N-(1-甲基庚基)-N′-苯基對苯二胺,N-環(huán)己基-N′-苯基對苯二胺,4-(對甲苯氨磺酰)二苯胺,N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基對苯二胺,二苯胺,N-烯丙基二苯胺,4-異丙氧基二苯胺,N-苯基-1-萘胺,N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺,N-苯基-2-萘胺,辛基化的二苯胺(例如P,P′-二叔辛二苯胺),二正丁基氨基苯酚,4-丁酰氨基苯酚,4-壬酰氨基苯酚,4-十二烷酰氨基苯酚,4-十八烷酰氨基苯酚,二(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚,2,4′-二氨基二苯基甲烷,4,4′-二氨基二苯基甲烷,N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷,1,2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷,1,2-二(苯基氨基)丙烷,(鄰甲苯基)雙胍,二[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺,叔辛基化的N-苯基-1-萘胺,一和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺混合物,一和二烷基化的壬基二苯胺的混合物,一和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物,一和二烷基化的異丙基/異己基二苯胺的混合物,一和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪,吩噻嗪,一和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物,一和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物,N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。
2.紫外吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2′-羥苯基)苯并三唑,例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑,2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑,2-(2′-羥基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑,2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羥苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二(α,α-二甲基芐基)-2′-羥苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2乙基己氧基]羰基乙基)-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)苯并三唑,2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑,2,2′-亞甲基二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰基乙基)-2′-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產物;[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2,其中R=3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基;2-[2′-羥基-3′-(α,α-二甲基芐基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2′-羥基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯酮,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4,2′,4′-三羥基和2′-羥基-4,4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代的苯甲酸的酯,例如水楊酸4-叔丁基苯基酯,水楊酸苯酯,水楊酸辛基苯基酯,二苯甲酰間苯二酚,二(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚,苯甲酰間苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯,α-甲氧羰基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸丁酯,α-甲氧羰基對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲氧羰基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物,例如2,2′-硫代二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的鎳絡合物,例如1∶1或1∶2絡合物,有或沒有另外的配體,例如n-丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺;二丁基二硫代氨基甲酸鎳,4-羥基-3,5-二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯(例如單酯或乙酯)的鎳鹽,酮肟(例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)的鎳絡合物,1-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑在有或沒有其它配體時的鎳絡合物。
2.6.空間位阻胺,例如二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯,1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和癸二酸的縮合物,N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮合物,三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,1,1′-(1,2-乙二基)-二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲酰-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4,5]癸-2,4-二酮,二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物,α-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物,8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4,5]癸-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基和4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物,1,2-二(3-氨基丙氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號[136504-96-6]);1,6-己二胺與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺與4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亞胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基丁二酰亞胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷和表氯醇的反應產物,1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N′-二甲酰-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺,4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產物。
2.7.草酰胺,例如4,4′-二辛氧基草酰二苯胺、2,2′-二乙氧基草酰二苯胺,2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基草酰二苯胺,2,2′-二(十二烷氧基)-5,5′-二叔丁基草酰二苯胺,2-乙氧基-2′-乙基草酰二苯胺,N,N′-二(3-二甲基氨丙基)草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基草酰二苯胺的混合物,鄰與對甲氧基雙取代的草酰二苯胺的混合物和瓴與對乙氧基雙取代的草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪,2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-芐基-1,3,5-三嗪,2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金屬減活劑,例如N,N′-二苯基草酰胺,N-水楊醛-N′-水楊酰肼,N,N′-二(水楊酰)肼,N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)肼,3-水楊酰氨基-1,2,4-三唑,二(亞芐基)草酰二肼,草酰二苯胺,間苯二甲酰二肼,癸二酰聯(lián)苯酰肼,N,N′-二乙酰己二酰二肼,N,N′-二(水楊酰)草酰二肼,N,N′-二(水楊酰)硫代丙酰二肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯,例如亞磷酸三苯酯,亞磷酸二苯基烷基酯,亞磷酸苯基二烷基酯,亞磷酸三(壬基苯基)酯,亞磷酸三月桂酯,亞磷酸三(十八烷基)酯,三硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯,四(2,4-二叔丁基苯基)4,4′-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯,6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯,二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯,二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯,6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯,2,2′,2″-次氮基[三乙基三(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-聯(lián)苯-2,2′-二基)亞磷酸酯,2-乙基己基(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-聯(lián)苯-2,2′-二基)亞磷酸酯,5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷。
5.羥胺,例如N,N-二芐基羥胺、N,N-二乙基羥胺,N,N-二辛基羥胺,N,N-雙十二烷基羥胺,N,N-雙十四烷基羥胺,N,N-雙十六烷基羥胺,N,N-雙十八烷基羥胺,N-十六烷基-N-十八烷基羥胺,N-十七烷基-N-十八烷基羥胺,由氫化的牛油脂肪胺衍生的N,N-二烷基羥胺。
6.硝酮,例如N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮,N-十六烷基-α-十五烷基硝酮,N-十八烷基-α-十七烷基硝酮,N-十六烷基-α-十七烷基硝酮,N-十八烷基-α-十五烷基硝酮,N-十七烷基-α-十七烷基硝酮,N-十八烷基-α-十六烷基硝酮,由氫化的牛油脂肪胺衍生的N,N-二烷基羥胺得到的硝酮。
7.硫增效劑,例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酯。
8.過氧化物清除劑,例如β-硫代二丙酸的酯,如十二烷酯、十八烷酯、十四烷酯或十三烷酯;硫基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅,二(十八烷基)二硫醚、季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑,例如銅鹽和與其組合的碘化物和/或磷化合物及二價錳鹽。
10.堿性的共穩(wěn)定劑,例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽(例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀)、鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅。
11.成核劑,例如無機物質,如,滑石,金屬氧化物(例如二氧化鈦或氧化鎂),堿土金屬(優(yōu)選)的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物,例如一元或多元羧酸及其鹽,如,4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合物,例如離子型共聚物(離聚物)。特別優(yōu)選的是1,32,4-二(3′,4′-二甲基亞芐基)山醇梨,1,32,4-二(對甲基二亞芐基)山梨醇和1,32,4-二(亞芐基)山梨醇。
12.填料和增強劑,例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其它天然產物的粉或纖維、合成纖維。
13.其它添加劑,例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動控制劑、螢光增白劑、阻燃劑、防靜電劑和發(fā)泡劑。
14.苯并呋喃酮和吲哚滿酮,例如在以下專利中公開的那些US4,325,863,US 4,338,244,US 5,175,312,US 5,216,052,US 5,252,643,DE-A-4316611,DE-A-4316622,DE-A-4316876,EP-A-0589839或EP-A-0591102,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮,3,3′-二[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮],5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮,3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
共穩(wěn)定劑是以相對于要穩(wěn)定和/或增容的材料總重量的0.01-10%的數(shù)量加入。
組分(b)以及需要時的其它添加劑向聚合的有機材料中摻混是用已知方法進行的,例如在模塑之前或之中摻入,或者通過向聚合物有機材料中施加溶解或分散的化合物實現(xiàn)摻混,需要時隨后將溶劑緩慢蒸發(fā)。組分(b)也可以以含有例如5-50%重量組分(b)的母煉膠或膠體溶膠或有機溶膠的形式加到要穩(wěn)定的材料中。
組分(b)也可以在聚合之前或之中或者在交聯(lián)之前加入。
組分(b)可以以純的形式或者包封在蠟、油或聚合物中的形式摻到要穩(wěn)定的材料中。
組分(b)也可以噴霧在要被穩(wěn)定、增容、阻燃和/或聚合的材料上。
按照上述處理過的材料可以以各種形式使用,例如薄膜,纖維、帶、模制材料、型材、涂料或作為油漆、粘結劑或膠接劑中的粘合劑。
本發(fā)明還涉及可以通過納米級填料與式I化合物反應得到的新產物AD-L-RG(1)其中AD是選自自由基捕獲劑、氫過氧化物分解劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑或光引發(fā)劑的一種添加劑,L是一個直接鍵;-R1-O或 條件是,該氧原子是與AD相連;C1-C25亞烷基,被-O-,-S-,-SO-,-SO2-, 亞苯基或C5-C8亞環(huán)烷基間斷的C2-C25亞烷基;或是一種嵌段-接枝共聚物,RG是
或 其中R1是C1-C18亞烷基,R2是一個直接鍵或C1-C18亞烷基,R3是氫或C1-C8烷基,R4是氫或C1-C4烷基,R5、R6和R7彼此獨立地是氫、C1-C25烷基、苯基或C7-C25苯基烷基,R8、R9和R10彼此獨立地是羥基、 或 R11是氫或C1-C25烷基,R12是氫或C1-C25烷基,被氧、硫或 間斷的C3-C25烷基;或是C2-C24鏈烯基,R13、R14和R15彼此獨立地是鹵素、氨基、C1-C25烷氧基或C1-C25烷基,條件是,R13、R14和R15中至少一個與C1-C25烷基不同,R16、R17和R18彼此獨立地是C1-C12烷氧基或C2-C25烷酰氧基,R19、R20和R21彼此獨立地是C1-C12烷氧基、C2-C25烷酰氧基或苯甲酰氧基,R22、R23、R24和R25彼此獨立地是氫、C1-C25烷基或羥基取代的C2-C24烷基,M是一個r價的金屬陽離子,X-是氟、氯、溴、碘、亞硝酸根、硝酸根、氫氧根、乙酸根、硫酸氫根、硫酸根、甲基硫酸根或它們的混合物,和r是1、2或3。
可以通過納米級填料與式I化合物反應得到的特別重要的新產物是這樣的產物,其中AD是選自自由基捕獲劑、氫過氧化物分解劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑或光引發(fā)劑的一種添加劑,L是一個直接鍵;-R1-O-,條件是,氧原子是與AD相連; C1-C25亞烷基,被-O-,-S-,-SO-,-SO2-, 亞苯基或C5-C8亞環(huán)烷基間斷的C2-C25亞烷基;或是馬來酸酐接枝的聚丙烯;RG是 或 其中R1是C1-C18亞烷基,R2是一個直接鍵或C1-C18亞烷基,R3是氫或C1-C8烷基,R4是氫或C1-C4烷基,R5、R6和R7彼此獨立地是氫、C1-C25烷基、苯基或C7-C25苯基烷基,R8、R9和R10彼此獨立地是羥基、 或 R11是氫或C1-C25烷基,R12是氫或C1-C25烷基,被氧、硫或 間斷的C3-C25烷基;或是C2-C24鏈烯基,
R13、R14和R15彼此獨立地是鹵素、氨基、C1-C25烷氧基或C1-C25烷基,條件是,R13、R14和R15中至少一個不是C1-C25烷基,R16、R17和R18彼此獨立地是C1-C12烷氧基或C2-C25烷酰氧基,R19、R20和R21彼此獨立地是C1-C12烷氧基、C2-C25烷酰氧基或苯甲酰氧基,R22、R23、R24和R25彼此獨立地是氫、C1-C25烷基或羥基取代的C2-C24烷基,M是一個r價的金屬陽離子,X-是氟、氯、溴、碘、亞硝酸根、硝酸根、氫氧根、乙酸根、硫酸氫根、硫酸根、甲基硫酸根或它們的混合物,和r是1、2或3。
新產物的優(yōu)選基團與以上對本發(fā)明組合物給出的相一致。
本發(fā)明還涉及將易于遭受氧化、熱或光誘發(fā)降解的有機材料穩(wěn)定、阻燃和/或增容的一種方法,該方法包括向其中摻入或向其施加至少一種可通過納米級填料與式I化合物反應得到的產物。
本發(fā)明還提供一種使預聚的納米復合材料或溶膠光引發(fā),從而原位聚合或固化成納米復合材料的方法,該方法包括向其中摻入或向其施加至少一種可通過納米級填料與式I化合物反應得到的產物。
本發(fā)明的另一實施方案是可通過納米級填料與式I化合物反應得到的產物作為易遭受氧化、熱或光誘降解的有機材料的穩(wěn)定劑和/或阻燃劑和/或增容劑的應用。
本發(fā)明還提供可通過納米級填料與式I化合物反應得到的產物作為光引發(fā)劑使預聚的納米復合材料或溶膠原位聚合或固化形成納米復合材料的應用。
對于本發(fā)明方法及應用,優(yōu)選的產物和有機材料與用于本發(fā)明組合物的相同。
以下實施例更詳細地說明本發(fā)明。份數(shù)或百分數(shù)是指重量。
實施例1通過納米級親有機物的蒙脫石與式(101)化合物反應得到的產物。
a)式(101)化合物的制備。
35.3g(0.10mol)Tinuvin 1130(RTM,Ciba Specialty ChemicalsInc.)、21.5g(0.12mol)3-氨基丙基三甲氧基硅烷和0.50g(2.0mol)二丁基氧化钖混合并加熱至130℃。在5小時反應期間蒸走形成的甲醇。利用真空旋轉蒸發(fā)儀減壓蒸走多余的3-氨基丙基三甲氧基硅烷。殘余物為50g式(101)化合物,是透明的黃色粘稠油狀物。1H-NMR(300MHz,CDCl3,ppm)1.49(s,9H,叔丁基);3.53(s,9H,Si(OCH3)3)。
b)通過納米級親有機物的蒙脫石與式(101)化合物反應得到的產物。
將120g納米級親有機物的蒙脫石[Nanomer1.42E]懸浮于2.4升乙醇(95%)中,在激烈攪拌下加熱至75℃,然后在10分鐘內逐滴加入4.2g按照實施例1a制備的式(101)化合物在50ml乙醇中的溶液,用乙酸(35ml)將pH調節(jié)至于5.3。將反應混合物回流24小時,冷卻至室溫,過濾分離產物。殘留物用水和乙醇洗,然后真空干燥至恒重。將該淺黃色粉末(106g)在研缽中均化。它含有3.2%重量的(2′-羥基苯基)苯并三唑型UV吸收劑。
實施例2通過納米級親有機物蒙脫石與式(107)化合物反應得到的產物。
a)式(107)化合物的制備
將29.3g(0.10mol)Metilox(RTM,Ciba Specialty Chemicals,Inc.)、21.5g(0.12mol)3-氨基丙基三甲氧基硅烷和0.5g(2.0mmol)二丁基氧化钖混合并加熱至130℃。在2小時內蒸走形成的甲醇。多余的3-氨基丙基三甲氧基硅烷利用真空旋轉蒸發(fā)儀減壓蒸出。殘留物為43g式(107)化合物,是淺黃色的粘稠油狀物。1H-NMR(400MHz,CDCl3,ppm)1.43(s,18H,叔丁基);3.54(s,9H,Si(OCH3)3)。
b)通過納米級親有機物蒙脫石與式(107)化合物反應得到的產物。
將120g納米級親有機物蒙脫石[Nanomer 1.42E(RTM)]懸浮于2.4升乙醇(95%)中,在激烈攪拌下加熱至75℃。然后在10分鐘內逐滴加入4.2g按照實施例2a制備的式(107)化合物在50ml乙醇中的溶液。用乙酸(33ml)將pH調節(jié)至5.3,然后將懸浮液加熱回流24小時。將反應混合物冷卻至室溫,放置20分鐘后倒走乙醇。沉淀的產物用乙醇和水洗,然后過濾分離并在80℃的烘箱內干燥至恒重。將該淺黃色粉末(106g)在研缽中均化,其中含3.1%重量的酚類抗氧化劑。
實施例3通過納米級親有機物蒙脫石與式(102)化合物反應得到的產物a)式(102)化合物的制備
將116.2g(1.0mol)1,6-二氨基己烷溶于200ml甲苯。然后在5小時內加入58.4g(0.20mol)Metilox(RTM,Ciba Specialty ChemicalsInc.)在100ml甲苯中的溶液,同時在約160℃的內溫下連續(xù)蒸出甲苯和產生的甲醇。將反應混合物在170℃的浴溫下再加熱14小時,同時蒸餾出甲醇和一部分1,6-二氨基己烷。然后在減壓下蒸出多余的1,6-二氨基己烷。將殘余物溶于200ml甲苯中并用水洗。將有機相用真空旋轉蒸發(fā)儀在減壓下濃縮。61g透明的粘稠油在硅膠上層析純化,得到33g式(202)白色固體(44%產率),熔點102-104℃(另有5.1g雙酚產物,為白色固體,熔點157-158℃)。分析,計算值C 73.36;H 10.71;N 7.44%。
實驗值C 73.12;H 10.53;N 7.34%。
將3.8g(0.010mol)式(202)化合物加到7.1g(0.020mol)碳酸鈉在14ml水中的溶液內。加入10g(0.070mol)甲基碘后,將反應混合物在45℃回流6小時。將反應混合物冷卻,用真空旋轉蒸發(fā)儀減壓蒸走多余的甲基碘。殘留物用二氯甲烷溶解。有機相用水洗,過濾,用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。殘留物懸浮于50ml己烷中。過濾收集產物,在70℃下減壓干燥,得到4.7g(85%)式(102)化合物,熔點123-130℃。
b)通過納米級親有機物蒙脫石與式(102)化合物反應得到的產物。
在激烈攪拌下向3.5g(0.0064mol)式(102)化合物在1200ml乙醇(95%)中的溶液加入120g納米級親有機物蒙脫石[Nanomer1.42E(RTM)]。將懸浮液加熱回流2小時。將反應混合物冷卻至室溫,<p>表11 Abbott-72mm×12mm條形碼(激光掃描儀)
表9示出對于42個(21個激光掃描儀+21個定位條形碼讀入器)22mm×10mm的Baxter條形碼試樣,產生總體平均ANSI等級“C”。表10示出對于42個(21個激光掃描儀+21個定位條形碼讀入器)52mm×10mm的Baxter條形碼試樣,產生總體平均ANSI等級“B”。表11還反映出通過其相應的袋檢測的42個(激光掃描儀)燙印(Abbott)條形碼產生總體平均ANSI等級“C”??倲?shù)或總體平均是每個獨立的試樣掃描在10次掃描過程后的平均。采用6mil孔定位條形碼讀出器和激光掃描儀來測試熱轉印(Baxter)條形碼的等級。透過各種外袋厚度,采用各Baxter條形碼的尺寸大小的Viaflex樣品數(shù)目為130-150來測試印刷質量。這些試樣在印刷后、及填充、裝袋后進行測試。
上文示出,熱轉印印刷工藝能夠將Abbott條形碼圖象尺寸(寬度)減小約69%,并在袋外和袋內產生相等的平均ANSI等級“C”。在本試驗的第二部分,熱轉印印刷工藝能夠將Abbott條形碼圖象尺寸(寬度)減小28%,并在袋外和袋內產生相等的平均ANSI等級“B”,從而Abbott條形碼只報告ANSI等級的平均讀數(shù)“C”(袋外)。通過軟件控制,熱轉移印刷工藝具有印刷預定條形碼圖象印刷尺寸的靈活性。條形碼圖象質量在條形碼印刷校驗過程中進行校驗。校驗過程需要組A和組B條形碼能夠被掃描并解碼。上述ANSI等級數(shù)據(jù),特別是有關52mm×10mm的B組條形碼,說明基于熱轉印產生的較高印刷質量,由熱轉印產生的條形碼的圖象質量更少需要重新印刷壞的條形碼。
可以理解的是,在不偏離本發(fā)明精神和中心特征的情況下,本發(fā)明可以其它特定形式體現(xiàn)。因此,本實施例和實施方案應被認為是示例性的而非限制性的,本發(fā)明不限于此處給出的細節(jié)。
必須指出,實施例4a、4b和4c中抗氧化劑的數(shù)量是相同的。在對照實施例4a中,將2g不具有活性基團的式A化合物加到100g純的納米級填料[Nanomer 1.42E(RTM)]中。在實施例4b和4c中,實施例2b和3b產物的用量使得抗氧化劑含量相當于在對照實施例3a中的抗氧化劑用量。
實施例A-D公開了可以作為制備本發(fā)明組分(b)的起始物使用的其它式(1)化合物的制備方法。
實施例A式(105)化合物的制備 a)式(203)化合物的制備 將25.8g(0.3mol)γ-丁內酯和105g(0.9mol)1,6-二氨基己烷用45g四氫化萘稀釋。將該懸浮液加熱至200℃,然后將該透明的無色溶液于185-200℃下再加熱回流24小時。減壓蒸除四氫化萘和多余的1,6-二氨基己烷。在190℃減壓(約0.05毫巴)餾出17g(31%)無色透明的油,得到式(203)化合物。
b)將14.6g(0.05mol)Metilox(RTM,Ciba Specialty ChemicalsInc.)、11.0g(0.06mol)式(203)化合物[按照實施例Aa制備]和0.25g二丁基氧化钖的混合物加熱至130℃,并連續(xù)蒸除甲醇。在5小時內所有的Metilox都已反應。粗產物是黃色的透明熔體,將其在硅膠上層析純化,得到14g(63%)式(105)化合物,為無色透明的高度粘稠的液體。分析結果,計算值C 72.93;H 9.97;N 6.30%。實驗值C72.70;H 9.95;N 6.12%。
實施例B式(104)化合物的制備 a)式(204)化合物的制備 向33.9g(0.3mol)6-己內酰胺和20.0g(0.33mol)乙二胺的懸浮液中于1.5小時內加入30g氣體HCl。不用加熱,溫度從室溫升到160℃。在加熱至200℃15分鐘后,停止加HCl。然后在230℃和稍微減壓(約200毫巴)下分離出2.4g水(50%)。將粗產物冷卻至100℃得到玻璃狀體。加入30ml熱水形成透明的溶液。冷卻至10℃后,在10分鐘內加入80g NaOH(45%溶液)。將含一些沉淀的透明溶液濃縮至干,形成的含一些白色固體顆粒的黃色油狀物重新溶解/懸浮在200ml乙醇中并攪拌之,然后過濾,再濃縮,得到極粘的油。將粗產物蒸餾(約120℃/0.03毫巴),得到15.7g(34%)的式(204)化合物,白色固體,熔點78-80℃。分析結果,計算值C 61.90;H 11.04;N 27.07%;N 27.07%。
實驗值C 61.77,H 10.87,N 26.74%。
b)將14.6g(50mmol)Metilox(RTM,Ciba Specialty ChemicalsInc.)、7.8g(50mmol)實施例Ba的產物和0.25g二丁基氧化钖的混合物在140℃加熱并連續(xù)地蒸餾出甲醇。在4小時內所有的Metilox都已反應。粗產物是很粘的黃色油。在硅膠上用柱色譜法純化得到作為主產物的13.4g(65%)式(104)化合物,為高度粘稠的淺黃色油。分析結果,計算值C 72.07;H 10.16;N 10.09%。實驗值C 70.36;H 9.90;N 9.59%(根據(jù)1H-NMR譜,有一些甲醇存在)。
實施例C式(103)化合物的制備 向1.6g碳酸鈉(15mmol)在10ml水中的溶液加入10.6g(75mmol)甲基碘和6.2g(15mmol)式(104)化合物[按照實施例Bb制備]。將反應混合物在回流溫度(45℃)加熱6小時,然后蒸除多余的甲基碘。殘留物溶在50ml二氯甲烷中。此溶液用一些水洗,過濾并減壓濃縮。將高度粘稠的黃色油狀物自100ml己烷中結晶過夜,得到7.4g(86%)式(103)化合物,為淺黃色固體。分析結果,計算值C 56.64;H 8.27;N 7.34;I 22.16%。實驗值;C 56.36;H 8.12;N 6.95;I 21.35%。
實施例D式(106)化合物的制備
向2.9g(10mmol)鈦酸四異丙酯在5ml甲苯中的溶液加入2.8g(10mmol)“Metilox酸”(Metilox的相應的酸)。將懸浮液在40℃加熱30分鐘。加入2.9g硬脂酸,該透明溶液在60℃再加熱1小時。將反應混合物減壓濃縮,在80℃/0.05毫巴下干燥,得到7.0g(96%)式(106)化合物,為透明的橙色粘稠油。分析結果,計算值C67.56;H 10.51;Ti 6.57%;實驗值C 67.45;H 9.96;Ti 7.41%。
權利要求
1.一種組合物,其中含有a)一種易遭受氧化、熱或光誘發(fā)的降解作用的有機材料,b)至少一種可以通過納米級填料與式1化合物反應得到的產物AD-L-RG (1)其中AD是選自自由基捕獲劑、氫過氧化物分解劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑或光引發(fā)劑的一種添加劑,L是一個直接鍵-R1-O或 條件是,該氧原子是與AD相連;C1-C25亞烷基,被-O-,-S-,-SO-,-SO2-, 亞苯基或C5-C8亞環(huán)烷基間斷的C2-C25亞烷基;或是一種嵌段-接枝共聚物,RG是 或 其中R1是C1-C18亞烷基,R2是一個直接鍵或C1-C18亞烷基,R3是氫或C1-C8烷基,R4是氫或C1-C4烷基,R5、R6和R7彼此獨立地是氫、C1-C25烷基、苯基或C7-C25苯基烷基,R8、R9和R10彼此獨立地是羥基、 或 R11是氫或C1-C25烷基,R12是氫或C1-C25烷基,被氧、硫或 間斷的C3-C25烷基;或是C2-C24鏈烯基,R13、R14和R15彼此獨立地是鹵素、氨基、C1-C25烷氧基或C1-C25烷基,條件是,R13、R14和R15中至少一個與C1-C25烷基不同,R16、R17和R18彼此獨立地是C1-C12烷氧基或C2-C25烷酰氧基,R19、R20和R21彼此獨立地是C1-C12烷氧基、C2-C25烷酰氧基或苯甲酰氧基,R22、R23、R24和R25彼此獨立地是氫、C1-C25烷基或羥基取代的C2-C24烷基,M是一個r價的金屬陽離子,X-是氟、氯、溴、碘、亞硝酸根、硝酸根、氫氧根、乙酸根、硫酸氫根、硫酸根、甲基硫酸根或它們的混合物,和r是1、2或3。
2.權利要求1的組合物,其中AD是選自自由基捕獲劑、氫過氧化物分解劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑或光引發(fā)劑的一種添加劑,L是一個直接鍵;-R1-O-,條件是,氧原子是與AD相連; C1-C25亞烷基,被-O-,-S-,-SO-,SO2-, 亞苯基或C5-C8亞環(huán)烷基間斷的C2-C25亞烷基;或是馬來酸酐接枝的聚丙烯;RG是 或 其中R1是C1-C18亞烷基,R2是一個直接鍵或C1-C18亞烷基,R3是氫或C1-C8烷基,R4是氫或C1-C4烷基,R5、R6和R7彼此獨立地是氫、C1-C25烷基、苯基或C7-C25苯基烷基,R8、R9和R10彼此獨立地是羥基、 或 R11是氫或C1-C25烷基,R12是氫或C1-C25烷基,被氧、硫或 間斷的C3-C25烷基;或是C2-C24鏈烯基,R13、R14和R15彼此獨立地是鹵素、氨基、C1-C25烷氧基或C1-C25烷基,條件是,R13、R14和R15中至少一個不是C1-C25烷基,R16、R17和R18彼此獨立地是C1-C12烷氧基或C2-C25烷酰氧基,R19、R20和R21彼此獨立地是C1-C12烷氧基、C2-C25烷酰氧基或苯甲酰氧基,R22、R23、R24和R25彼此獨立地是氫、C1-C25烷基或羥基取代的C2-C24烷基,M是一個r價的金屬陽離子,X-是氟、氯、溴、碘、亞硝酸根、硝酸根、氫氧根、乙酸根、硫酸氫根、硫酸根、甲基硫酸根或它們的混合物,和r是1、2或3。
3.權利要求1的組合物,其中組分(a)是用于納米復合材料的一種預聚物。
4.權利要求1的組合物,其中組分(a)是一種合成的聚合物。
5.權利要求1的組合物,其中組分(a)是聚酰胺或聚烯烴。
6.權利要求1的組合物,其中填料是親有機物改性的天然或合成的頁硅酸鹽或這些頁硅酸鹽的混合物。
7.權利要求1的組合物,其中填料是一種親有機物改性的蒙脫石、膨潤土、貝得石、鋰蒙脫石、滑石粉、囊脫石、鋅蒙脫石、蛭石、伊利石、麥羥硅鈉石、水羥硅鈉石或斯皂石。
8.權利要求1的組合物,其中AD是一種添加劑,選自酚類抗氧化劑、苯并呋喃-2-酮、空間位阻胺、胺類抗氧化劑、2-(2′-羥基苯基)苯并三唑,2-羥基二苯酮、2-(2-羥苯基)-1,3,5-三嗪、亞磷酸酯、亞膦酸酯、硫醚、二苯酮、α-活化的乙酰苯、二?;趸?BAPO)、一?;趸?MAPO)、烷氧基胺、噻噸酮、苯偶姻、苯偶??s酮、苯偶姻醚、α-羥基烷基苯酮或α-氨基烷基苯酮。
9.權利要求1的組合物,其中AD是 或 其中R26是氫或甲基,R27是氫或甲基,R28是氫或 R29是C1-C4亞烷基,R30和R31彼此獨立地是氫、C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、苯基或C5-C8環(huán)烷基,R32和R33彼此獨立地是氫、C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、苯基或C5-C8環(huán)烷基,R34和R35彼此獨立地是氫、鹵素、C1-C4烷基、-CN、三氟甲基或C1-C4烷氧基,R36是一個直接鍵或-O-,R37是氫,-O,C1-C25烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C1-C20烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、C7-C25芳烷氧基、C6-C12芳氧基、C7-C9苯基烷基、C5-C12環(huán)烷基、苯基、萘基、羥乙基、C2-C25烷酰基、苯甲酰基、萘甲酰基或C2-C20烷氧基烷?;琑38是氫或有機基團,R39和R40彼此獨立地是氫,C1-C18烷基,C7-C9苯基烷基或苯基,R41是氫,鹵素或C1-C18烷基,R42是氫,C1-C18烷基或C7-C9苯基烷基,R43和R44彼此獨立地是氫、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基、羥基或 R45是氫、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或 R46和R47彼此獨立地是氫、羥基、C1-C18烷基、苯基、C1-C18烷氧基或C7-C9苯基烷基,R48是一個直接鍵或氧,R49和R50彼此獨立地是C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、環(huán)己基、苯基或被1至3個有1-18個碳原子的烷基取代的苯基,R51、R52和R53彼此獨立地是氫、鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,R54是C1-C20烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C9苯基烷基或苯基,R55是C1-C25烷基,R56是亞甲基或亞乙基,R57是亞甲基或亞乙基,R62是氫或C1-C18烷基,R63和R64彼此獨立地是氫、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C1-C4烷硫基、嗎啉基、C7-C9苯基烷基或苯基,R65和R66彼此獨立地是C1-C18烷基,R67是C2-C4亞烷基,R68是氫或C1-C18烷基,R69是C3-C7亞烷基,R70和R71彼此獨立地是C1-C8烷基或C7-C9苯基烷基,R72和R73彼此獨立地是C1-C8烷基或者R72和R73合起來是-CH2CH2-O-CH2CH2-,從而與它們連接的氮原子形成一個嗎啉基環(huán),R74是氫、C1-C18烷基或C7-C9苯基烷基,和X是1、2或3。
10.權利要求1的組合物,其中組分(b)的用量為組分(a)總重量的0.01-10%。
11.權利要求1的組合物,其中在組分(a)和(b)之外還有另外的添加劑。
12.權利要求1的組合物,其中式I化合物以5-50%的含量存在于納米級顆粒在中性、反應活性或預聚合的有機稀釋劑或單體或其混合物中的膠體懸浮液內。
13.一種可通過納米級填料與式I化合物反應得到的產物AD-L-RG (I)其中AD是選自自由基捕獲劑、氫過氧化物分解劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑或光引發(fā)劑的一種添加劑,L是一個直接鍵;-R1-O或 條件是,該氧原子是與AD相連;C1-C25亞烷基,被-O-,-S-,-SO-,-SO2-, 亞苯基或C5-C8亞環(huán)烷基間斷的C2-C25亞烷基;或是一種嵌段-接枝共聚物,RG是 或 其中R1是C1-C18亞烷基,R2是一個直接鍵或C1-C18亞烷基,R3是氫或C1-C8烷基,R4是氫或C1-C4烷基,R5、R6和R7彼此獨立地是氫、C1-C25烷基、苯基或C7-C25苯基烷基,R8、R9和R10彼此獨立地是羥基、 或 R11是氫或C1-C25烷基,R12是氫或C1-C25烷基,被氧、硫或 間斷的C3-C25烷基;或是C2-C24鏈烯基,R13、R14和R15彼此獨立地是鹵素、氨基、C1-C25烷氧基或C1-C25烷基,條件是,R13、R14和R15中至少一個與C1-C25烷基不同,R16、R17和R18彼此獨立地是C1-C12烷氧基或C2-C25烷酰氧基,R19、R20和R21彼此獨立地是C1-C12烷氧基、C2-C25烷酰氧基或苯甲酰氧基,R22、R23、R24和R25彼此獨立地是氫、C1-C25烷基或羥基取代的C2-C24烷基,M是一個r價的金屬陽離子,X-是氟、氯、溴、碘、亞硝酸根、硝酸根、氫氧根、乙酸根、硫酸氫根、硫酸根、甲基硫酸根或它們的混合物,和r是1、2或3。
14.權利要求13的產物,其中AD是選自自由基捕獲劑、氫過氧化物分解劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑或光引發(fā)劑的一種添加劑,L是一個直接鍵;-R1-O-,條件是,氧原子是與AD相連; C1-C25亞烷基,被-O-,-S-,-SO-,-SO2-, 亞苯基或C5-C8亞環(huán)烷基間斷的C2-C25亞烷基;或是馬來酸酐接枝的聚丙烯;RG是 或 其中R1是C1-C18亞烷基,R2是一個直接鍵或C1-C18亞烷基,R3是氫或C1-C8烷基,R4是氫或C1-C4烷基,R5、R6和R7彼此獨立地是氫、C1-C25烷基、苯基或C7-C25苯基烷基,R8、R9和R10彼此獨立地是羥基、 或 R11是氫或C1-C25烷基,R12是氫或C1-C25烷基,被氧、硫或 間斷的C3-C25烷基;或是C2-C24鏈烯基,R13、R14和R15彼此獨立地是鹵素、氨基、C1-C25烷氧基或C1-C25烷基,條件是,R13、R14和R15中至少一個不是C1-C25烷基,R16、R17和R18彼此獨立地是C1-C12烷氧基或C2-C25烷酰氧基,R19、R20和R21彼此獨立地是C1-C12烷氧基、C2-C25烷酰氧基或苯甲酰氧基,R22、R23、R24和R25彼此獨立地是氫、C1-C25烷基或羥基取代的C2-C24烷基,M是一個r價的金屬陽離子,X-是氟、氯、溴、碘、亞硝酸根、硝酸根、氫氧根、乙酸根、硫酸氫根、硫酸根、甲基硫酸根或它們的混合物,和r是1、2或3。
15.一種用于使易遭受氧化、熱或光誘降解的有機材料穩(wěn)定、阻燃和/或增容的方法,該方法包括向其中摻入或者向其施加至少一種權利要求1的組分(b)。
16.一種用于使預聚合的納米復合材料或溶膠在光引發(fā)下原位聚合或固化形成納米復合材料的方法,該方法包括向其摻入或者向其施加至少一種權利要求1的組分(b)。
17.權利要求1的組分(b)作為穩(wěn)定劑和/或阻燃劑和/或增容劑對于易遭受氧化、熱或光誘降解的有機材料的應用。
18.權利要求1的組分(b)作為光引發(fā)劑對于預聚合的納米材料或溶膠原位聚合或固化形成納米復合材料的應用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種可以通過納米級填料與式I化合物反應得到的產物(1)AD-L-RG 其中,AD是選自自由基捕獲劑、氫過氧化物分解劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑或光引發(fā)劑的一種添加劑,L是一個間隔基團,RG是一個反應活性基團,而且該納米級填料可以具有未改性的或者親有機物改性的特點。這些產物例如可作為穩(wěn)定劑和/或增容劑用于有機材料,或作為光引發(fā)劑用于預聚的或預交聯(lián)的制劑。
文檔編號C08L101/00GK1522276SQ02813005
公開日2004年8月18日 申請日期2002年6月20日 優(yōu)先權日2001年6月29日
發(fā)明者H·卡門青德, H·赫爾布斯特, W·翁德利希, H 卡門青德, 呂, 妓固 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司
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