專利名稱：星型聚合物膠體穩(wěn)定劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有反應(yīng)活性的星型聚合物膠體組合物以及包含該膠體組合物的單包型涂料組合物。該星型聚合物具有潛在的可交聯(lián)官能團。包含該膠體組合物的涂料組合物具有提高的機械性能，膜強度，抗粘著性，濕粘附性和耐磨性。
US專利5605952描述了一種涂料組合物，其包括具有乙酰氧基官能團的聚合物和具有酸官能團的聚合物，其與胺反應(yīng)時可以生成穩(wěn)定的烯胺結(jié)構(gòu)。但是，這些聚合物生成的是線型聚合物結(jié)構(gòu)。而星型聚合物的優(yōu)點就在于它比線型聚合物具有更低的粘度。
US專利5274064描述了具有反應(yīng)活性官能團的星型聚合物，其公開的星型聚合物為主鏈聚合物，在其上連接有烷氧基硅基團作為側(cè)鏈。這種側(cè)鏈的空間位阻不高，因此會在成膜之前過早地反應(yīng)而形成交聯(lián)，從而在制造和貯存期間引起凝固的問題，或產(chǎn)生乳液顆粒之間的表面交聯(lián)而不是在顆粒聚結(jié)后形成的更強的交聯(lián)。其所描述的幅射狀星型聚合物是涂料組合物的唯一成分，而不是在制備涂料組合物中使用的乳化劑。
US專利申請09/227756描述了用具有空間位阻的烷氧基化硅烷制備的涂料組合物，這些涂料組合物由線型聚合物形成，并缺少可控結(jié)構(gòu)。
US專利申請09/190527描述了兩親雜臂星型聚合物在乳液聚合過程中作為乳液穩(wěn)定劑的用途。
有用的具有反應(yīng)活性的單包型涂料組合物應(yīng)該是穩(wěn)定的。它不應(yīng)該在聚合、貯存過程中反應(yīng)，也不應(yīng)該在液體涂敷過程中反應(yīng)。令人驚奇的是，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，在聚合物主鏈上具有潛在的可交聯(lián)基團的本發(fā)明星型聚合物膠體能夠滿足這些要求，當其在作為涂料組合物的一部分使用的乳液中用作穩(wěn)定劑時，它不僅能提供優(yōu)良的穩(wěn)定性，而且也能提供優(yōu)良的物理涂層性能。
本發(fā)明也提供一種乳液聚合物的生產(chǎn)方法，該方法使用本發(fā)明的新穎膠體組合物代替用于穩(wěn)定的表面活性劑。
本發(fā)明也提供一種單包型涂料組合物，其包括具有可交聯(lián)官能團的幅射狀或星型聚合物和乳液聚合物。
雖然不依附于任何特殊的理論，但相信，由于具有高度的空間位阻，本發(fā)明的膠體主要在發(fā)生聚結(jié)后反應(yīng)。因為位于星型聚合物膠體上的具有反應(yīng)活性的基團受到如此的位阻，因此只有當迫使具有反應(yīng)活性的基團靠得非常近時才發(fā)生反應(yīng)，這樣的條件出現(xiàn)在乳液顆粒聚結(jié)之后。這種機理與用可在鄰近的聚合物鏈之間形成表面交聯(lián)的反應(yīng)活性聚合物基團提供弱鍵與弱涂層膜的現(xiàn)有技術(shù)不同。理想情況下，本發(fā)明的膠體在形成交聯(lián)之前遷移到并混入其他聚合物鏈中。這樣會形成更強的，更粘的粘合和耐水膜。
本發(fā)明的保護性膠體組合物是一種在聚合物主鏈上含有潛在的可交聯(lián)點的兩親星型聚合物。這里使用的術(shù)語兩親星型聚合物指的是既含有親水成分又含有疏水成分的聚合物。
這里所使用的星型或幅射狀聚合物意在描述從一個中心內(nèi)核伸出三個或多個聚合物臂的聚合物。這些聚合物可以通過各種聚合方法如陰離子、陽離子和自由基機理制備。星型聚合物通常通過使用多官能團引發(fā)劑，多官能團鏈轉(zhuǎn)移劑或者多官能團偶聯(lián)劑來制備。星型聚合物具有獨特的性能，包括低溶液粘度和高熔體粘度，前者是由于其具有緊密的結(jié)構(gòu)，后者是由于其相對于線型涂料來說具有強烈的纏結(jié)。
優(yōu)選本發(fā)明的星型聚合物包括多價硫醇中心內(nèi)核和三個或多個由此中心呈放射狀伸出的聚合物臂。
優(yōu)選中心內(nèi)核為三至八官能硫醇的殘基，而且最優(yōu)選為三、四或六官能硫醇的殘基。幅射狀或星型聚合物的臂可以是幾種類型的，包括無規(guī)或嵌段共聚物，或均聚物。該臂的組成可以相同，也可以不同。優(yōu)選的組成是所有的臂基本上相同。其他優(yōu)選的星型聚合物為雜臂星型聚合物。
用于穩(wěn)定乳液的所述雜臂星型聚合物的至少一個臂的Tg為至少20℃，優(yōu)選至少為25℃，最優(yōu)選至少為50℃。如果星型聚合物所有的臂基本上相同，則臂的Tg至少為20℃或更高。
優(yōu)選星型聚合物的臂包含占星型聚合物5-20wt％的例如甲基丙烯酸的陰離子單體和1-5wt％的交聯(lián)官能團。
在本發(fā)明中有用的星型聚合物的數(shù)均分子量為10000-100000；優(yōu)選15000-75000，更優(yōu)選30000-75000，最優(yōu)選30000-50000，以按下式計算的理論分子量為基礎(chǔ)Mw＝(單體克數(shù)/鏈轉(zhuǎn)移劑摩爾數(shù))*n，其中n等于星型聚合物的臂數(shù)。
潛在的可交聯(lián)點，在這里理解為主要在聚結(jié)開始后，在薄膜形成期間，可以反應(yīng)而形成交聯(lián)的官能團。在本發(fā)明中有用的潛在可交聯(lián)系統(tǒng)的例子包括但不限于化學(xué)交聯(lián)，離子交聯(lián)和氧化性交聯(lián)。
兩親星型聚合物的化學(xué)交聯(lián)可以來自于幾種共反應(yīng)基團，包括但不限于，具有空間位阻的硅烷和乙酰乙酰氧基官能團試劑。其他交聯(lián)方式包括離子交聯(lián)，如鋅氨絡(luò)合物在膠乳中的后-添加；和氧化性交聯(lián)，如與丙烯酸二環(huán)戊烯酯和蓖麻丙烯酸化的單體。
具有空間位阻硅烷的星型聚合物是以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物三至八官能硫醇的殘基，烯屬不飽和非羧基官能單體，1-20，優(yōu)選2-10份每百單體(pphm)的具有空間位阻的烷氧基化硅烷單體，任選地0.1-5pphm烯屬不飽和羧基官能單體，任選地0.1-5pphm的例如脲基官能單體的濕粘附性改進劑和陰離子表面活性劑。將具有空間位阻的烷氧基化硅烷引入到聚合物的主鏈中。烷氧基化硅烷的空間位阻使得烷氧基化基團的水解在聚合和貯存期間降到最小。
雖然不希望依附于任何特殊的理論，但本發(fā)明人相信，通過水解反應(yīng)產(chǎn)生硅醇，和隨后在硅烷醇和/或聚合物上的羧基之間的縮合反應(yīng)，在聚合物上具有空間位阻的烷氧基硅烷之間發(fā)生了交聯(lián)。這種交聯(lián)發(fā)生在成膜期間，最有可能發(fā)生在顆粒聚結(jié)之后或涂料干燥之后。用具有空間位阻的烷氧基化硅烷單體制備涂料組合物的優(yōu)點在于將在聚合物乳液聚合期間、涂料的貯存期間，特別是在羧基存在的情況下發(fā)生的交聯(lián)降到最小。
具有空間位阻的烷氧基化的硅烷單體具有如下結(jié)構(gòu)R1-Si-(0R2)n(R3)3-n其中R1選自亞烷基，亞芳基和亞芳烷基；R2獨立地為具有空間位阻的烷基，其含有3-10個碳原子，為直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)；R3為單價烷基，其含有1-10個碳原子；n為1-3的整數(shù)。
可用于本發(fā)明涂料組合物的適合的具有空間位阻的烷氧基化硅烷為乙烯基三異丙氧基硅烷，乙烯基三異丁氧基硅烷，乙烯基丁基二甲基辛基硅烷，乙烯基丙基甲基戊氧基硅烷，乙烯基丙基二仲丁氧基硅烷。具有空間位阻的烷氧基化硅烷單體優(yōu)選是乙烯基三異丙氧基硅烷。
一般使用的硅烷，如乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷或甲氧基二乙氧基乙烯基硅烷不會構(gòu)成具有空間位阻的硅烷，而且會過于迅速地發(fā)生反應(yīng)而提前生成交聯(lián)。
具有空間位阻硅烷的星型聚合物膠體需要一種內(nèi)催化劑以產(chǎn)生交聯(lián)。內(nèi)催化劑是這樣一種催化劑，它是聚合物主鏈的組成部分，在與硅烷官能團形成交聯(lián)中用作催化劑。內(nèi)催化劑的例子包括，但不限于，烯屬不飽和羧基官能單體。
內(nèi)催化劑的用量為約0.1-約10pphm，優(yōu)選約0.5-約2pphm?？梢粤硗獯嬖谝环N外催化劑，如鋅或鋁離子。
適合的烯屬不飽和羧基官能單體為α，β-烯屬不飽和C3-C8單羧酸，α，β-烯屬不飽和C4-C8二羧酸，包括其酸酐，和α，β-烯屬不飽和C4-C8二羧酸的C4-C8烷基半酯。優(yōu)選的烯屬不飽和羧基官能單體為丙烯酸，甲基丙烯酸，和馬來酸、馬來酸酐、富馬酸的C4-C8烷基半酯，羧乙基丙烯酸酯和衣康酸。最優(yōu)選的烯屬不飽和羧基官能單體為丙烯酸或甲基丙烯酸。烯屬不飽和羧基官能單體的結(jié)合物也可以用來制備星型聚合物。
乙酰乙酰氧基官能試劑也可以作為潛在的可交聯(lián)點用在星型聚合物主鏈上。在本發(fā)明中有用的乙酰乙酰氧基官能試劑為具有能夠與胺反應(yīng)形成穩(wěn)定烯胺結(jié)構(gòu)的單體。乙酰乙酰氧基官能團可以通過烯屬不飽和乙酰乙酰氧基單體加到星型聚合物主鏈上，所述烯屬不飽和乙酰乙酰氧基單體包括，但不限于，甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)，丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，丙烯酰胺基甲基乙酰基丙酮，甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基丁酯，乙酰乙酸烯丙酯，乙酰乙酸乙烯酯及其結(jié)合物。
包含乙酰氧基官能部分如AAEM或烯胺的星型聚合物的交聯(lián)需要與非聚合物多官能胺反應(yīng)。多官能胺可以分別地后-添加到膠體組合物中或后-添加到包含所述膠體組合物的乳液聚合物中。多官能胺是一種含有至少兩個胺官能部分的胺。多官能胺包括，但不限于，含有2-10個伯胺和/或仲胺基團及2-100個碳原子的脂族和環(huán)脂族胺。有用的多元胺的例子包括己二胺，2-甲基戊二胺，1，3-二氨基戊烷，十二烷二胺，1，2-二氨基環(huán)己烷，1，4-二氨基環(huán)己烷，對苯二胺，3-甲基piperidene，異佛爾酮二胺，二亞己基三胺，二亞乙基三胺，包含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷加合物的多官能胺，如HuntsmanChemical Company的產(chǎn)品JEFFAMINE。
將通過自由基溶液聚合得到的星型聚合物隨后通過溶劑取代得到膠體組合物。然后該膠體組合物可用作乳液聚合物制備中的穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的膠體組合物可以用來代替通常用于制備乳液的表面活性劑。本發(fā)明也提供一種使用本發(fā)明的新穎膠體組合物代替表面活性劑生產(chǎn)乳液聚合物的方法。所述膠體可以以與通常所使用的表面活性劑相同的方式和相同的濃度使用。優(yōu)選的用量為5-20pphm。尤其優(yōu)選包含具有任何反應(yīng)性部分的單體的乳液聚合物，因為這些能提供與膠體組合物反應(yīng)的可能的點，雖然不需要包含反應(yīng)性基團的單體，因為具有反應(yīng)活性的星型聚合物膠體能在與其自己交聯(lián)或交聯(lián)到另一個膠體顆粒之前相互盤繞和纏結(jié)任何的聚合物鏈，產(chǎn)生纏結(jié)，從而得到提高的物理性能。特別優(yōu)選包含丙烯酸類單體和乙烯基單體的乳液聚合物。濕粘附性單體可以任選地存在于星型聚合物或乳液聚合物中。
盡管乳液的固含量和粘度可以變化，但被定義為乳液的非揮發(fā)性組分的典型的總固含量優(yōu)選為約40-約70wt％，更優(yōu)選為約50-約60wt％，以乳液總重量為基礎(chǔ)。
本發(fā)明的涂料組合物為包含用這里所述膠體組合物制備的乳液聚合物的那些組合物。本發(fā)明的單包型涂料組合物以水性組合物的形式制得，其可以固化成膜。優(yōu)選該涂料組合物不含表面活性劑，只用本發(fā)明的膠體組合物來穩(wěn)定乳液。
涂料組合物可以另外地包含其他添加劑，包括顏料，如氧化鈦，增充劑，如面粉即胡桃殼粉，分散劑，消泡劑，防凍劑，防腐劑，表面活性劑，螯合劑，聚結(jié)劑，消泡劑，保濕劑，增稠劑，去泡劑，色素，蠟，殺菌劑，殺真菌劑，以及填料如纖維素或玻璃纖維，粘土，高嶺土，滑石，碳酸鈣和木粉以及氣味改進劑。
在制備本發(fā)明的涂料組合物的過程中，乳液聚合物與添加劑混合。添加劑可以在聚合期間或聚合后加入。用此方式制備的涂料包括高光澤，半光澤和低氣味油漆以及壓敏粘合劑。
所述涂料組合物可以涂敷到多種物質(zhì)上如，木材，水泥，混凝土，皮革，非織造或織造織物，鋁或其他金屬，玻璃，陶瓷，琉璃瓦或沒有上釉的瓦，聚氯乙烯和聚對苯二酸乙二醇酯以及其他塑料，石膏，粉飾灰泥，屋頂基材如瀝青涂層，屋頂油氈，合成聚合物膜和發(fā)泡聚氨酯保溫層。另外，涂料組合物可以涂敷到各種預(yù)先涂覆的，加底漆的，襯涂的，用舊的或老化的基材上。
催化劑偶氮二異丁腈0.5pH緩沖劑氫氧化銨6水 300在一個裝有回流冷凝管，溫度計，氮氣進口，加料漏斗和攪拌器的1升的四頸圓底燒瓶中，攪拌速率為100rpm條件下，加入單體混合物。在氮氣保護下，在攪拌的同時把反應(yīng)器加熱到75℃。加入催化劑并使反應(yīng)物在回流(83℃)條件下聚合2小時。冷卻反應(yīng)，加入氫氧化銨水溶液，并攪拌30分鐘。之后，除去異丙醇并加入水以制成穩(wěn)定的膠體。用氫氧化銨水溶液將最終聚合物的pH值調(diào)節(jié)到9.5。聚合物的物理性能列于表1。
表1實施例1-9中制備的聚合物的物理性能

a用Brookfield粘度計測定的粘度b用BI-90粒度計測定的顆粒尺寸c Mw＝(單體克數(shù)/鏈轉(zhuǎn)移劑摩爾數(shù))*4實施例10乳液聚合物的制備根據(jù)下面的配方制備水性乳液聚合物。組分克濃度(pphm)起始水 174 34.8單體混合物水 151 30.2實施例1中制備的聚合物 250.67.0丙烯酸丁酯(BA) 250 50.0甲基丙烯酸甲酯 250 50.0催化劑溶液水 51 10.2過硫酸銨 1.3 0.26在一個裝有回流冷凝器，加料漏斗和攪拌器的3升容器中，在攪拌速率為100rpm下加入初始物料。將反應(yīng)器加熱到78℃。在4小時內(nèi)將單體混合物計量加入到反應(yīng)中。在相同的4小時內(nèi)，緩慢加入催化劑溶液。反應(yīng)在78℃下持續(xù)30分鐘。然后在反應(yīng)器中加入在5克水中的0.6克叔丁基氫過氧化物和0.3克甲醛化次硫酸鈉。通過加入26.6％的氫氧化銨水溶液將乳液聚合物的pH值調(diào)節(jié)到8.5。乳液聚合物的物理性能列于表II。實施例11用實施例10的方法和配方制備了乳液聚合物，區(qū)別在于在單體混合物中加入7.0pphm實施例2中制備的聚合物而不是7.0pphm的實施例1中制備的聚合物。乳液聚合物的物理性能列于表II。
表II實施例10-14中制備的乳液聚合物的物理性能

a MFFT為最低成膜溫度b Tg為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度實施例15高光澤油漆的制備在顏料體積濃度(PVC)為18.8％的高光澤油漆配方中評價了實施例10-14中制備的乳液聚合物。

BYK-022為BYK Chemie公司出售的消泡劑；KRONOS 2310為Kronos公司出售的二氧化鈦顏料；KATHON LX為Rohm&Haas公司出售的防腐劑；ACRYSOL RM 2020為Rohm&Haas公司出售的增稠劑；ACRYSOL RM 830為Rohm&Haas公司出售的增稠劑；TRITON X-405為非離子表面活性劑，具有40摩爾E0的辛基酚；TEXANOL為酯醇聚結(jié)劑；丙二醇為防凍添加劑；丁基卡必醇為溶劑；燈黑為Huls公司出售的染色劑。
在高速分散器中分散Grind。將Letdown加入到分散液中并混合15分鐘。以耐擦性(ASTM D 2486)評價該油漆。
表III示出以實施例10-14的聚合物調(diào)配的高光澤油漆與商品聚合物調(diào)配的高光澤油漆的比較結(jié)果。結(jié)果表明，當被調(diào)配入高光澤油漆中時，由本發(fā)明的星型聚合物穩(wěn)定的乳液聚合物(實施例10-12)在耐磨性方面，比用線型聚合物穩(wěn)定的乳液聚合物顯示出明顯的提高，而且遠遠優(yōu)于市售的UCAR 481。
表III高光澤油漆配方中乳液聚合物的使用性能

實施例16根據(jù)實施例11的方法和配方制備了乳液聚合物，區(qū)別在于在單體混合物中加入了1pphm的乙烯基三并丙氧基硅烷。另外，在單體混合物中加入了1pphm(100％活性)的Norsocryl 102，Norsocryl 102是Elf-Atochem公司出售的25％活性的甲基丙烯酸2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙酯和75％的甲基丙烯酸甲酯的混合物。乳液聚合物的物理性能列于表IV。
表IV實施例16和17中制備的乳液聚合物的物理性能

實施例18在根據(jù)實施例15顏料體積濃度(PVC)為18.8％的高光澤油漆配方中，評價了實施例16和17制備的乳液聚合物。油漆的評價涉及其20°和60°光澤(ASTM D 523-80)，耐擦性(ASTM D 2486)和濕粘附性。
濕粘附性按下面的方法測定在leneta記錄紙(chart)上涂覆3密耳厚的半光澤醇酸樹脂基薄膜(選作最難的濕粘附測試)制成擦洗板。該記錄紙在室溫下老化至少一個月。然后在老化后的醇酸樹脂表面上涂覆3密耳厚的測試乳液涂料，并使之干燥48小時。將干燥后的記錄紙固定到玻璃板上并放入裝有擦洗刷和盆的擦洗器中，擦洗器中的盆用于支撐所述板。將刷浸入溫水中30分鐘以進行調(diào)節(jié)，然后裝到擦洗器的支架上。將測試板放入盆中，并置于刷之下，在盆中加入200克溫水(50℃)。開啟擦洗器，運轉(zhuǎn)200周。如果涂層保持完整，將8克干燥的研磨劑(Ajax)放置于刷之下，并使擦洗器再運轉(zhuǎn)50周。重復(fù)最后一步直到涂層被擦去，也就是說，直到測試涂層從醇酸樹脂上剝離下來。記錄擦去涂層所運轉(zhuǎn)的周數(shù)。
表V高光澤油漆配方中乳液聚合物的使用性能

測試結(jié)果列于表V。結(jié)果表明，當被調(diào)配入高光澤油漆中時，由本發(fā)明的星型聚合物穩(wěn)定的乳液聚合物(實施例16)在耐磨性和濕粘附性方面，比用線型聚合物(實施例17)穩(wěn)定的乳液聚合物顯示出明顯的提高。
在高速分散器中分散Grind。將Letdown加入到分散液中并混合15分鐘。油漆的評價涉及如實施例19中所述的20°和60°光澤度(ASTMD 523-80)，耐擦性(ASTM D 2486)和濕粘附性。
表VI半光澤油漆配方中乳液聚合物的使用性能

表VI的結(jié)果表明，當被調(diào)配入半光澤油漆中時，由本發(fā)明的星型聚合物穩(wěn)定的在實施例16和實施例19中制備的乳液聚合物，在耐磨性和濕粘附性方面，比起用線型聚合物(實施例17)穩(wěn)定的乳液聚合物顯示出明顯的提高。
在高速分散器中分散Grind。將Letdown加入到分散液中并混合15分鐘。油漆的評價涉及如實施例18中所述的其20°和60°光澤(ASTMD 523-80)，耐擦性(ASTM D 2486)。
表VII不含溶劑的半光澤油漆配方中乳液聚合物的使用性能

表VII的結(jié)果表明，當被調(diào)配入不含溶劑的半光澤油漆中時，由本發(fā)明的星型聚合物穩(wěn)定的在實施例21中制備的乳液聚合物，在耐磨性和濕粘附性方面，比用線型聚合物(實施例22)穩(wěn)定的乳液聚合物顯示出明顯的提高。
表VIII耐污染試驗中乳液聚合物的使用性能

表IX耐化學(xué)品試驗中乳液聚合物的使用性能

實施例26-水發(fā)白試驗將實施例12中制備的乳液聚合物用一種3密耳的伯德涂膜器涂敷到藍色牛仔織物上。然后在50℃烘箱中，將薄膜干燥過夜。發(fā)現(xiàn)薄膜非常有光澤并且非常有柔性。之后將薄膜浸于水盆中72小時。薄膜沒有呈現(xiàn)出肉眼可見的模糊或發(fā)白，薄膜也沒有表現(xiàn)出粘附性差的跡象。用本發(fā)明的星型聚合物穩(wěn)定的乳液聚合物顯示出優(yōu)良的耐水性。
雖然參考某些實施方案對本發(fā)明進行了特別的描述，但應(yīng)該理解本領(lǐng)域技術(shù)人員在下面的權(quán)利要求的范圍和精神內(nèi)可以進行改變和改性。
權(quán)利要求
1.一種膠體組合物，其包括一種在聚合物主鏈上含有至少一個潛在的可交聯(lián)點的兩親星型聚合物，其中潛在的可交聯(lián)點選自具有空間位阻的硅烷單體和含乙酰乙酰氧基的單體，其中當可交聯(lián)的點為具有空間位阻的硅烷單體時，星型聚合物還包含一種內(nèi)催化劑，其中當可交聯(lián)的點為乙酰乙酰氧基基團時，膠體組合物還包含一種非聚合物多官能胺。
2.權(quán)利要求1的膠體組合物，其中所述兩親星型聚合物為雜臂星型聚合物。
3.權(quán)利要求1的膠體組合物，其中所述兩親星型聚合物為無規(guī)星型聚合物。
4.權(quán)利要求1的膠體組合物，其中所述星型聚合物的分子量為10000-100000，優(yōu)選為15000-75000，最優(yōu)選為30000-50000。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的膠體組合物，其中星型聚合物的至少一個臂的Tg至少為約20℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的膠體組合物，其中具有空間位阻的硅烷單體為乙烯基三異丙氧基硅烷。
7.權(quán)利要求1的膠體組合物，其包括1-20pphm的具有空間位阻的硅烷單體。
8.權(quán)利要求1的膠體組合物，其中所述內(nèi)催化劑為烯屬不飽和羧基官能單體。
9.權(quán)利要求1的膠體組合物，其包括0.1-10pphm的所述內(nèi)催化劑。
10.權(quán)利要求1的膠體組合物，其中所述含乙酰乙酰氧基的單體選自甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基丁酯，丙烯酰胺基甲基乙?；?，乙酰乙酸乙烯酯，乙酰乙酸烯丙酯，乙酰乙酸乙烯酯及其混合物。
11.一種乳液組合物，其包括權(quán)利要求1的膠體組合物和乳液聚合物。
12.權(quán)利要求11的乳液組合物，其包括5-20pphm的所述膠體組合物。
13.權(quán)利要求11的乳液組合物，其中所述乳液聚合物包括由至少一種具有反應(yīng)活性部分的烯屬不飽和單體形成的聚合物。
14.權(quán)利要求13的乳液組合物，其中所述單體包括丙烯酸類單體，乙烯基單體或其混合物。
15.權(quán)利要求11的乳液組合物，其不含表面活性劑。
16.權(quán)利要求11的乳液組合物，其還包括濕粘附性單體作為星型聚合物的一部分或者作為乳液聚合物的一部分。
17.一種單包型涂料組合物，其包括權(quán)利要求11的乳液組合物。
全文摘要
提供了一種膠體組合物,其包含一種在聚合物主鏈上含有潛在的可交聯(lián)點的兩親星型聚合物。潛在的可交聯(lián)點或者為具有空間位阻的硅烷單體,或者為含乙酰乙酰氧基的單體。當可交聯(lián)點為具有空間位阻的硅烷單體時,星型聚合物還包含一種內(nèi)催化劑,當可交聯(lián)點為乙酰乙酰氧基基團時,膠體組合物還包含一種非聚合物多官能胺。星型聚合物可以是無規(guī)星型聚合物或者雜臂星型聚合物。所述膠體組合物可用于乳液聚合物的形成和穩(wěn)定,因此可代替目前為此使用的表面活性劑。用該膠體組合物調(diào)配的乳液聚合物特別適用于單包型涂料如油漆和粘合劑。
文檔編號C08F293/00GK1362427SQ0113028
公開日2002年8月7日 申請日期2001年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月29日
發(fā)明者L·范, R·法瓦哈, A·穆克赫杰, J·S·托麥德斯 申請人:國家淀粉及化學(xué)投資控股公司