專利名稱：一種乙烯聚合反應(yīng)用催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種乙烯聚合反應(yīng)催化劑的制備方法。
乙烯聚合物，包括均聚物與共聚物，由于其具有較高機(jī)械強(qiáng)度和較好的可加工性，價格低廉，因此，應(yīng)用極為廣泛。
我國高密度聚乙烯工業(yè)始創(chuàng)于五十年代末期。其主要工藝可分為兩類。一是以日本三井石油化學(xué)公司及法國赫希斯特公司為代表，使用Ziegler催化劑淤漿聚合法生產(chǎn)高密度聚乙烯；二是以美國聯(lián)碳公司為代表，使用鈦系和鉻系催化劑的氣相流化床工藝。
但據(jù)報導(dǎo)，目前國內(nèi)應(yīng)用的催化劑尚有些不足之處。例如制備工藝復(fù)雜周期較長，需要化學(xué)脫醇消耗價格昂貴的烷基鋁化合物。尤其一些催化劑由于催化劑粉粒過細(xì)難于滿足用戶在制造特定牌號時產(chǎn)品的需求。
本發(fā)明的目的是針對上述問題，提供了一種工藝簡單、周期短的制備方法，制得的催化劑具有活性高，聚合物性能好，特別是聚合物形態(tài)好等特點(diǎn)。
本發(fā)明的乙烯聚合催化劑由(A)和(B)兩個組分組成。(A)組分為固體鈦催化劑組分；(B)組分是助催化劑為烷基鋁化合物。
本發(fā)明的(A)固體鈦催化劑組分的制備過程包括(A-1)首先使氯化試劑與電子給予體(a)在溶劑中反應(yīng)生成可溶性絡(luò)合物，然后再與通式為XnMg(OR)2-n的鎂化合物反應(yīng)生成載體；(A-2)在烴類溶劑存在下，由上述載體與醇類化合物反應(yīng)生成鎂化合物醇合物，然后降低溫度使鎂化合物醇合物與電子給予體-(b)反應(yīng)，生成液態(tài)鎂化合物醇合物均勻溶液；(A-3)，使(A-2)生成的液態(tài)鎂化合物醇合物均勻溶液與液態(tài)鈦化合物在低溫下接觸，然后升高溫度，當(dāng)?shù)竭_(dá)反應(yīng)溫度時，加入電子給予體(c)繼續(xù)反應(yīng)1-6小時則得到(A)固體鈦催化劑組分。
本發(fā)明乙烯催化劑的(B)組分是助催化劑烷基鋁化合物。
載體制備(A-1)首先使氯化試劑與電子給予體(a)在溶劑中反應(yīng)生成可溶性絡(luò)合物，然后再與通式為XnMg(OR)2-n的鎂化合物反應(yīng)生成載體。
本發(fā)明的乙烯聚合催化劑，制備載體所用一般式為XnMg(OR)2-n的鎂化合物，式中X為鹵素，R為1-18個碳原子的烷基，0≤n≤2。主要包括下述化合物烷氧基鎂如甲氧基鎂，乙氧基鎂，丙氧基鎂，丁氧基鎂，乙氧基丁氧基鎂等。
烷氧基氯化鎂甲氧基氯化鎂，乙氧基氯化鎂，丙氧基氯化鎂，丁氧基氯化鎂和異丁氧基氯化鎂等。
芳氧基鎂如苯氧基鎂等。
芳氧基氯化鎂如苯氧基氯化鎂等，最好是乙氧基鎂。
本發(fā)明制備載體所用氯化試劑主要有SiCl4、AlCl3、PCl5、POCl3、FeCl3、CCl4和HCCl3，最好是SiCl4或AlCl3。但是如果使用AlCl3或PCl5應(yīng)在用前與電子給予體(a)絡(luò)合形成均勻溶液再與鎂化合物Xn(MgOR)2-n反應(yīng)。
所述電子給予體(a)主要為有機(jī)硅化合物，其一般式為R1LR2HSi(OR3)4-n式中R1、R2為1-18個碳原子的烷基，環(huán)烷基和芳基。R3為1-4個碳原子的烷基，n=1或2,0≤L≤2,0≤H≤2，當(dāng)n=1時L=0或H=0。有機(jī)硅化合物的例子包括二甲基二甲氧基硅烷，二乙基二甲氧基硅烷，二丙基二甲氧基硅烷，二丁基二甲氧基硅烷，二異丁基二甲氧基硅烷，二環(huán)戊基二甲氧基硅烷，二環(huán)己基二甲氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，乙基三甲氧基硅烷，丙基三甲氧基硅烷，異丙基三甲氧基硅烷，丁基三甲氧基硅烷，異丁基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，乙基三乙氧基硅烷，丙基三乙氧基硅烷，異丙基三乙氧基硅烷，丁基三乙氧基硅烷，環(huán)戊基三甲氧基硅烷，環(huán)己基三甲氧基硅烷，環(huán)戊基三乙氧基硅烷，環(huán)己基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷等。
此外尚有有機(jī)酸酯類，例如乙酸乙酯，乙酸丙酯，丙酸甲酯，丙酸乙酯，丁酸乙酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，苯甲酸乙酯，甲氧基苯甲酸乙酯等，最好是二環(huán)戊基二甲氧基硅烷或苯基三乙氧基硅烷。
本發(fā)明的乙烯聚合催化劑在制備載體時鎂化合物XnMg(OR)2-n與氯化試劑的摩爾比為1.0∶0.2～1.0∶3.0，最好是1.0∶0.5～1.0∶1.0。電子給予體(a)與氯化試劑的摩爾比為1.0∶6.0～1.0∶1 2.0。生成載體的反應(yīng)溫度為50～110℃最好是80～90℃，反應(yīng)時間是1～6小時，最好是2～3小時。
液態(tài)鎂化合物醇合物均勻溶液的制備上述XnMg(OR)2-n經(jīng)氯化試劑氯化所得鎂化合物載體(主要為氯化鎂)與醇類化合物在烴中反應(yīng)生成鎂化合物醇合物，然后降低溫度與電子給予體(b)反應(yīng)，生成液態(tài)鎂化合物醇合物均勻溶液。
所述的醇類化合物包括脂肪醇，脂環(huán)醇與芳香醇。
脂肪醇包括；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、辛醇、己醇、庚醇、癸醇、2-乙基丁醇、2-乙基己醇和乙二醇等。
脂環(huán)醇包括環(huán)己醇等。
芳香醇包括苯甲醇，苯乙醇以及苯酚一類化合物。
所述電子給予體(b)主要是有機(jī)硅化合物，實例包括二甲基二甲氧基硅烷，二乙基二甲氧基硅烷，二丙基二甲氧基硅烷，二異丙基二甲氧基硅烷，二丁基二甲氧基硅烷，二異丁基二甲氧基硅烷，二環(huán)戊基二甲氧基硅烷，二環(huán)己基二甲氧基硅烷，環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷，環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，環(huán)己基異丙基二甲氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，環(huán)己基苯基二甲氧基硅烷，苯基甲基二甲氧基硅烷，苯基乙基二甲氧基硅烷，苯基丁基二甲氧基硅烷，二環(huán)戊基二乙氧基硅烷，二環(huán)己基二乙氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，苯基甲基二乙氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，乙基三甲氧基硅烷，丙基三甲氧基硅烷，異丙基三甲氧基硅烷，丁基三甲氧基硅烷，異丁基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，乙基三乙氧基硅烷，丙基三乙氧基硅烷，異丙基三乙氧基硅烷，丁基三乙氧基硅烷，異丁基三乙氧基硅烷，環(huán)戊基三甲氧基硅烷，環(huán)己基三甲氧基硅烷，環(huán)戊基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，正硅酸甲酯，正硅酸乙酯，正硅酸丁酯等。最好是二苯基二甲氧基硅烷。
所述醇類化合物與鎂化合物(載體)反應(yīng)的投料摩爾比為醇/鎂=1～6，最好是2～4。電子給予體(b)與鎂化合物(載體)的摩爾比為0.01～0.80，最好是0.10～0.50。醇合物反應(yīng)溫度是50～180℃，最好是110～150℃。醇合反應(yīng)時間為0.5～5.0小時，最好是1～3小時。加入電子給予體(b)時反應(yīng)混合物的溫度為50～80℃，反應(yīng)時間為1～3小時。
所述烴類化合物包括脂肪烴，脂環(huán)烴和芳香烴。例如己烷，庚烷，辛烷，癸烷，煤油和200油，環(huán)戊烷，環(huán)己烷，甲基環(huán)己烷，乙基環(huán)己烷，苯，甲苯，二甲苯等，最好是癸烷。
液態(tài)鎂化合物醇合物均勻溶液與液態(tài)鈦化合物的接觸溫度為-40～+40℃。最好是-25～+25℃。液態(tài)鎂化合物醇合物均勻溶液與液態(tài)鈦化合物的反應(yīng)溫度為50～150℃最好是90～120℃。在反應(yīng)溫度下加入電子給予體(c)，反應(yīng)時間為0.5～6小時，最好是1～4小時。液態(tài)鎂化合物醇合物均勻溶液與液態(tài)鈦化合反應(yīng)其鈦/鎂(摩爾比)為5～60，最好是15～40。
電子給予體(c)與液態(tài)鎂化合物醇合物均勻溶液之摩爾比為0.005～0.200，最好是0.05～0.12。電子給予體(c)可與電子給予體(b)相同或不相同，具體硅化合物可從電子給予體(b)中選擇，最好是二苯基二甲氧基硅烷。
本發(fā)明的固體鈦催化劑組分為淡黃色粉末，其堆積密度為0.50～0.55g/cm3，比表面積為135～320m2/g，鈦含量6.0～8.5％(wt)，鎂含量15.0～20.0％(wt)。
本發(fā)明所用液體鈦化合物以通式Ti(OR)nX4-n表示。式中R為烴基，X為鹵素0≤m≤4。主要包括下列化合物。
四 鹵 化 鈦四氯化鈦，四溴化鈦等。
烷氧基三鹵化鈦甲氧基三氯化鈦，乙氧基三氯化鈦，丙氧基三氯化鈦，丁氧基三氯化鈦，甲氧基三溴化鈦，乙氧基三溴化鈦，丁氧基三溴化鈦等。
二烷氧基二鹵化鈦二甲氧基二氯化鈦，二乙氧基二氯化鈦，二丁氧基二氯化鈦，二乙氧基二溴化鈦等。
三烷氧基鹵化鈦三乙氧基氯化鈦，三丁氧基氯化鈦，三乙氧基溴化鈦等。最好是四氯化鈦。
本發(fā)明的乙烯聚合催化劑由(A)和(B)兩個組分組成。(A)固體鈦催化劑組分和(B)助催化劑組分，為烷基鋁化合物。
本發(fā)明的(B)組分烷基鋁化合物以通式RLA1X3-L式表示。式中R為1-8個碳原子的烴基，X是鹵素，1≤L≤3。烷基鋁化合物的實例有三烷基鋁三甲基鋁，三乙基鋁，三異丁基鋁，三己基鋁，三辛基鋁等。
二烷基鹵化鋁二甲基氯化鋁，二乙基氯化鋁，二異丁基氯化鋁等。
烷基二鹵化鋁甲基二氯化鋁，乙基二氯化鋁，丙基二氯化鋁，丁基二氯化鋁，異丁基二氯化鋁等。
乙烯聚合方法本發(fā)明的乙烯聚合工藝可以淤漿聚合或氣相聚合，淤漿聚合可用烴類化合物作為有機(jī)溶劑。聚合時先將有機(jī)溶劑及助催化劑加到高壓釜中，然后再將制備的固體鈦催化劑組分，按一定鋁/鈦摩爾比加入高壓釜中，加氫后升至恒溫通入乙烯至釜壓恒定，直至聚合反應(yīng)結(jié)束。
所述助催化劑為烷基鋁化合物，其通式為RLAlX3-L，式中R為1-8個碳原子的烷基，X是鹵素，1≤L≤3。烷基鋁化合物的實例包括三烷基鋁如三甲基鋁，三乙基鋁，三異丁基鋁等。二烷基鹵化鋁如一氯二甲基鋁，一氯二乙基鋁，一氯二丙基鋁，一氯二丁基鋁等。烷基二鹵化鋁如甲基二氯化鋁，乙基二氯化鋁，丙基二氯化鋁，甲基二溴化鋁等。
本發(fā)明的乙烯聚合催化劑聚合條件鋁/鈦(摩爾比)為1∶50～1∶1000，最好是1∶100～1∶300；聚合溫度為40～150℃最好是60～100℃；聚合壓力是0.4～0.8Mpa最好是0.8Mpa聚合時間為1～6小時，最好是2～3小時。
本發(fā)明無圖實施例1a)絡(luò)合物均勻溶液制備裝有攪拌器，溫度計的三口燒瓶，經(jīng)氮充分置換后，加入經(jīng)精制的甲苯60ml，然后加入無水三氯化鋁6克，并保持0℃。攪拌10分鐘后，在20分鐘內(nèi)滴加2.4ml二環(huán)戊基二甲氧基硅烷。滴加完畢將溫度升至60℃，并在60℃反應(yīng)1小時，得到AlCl3-二環(huán)戊基二甲氧基硅烷的絡(luò)合物均勻溶液。
b)載體制備裝有攪拌器及溫度計的玻璃反應(yīng)器，經(jīng)氮充分置換后，加入經(jīng)精制過的氯代苯96ml并加入6克乙氧基鎂Mg(OC2H5)2，攪拌形成懸浮液。升溫至100℃，在此溫度下將a)生成的AlCl3-二環(huán)戊基二甲氧基硅烷絡(luò)合物均勻溶液，在30分鐘內(nèi)滴加到乙氧基鎂氯苯懸浮液中，并在此溫度下反應(yīng)3小時。反應(yīng)結(jié)束后用己烷洗滌數(shù)次，直至濾液中無游離氯離子為止。將剩余固體部分真空干燥得白色固體產(chǎn)物，其主要成分為氯化鎂(尚有小部分ClMg(OC2H5)，在載鈦時完全變成MgCl2)。
c)固體鈦催化劑組分的制備在裝有攪拌器及溫度計的三口瓶中，經(jīng)氮?dú)獬浞种脫Q后加入b)項所得到的載體(MgCl2)5克，癸烷30ml及2-乙基己醇23.0ml。邊攪拌邊升溫至130℃，并在此溫度下反應(yīng)2小時。然后，降溫到70℃加入3.5ml二苯基二甲氧基硅烷，在此溫度下反應(yīng)1小時，冷卻至室溫形成一穩(wěn)定的鎂化合物醇合物均勻溶液。將上述均勻溶液，在30分鐘內(nèi)滴加到裝有攪拌器和溫度計并經(jīng)氮?dú)獬浞种脫Q，盛有預(yù)先加入并保持在-20℃200ml四氯化鈦的反應(yīng)器中。滴加完畢，經(jīng)3.5小時升溫至110℃。在110℃下加入二苯基二甲氧基硅烷1.0ml，在此溫度下反應(yīng)2小時。反應(yīng)結(jié)束過濾液體后，重新加入200ml四氯化鈦在110℃反應(yīng)2小時。反應(yīng)結(jié)束后濾出反應(yīng)液并用干燥己烷洗至濾液中無游離的氯離子為止，剩余的固體產(chǎn)物經(jīng)真空干燥得固體鈦催化劑組分。
固體鈦催化劑組成分析結(jié)果鈦含量6.96％(wt)鎂含量16.32％(wt)氯含量55.81％(wt)甲氧基硅含量0.22％(wt)d)聚合反應(yīng)2升不銹鋼反應(yīng)釜，裝有轉(zhuǎn)速可達(dá)600轉(zhuǎn)/分的攪拌器，經(jīng)氮?dú)獬浞种脫Q后，加入1升精制己烷及0.894ml(0.0065摩爾)三乙基鋁，并加入實施例1制備的催化劑0.015克(0.0000217摩爾，按鈦計算)。然后，升溫至70℃加入分壓為0.2Mpa的氫氣，繼續(xù)升溫至80℃，通入乙烯至釜壓為0.8Mpa。在此溫度下聚合反應(yīng)2小時，反應(yīng)過程中壓力保持在0.8Mpa。反應(yīng)結(jié)束后，關(guān)閉進(jìn)氣閥，通冷卻水將釜溫降至室溫，停止攪拌，排除未反應(yīng)氣體，得到反應(yīng)產(chǎn)物，經(jīng)真空干燥得705克白色聚合物。催化劑活性47,000gPE/gcat；堆積密度0.36g/cm3。
實施例2-3改變醇與鎂化物(載體)投料的摩爾比，其它如固體鈦催化劑組分的制備及乙烯聚合條件同實施例1，其結(jié)果列入表1表1
實施例4-5改變制備過程中加入硅烷的種類。實施例4用環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷代替實施例1,c)中的二苯基二氧基硅烷。實施例5用苯基三乙氧基硅烷代替例1,c)中的二苯基二甲氧基硅烷其它同例1。其結(jié)果列入表2表2
實施例6固體鈦催化劑組分的制備在裝有攪拌器及溫度計的三口瓶中，經(jīng)氮?dú)獬浞种脫Q后，加入依實施例1,b)項制得的載體(MgCl2)5克，癸烷30ml，及2-乙基己醇22.5ml。在攪拌狀態(tài)下升溫至130℃保持2小時。然后，降溫至70℃加入二苯基二甲氧基硅烷2.5ml并在此溫度下保持1小時，再加入1ml鈦酸四丁酯，繼續(xù)保溫1.5小時，冷卻至室溫得到穩(wěn)定的鎂化合物醇合物均勻溶液。將上述均勻溶液，在30分鐘內(nèi)滴加到裝有攪拌器及溫度計并經(jīng)氮?dú)獬浞种脫Q，盛有預(yù)先加入并保持在-20℃的200ml四氯化鈦的反應(yīng)器中。滴加完畢，經(jīng)3.5小時升溫至110℃。加入1.0ml正硅酸乙酯，在此溫度下反應(yīng)2小時。反應(yīng)結(jié)束后，過濾反應(yīng)混合物。重新加入200ml四氯化鈦，升溫至110℃，在此溫度下反應(yīng)2小時，然后過濾出反應(yīng)液體，并用干燥己烷洗至濾液中無游離的氯離子為止，剩余固體產(chǎn)物經(jīng)真空干燥得固體鈦催化劑組分。其鈦含量7.21％(wt)。
按實施例1聚合結(jié)果催化劑活性43,700gPE/gcat堆積密度0.37g/cm3實施例7固體鈦催化劑組分的制備在裝有攪拌器及溫度計的三口瓶中，經(jīng)氮?dú)獬浞种脫Q后，加入依實施例1,b)項制得的載體(MgCl2)5克，癸烷30ml，及2-乙基己醇23ml。在攪拌狀態(tài)下升溫至130℃并在此溫度下反應(yīng)2小時。然后，降溫至70℃加入二苯基二甲氧基硅烷3.5ml并在此溫度下反應(yīng)1小時，冷卻至室溫得到穩(wěn)定的鎂化合物醇合物均勻溶液。將上述均勻溶液，在30分鐘內(nèi)滴加到裝有攪拌器及溫度計并經(jīng)氮?dú)獬浞种脫Q，盛有預(yù)先加入并保持在-20℃的200ml四氯化鈦的反應(yīng)器中。滴加完畢，經(jīng)3.5小時升溫至110℃。加入0.75ml正硅酸乙酯和0.25ml鄰苯二甲酸二異丁酯，在此溫度下反應(yīng)2小時。濾出反應(yīng)液，重新加入200ml四氯化鈦，升溫至110℃，在此溫度下反應(yīng)2小時，然后過濾出反應(yīng)液體，并用干燥己烷洗至濾液中無游離的氯離子為止，剩余固體產(chǎn)物經(jīng)真空干燥得固體鈦催化劑組分。其鈦含量6.80％(wt)。
按實施例1步驟聚合結(jié)果催化劑活性37,500gPE/gcat聚合物堆積密度0.33g/cm3實施例8在裝有攪拌器及溫度計的三口瓶中，經(jīng)氮?dú)獬浞种脫Q后，加入依實施例1,b)項所制得的載體(MgCl2)5克，癸烷40ml，及2-乙基己醇24ml。在攪拌狀態(tài)下升溫至130℃，保持2小時。然后，降溫至70℃加入二苯基二甲氧基硅烷3.5ml并在此溫度下反應(yīng)1小時。冷卻至室溫得到穩(wěn)定的鎂化合物醇合物均勻溶液。將上述鎂化合物醇合物均勻溶液，在30分鐘內(nèi)滴加到裝有攪拌器及溫度計并經(jīng)氮?dú)獬浞种脫Q，盛有預(yù)先加入并保持在-20℃的200ml四氯化鈦的反應(yīng)器中。滴加完畢，經(jīng)3.5小時升溫至110℃。加入1.0ml正硅酸乙酯，反應(yīng)1小時后，加入0.25ml鈦酸四丁酯反應(yīng)1小時。濾出反應(yīng)液，重新加入200ml四氯化鈦，升溫至110℃，在此溫度下反應(yīng)2小時，然后過濾出反應(yīng)液體，并用干燥己烷洗至濾液中無游離的氯離子為止，剩余固體產(chǎn)物經(jīng)真空干燥得固體鈦催化劑組分。其鈦含量7.35％(wt)。
按實施例1步驟聚合結(jié)果催化劑活性30,000gPE/gcat聚合物堆積密度0.32g/cm權(quán)利要求
1.一種乙烯聚合反應(yīng)用催化劑的制備方法，其特征在于催化劑由(A)固體鈦催化劑組分和(B)助催化劑組分烷基鋁化合物組成。(A)固體鈦催化劑組分制備方法包括(A-1)，首先使氯化試劑與電子給予體(a)在溶劑中反應(yīng)，生成可溶性絡(luò)合物。然后，再與通式為XnMg(OR)2-n的鎂化合物反應(yīng)生成載體(0≤n≤2)；(A-2)，在烴類溶劑存在下，由(A-1)得到的載體與醇類化合物反應(yīng)，生成鎂化合物醇合物，然后降低溫度，使鎂化合物醇合物與電子給予體(b)反應(yīng)，生成液態(tài)鎂化合物醇合物的均勻溶液；(A-3)，使(A-2)生成的液態(tài)鎂化合物醇合物均勻溶液與液態(tài)鈦化合物在低溫下接觸，然后升高溫度，當(dāng)?shù)竭_(dá)反應(yīng)溫度時，加入電子給予體(c)繼續(xù)反應(yīng)1-6小時則得到(A)固體鈦催化劑組分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙烯聚合催化劑，其特征在于所述通式為XnMg(OR)2-n的鎂化合物，式中X為鹵素，R為烷基或環(huán)烷基或芳基，0≤n≤2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙烯聚合催化劑，其特征在于所述氯化試劑包括SiCl4、AlCl3、PCl5、POCl3、FeCl3、CCl4和HCCl3等，鎂化合物XnMg(OR)2-n與氯化試劑的摩爾比為1.0∶0.2～1.0∶3.0。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙烯聚合催化劑，其特征在于所述電子給予體(a)通式為R1LR2HSi(OR3)4-n式中n=1或2,0≤L≤2,0≤H≤2，當(dāng)n=1時L=0或H=0,R1R2為相同或不相同的1-18個碳原子的烷基，環(huán)烷基和芳基，R3為1-4個碳原子的烷基，電子給予體(a)與氯化試劑的摩爾比為1.0∶6.0～1.0∶12.0，氯化反應(yīng)溫度是50～110℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙烯聚合催化劑，其特征在于醇與鎂化合物的摩爾比為1.0-6.0，醇合反應(yīng)溫度為50～180℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙烯聚合催化劑，其特征在于電子給予體(b)與鎂化合物的摩爾比為0.01～0.80，加入電子給予體(b)時反應(yīng)混合物的溫度是50～80℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙烯聚合催化劑，其特征在于載鈦反應(yīng)時液態(tài)鎂化合物醇合物均勻溶液與液態(tài)鈦化合物的接觸溫度為-40～+40℃，反應(yīng)溫度為50～150℃。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙烯聚合催化劑，其特征在于所述電子給予體(c)可與電子給予體(b)相同或不相同，具體的化合物可由電子給予體(b)中選擇，最好是二苯基二甲氧基硅烷，電子給予體(c)與液態(tài)鎂化合物醇合物均勻溶液之摩爾比為0.005～0.200。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙烯聚合催化劑，其特征在于(A)固體鈦催化劑組分為淡黃色粉末，其堆積密度為0.50～0.55g/cm3，比表面積為135～320m2/g，鈦含量6.0～8.5％(wt)，鎂含量15.0～20.0％(wt)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙烯聚合催化劑，其特征在于(B)助催化劑烷基鋁化合物，其通式為RLAlX3-L，式中R為1-8個碳原子的烷基，X為鹵素，1≤L≤3。
全文摘要
本發(fā)明為一種乙烯聚合反應(yīng)用催化劑的制備方法。本發(fā)明的乙烯聚合反應(yīng)用催化劑包括(A)固體鈦催化劑組分和(B)助催化劑烷基鋁組分。(A)固體鈦催化劑組分制備過程包括在電子給予體存在下的氯化反應(yīng)、醇合反應(yīng)以及載鈦反應(yīng)。本發(fā)明的乙烯聚合催化劑具有活性高、聚合物堆積密度高、聚合物形態(tài)好等特點(diǎn)。
文檔編號C08F10/00GK1322764SQ0111401
公開日2001年11月21日 申請日期2001年5月29日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月29日
發(fā)明者鄭國彤, 李偉, 馮艷秋, 王繼東, 王慶, 楊學(xué)鐸, 佟兆玉, 王立成, 蔡世綿 申請人:營口市向陽化工總廠