專利名稱：具有多苯環(huán)的二酚單體及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子材料及其制備的技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及到一種新型具有多苯環(huán)的二酚單體及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，全球電子信息領(lǐng)域的高速推進(jìn)、新型能源工業(yè)、生物醫(yī)學(xué)工程等領(lǐng)域的發(fā)展，有力地推動(dòng)了特種工程塑料的研究和開發(fā)。而現(xiàn)有的PEEK、PES等聚合物，由于雙酚單體結(jié)構(gòu)較單一，已無法滿足其作為功能高分子材料的需要。因此，通過分子設(shè)計(jì)得到不同結(jié)構(gòu)的單體進(jìn)而得到不同功能的聚合物，成為我們近期的研究方向。合成一種新型的具有多苯環(huán)的雙酚單體，基于這種單體的聚合物(PEK、PES等)，其有著較大體積的側(cè)基、較大范圍的共軛結(jié)構(gòu)、局部高密度的苯環(huán)，其在分離材料、電磁功能高分子方面有 著潛在的應(yīng)用?！缎滦偷徒殡姵?shù)聚芳醚酮的合成及性能研究》(高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào)，2005，V26(3) =586-588)曾報(bào)導(dǎo)一種無氟不對(duì)稱大側(cè)基的結(jié)構(gòu)可以增大聚合物的自由體積，降低吸水率，減小氟產(chǎn)生的取向極化，進(jìn)一步降低聚合物的介電常數(shù)，而且還會(huì)降低在制備過程中可能生成氟化氫的幾率，其在低介電領(lǐng)域有很好的應(yīng)用前景。名稱為“含側(cè)基的聚醚颯及其制備方法和在氣體分離膜中的應(yīng)用”，公開號(hào)102174199A，
公開日2011年9月7日。該專利公開了四種含側(cè)基的聚醚砜聚合物及用其制備氣體分離膜。根據(jù)氣體分子透過玻璃態(tài)聚合物的溶解滲透原理，較大的自由體積有利于氣體分子的透過。因此將大體積側(cè)基通過親核取代反應(yīng)引入聚醚砜的分子結(jié)構(gòu)中，可以得到一系列新型聚醚砜材料，能夠在保證較高的耐熱性的基礎(chǔ)上，提高氣體透過性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是，公開一種新型的具有多苯環(huán)的二酚單體，并且提供合成該單體的方法。一種多苯環(huán)的二酹單體,是2，6-雙(4-輕基苯氧基)-4’ -(2,3,4,5,6-五苯基苯
基)二苯甲酮，其結(jié)構(gòu)式是
權(quán)利要求
1.一種多苯環(huán)的二酷單體，是2，6-雙(4-輕基苯氧基)_4’ _(2，3，4，5，6_五苯基苯基)二苯甲酮，其結(jié)構(gòu)式是
2.—種權(quán)利要求I的多苯環(huán)的二酚單體的制備方法，分五步反應(yīng)進(jìn)行 第一步反應(yīng)以2，6- 二氟苯甲酰氯為原料，溴苯作為溶劑，將溴苯、無水三氯化鋁在冰水浴下機(jī)械攪拌，再將原料滴入反應(yīng)體系，滴加完畢攪拌15 30分鐘，撤去冰水?。簧郎刂龄灞交亓?，反應(yīng)4 6小時(shí)；反應(yīng)體系降至室溫后出料于濃度為15%鹽酸水溶液中，用氯仿萃取有機(jī)相；收集萃取液進(jìn)行減壓蒸餾除去溴苯得到白色固體，再用石油醚重結(jié)晶得到白色晶體A，白色晶體A即是4-溴-2'，6' -二氟二苯甲酮；其中2，6-二氟苯甲酰氯與無水三氯化鋁的摩爾比I : I. 2 I. 5; 第二步反應(yīng)將白色晶體A、碘化亞銅、三苯基膦、雙(三苯基膦)二氯化鈀(II)和三乙胺混合在氮?dú)獗Ｗo(hù)下機(jī)械攪拌；升溫至60 70°C時(shí),滴加濃度為0. 00ImoI/mL的苯乙炔的三乙胺溶液，滴完后升溫至80 90°C反應(yīng)4 6小時(shí)；反應(yīng)體系降至室溫后，過濾，用水洗滌得到白色固體；用乙醇重結(jié)晶得到黃色針狀晶體B，針狀晶體B即是4-(苯乙炔基)-2’，6’ - 二氟二苯甲酮；其中，白色晶體A、碘化亞銅、三苯基膦、雙(三苯基膦)二氯化鈀(II)的摩爾比為 I : 0.005 0.006 0.007 0.008 0. 001 0. 002 ; 第三步反應(yīng)針狀晶體B、四苯基環(huán)戊二烯酮、環(huán)丁砜或二苯醚在氮?dú)獗Ｗo(hù)機(jī)械攪拌下混合，升溫至260 280°C反應(yīng)6 8小時(shí)，冷卻至室溫得到黃色固體，用乙醇洗滌，甲苯重結(jié)晶得到白色固體雙氟單體C，雙氟單體C即是2，6- 二氟-4’ - (2，3，4，5，6-五苯基苯基)二苯甲酮；針狀晶體B、四苯基環(huán)戊二烯酮的摩爾比為I : I I. I; 第四步反應(yīng)以摩爾比為I : 2. 4 2. 6 I. 4 1.6的雙氟單體C、對(duì)甲氧基苯酚、碳酸鉀為反應(yīng)物，將反應(yīng)物加入容器中，加入I. 5 4倍于反應(yīng)物質(zhì)量的溶劑環(huán)丁砜，使含固量為20 40%、溶劑體積20 30%的共沸脫水劑甲苯或二甲苯；在氮?dú)獗Ｗo(hù)機(jī)械攪拌下，升溫至共沸脫水劑回流，反應(yīng)2 3小時(shí)，排除共沸脫水劑，升溫至200 210°C繼續(xù)反應(yīng)6 7小時(shí)；將得到的溶液在蒸餾水中析出，得到灰色固體，用氫氧化鈉水溶液洗滌，甲苯重結(jié)晶得到白色固體D，白色固體D即是三聚體； 第五步反應(yīng)將摩爾比為I : 10的三聚體和氫碘酸溶于冰醋酸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)機(jī)械攪拌下，升溫至冰醋酸回流，反應(yīng)6 8小時(shí)；反應(yīng)體系冷卻至室溫后倒入蒸餾水中，過濾，重結(jié)晶得到單體E即是2，6-雙(4-輕基苯氧基)-4’ - (2, 3,4, 5,6-五苯基苯基)_■苯甲麗。
全文摘要
本發(fā)明的具有多苯環(huán)的二酚單體及其制備方法屬于高分子材料及其制備的技術(shù)領(lǐng)域。二酚單體是2，6-雙(4-羥基苯氧基)-4’-(2，3，4，5，6-五苯基苯基)二苯甲酮。其制備過程有，第一步制備4-溴-2′，6′-二氟二苯甲酮，第二步制備4-(苯乙炔基)-2’，6’-二氟二苯甲酮，第三步制備2，6-二氟-4’-(2，3，4，5，6-五苯基苯基)二苯甲酮，第四步制備出三聚體，第五步制得多苯環(huán)的二酚單體。本發(fā)明的多苯環(huán)的二酚單體，可以應(yīng)用于聚芳醚體系中，更大體積的側(cè)基結(jié)構(gòu)使聚合物的自由體積更大，阻止了鍵的旋轉(zhuǎn)和鏈的移動(dòng)，增大了分子的剛性，將使聚合物的介電常數(shù)有所下降。
文檔編號(hào)C07C49/84GK102746132SQ20121021949
公開日2012年10月24日 申請(qǐng)日期2012年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月28日
發(fā)明者馮嗣男, 龐金輝, 沈困知, 王陽 申請(qǐng)人:吉林大學(xué)