專利名稱：一種以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明所涉及的一種以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈的方法是精細(xì)化工領(lǐng)域有機(jī)中間體化學(xué)方面的一種新型的制備含酚羥基芳腈結(jié)構(gòu)的精細(xì)有機(jī)中間體方法。
背景技術(shù)：
鄰羥基苯甲腈，又名水楊腈、2-羥基苯甲腈、鄰羥基苯腈、2-氰基苯酚、柳腈、 鄰氰基酚、鄰氰基苯酚，分子式為C7H5NO,分子量為119. 12，CAS登記號為611-20-1。 鄰羥基苯甲腈一般工業(yè)品的熔點(diǎn)為95 98°C，純品的熔點(diǎn)在102 102. 5 °C，沸點(diǎn) 149°C /1.9kPa(14mmHg)，具有一定的水溶性，且對強(qiáng)堿或強(qiáng)氧化劑不穩(wěn)定。作為醫(yī)藥中間體，鄰羥基苯甲腈可用于治療高血壓和心絞痛藥物布尼洛爾的制備；作為農(nóng)藥中間體，鄰羥基苯甲腈可用于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑嘧菌酯的制備。另外，鄰羥基苯甲腈作為重要的中間體還可用于多種香料和液晶材料的合成。水楊酸銨，又名鄰羥基苯甲酸銨，是水楊酸與氨氣或氨水反應(yīng)生成有機(jī)酸的銨鹽， 具有很好的水溶性。水楊酸銨的性質(zhì)不同于水楊酸，它不具有升華性，而且具有一定的耐高溫性，不象水楊酸在高溫下會發(fā)生脫羧分解并生成苯酚?，F(xiàn)有可用于制備鄰羥苯甲腈的方法有多種，其中主要涉及以水楊醛和鹽酸羥胺為原料的水楊醛肟脫水法、以鄰甲酚為原料的醚化_催化氨氧化法、以水楊酰胺為原料的直接脫水法、以鄰碘苯酚為原料的置換取代法等。通過水楊醛肟脫水法制備鄰羥基苯甲腈時，因使用的原料水楊醛和鹽酸羥胺的價格都比較高，并且在制備過程中還需大量使用N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺(DMF) 等高沸點(diǎn)極性溶劑，生成的產(chǎn)物需要通過加水稀釋析出并導(dǎo)致大量廢水生成，從而使通過此法制備鄰羥基苯甲腈時不但生產(chǎn)成本較高，而且還存在環(huán)境保護(hù)方面的壓力。通過醚化_催化氨氧化法制備鄰羥基苯甲腈時，需要先在一定的條件下用硫酸二甲酯等作為醚化劑使鄰甲酚的酚羥基醚化以防其在高溫條件下氧化，同時氧化后生成的產(chǎn)物還需在堿性條件下水解才能得到產(chǎn)品；并且通過此法制備鄰羥基苯甲腈時的單程轉(zhuǎn)化率低，為提高原料的利用率，需要使用原料與產(chǎn)品分離中間裝置；另外，催化氧化過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物可以在較短的時間內(nèi)使催化劑不可逆地失活，并要求設(shè)備能夠耐高壓和高溫。因而，醚化-催化氨氧化法制備鄰羥基苯甲腈存在工藝過程復(fù)雜、投資大的問題。通過水楊酰胺直接脫水法制備水楊腈時，需使用諸如三氯氧磷、五氯化磷、五硫化二磷、五氧化二磷、三光氣等脫水劑，并且這些脫水劑的使用有的存在生成氯化氫、硫化氫等有害性氣體，有的還存在生成含磷廢水的問題，同時所使用的原料水楊酰胺也需要通過水楊酸的酰胺化制備得到，這些因素使通過此法制備鄰羥基苯甲腈的成本難以令人滿意。通過置換取代法制備鄰羥基苯甲腈時，往往需要使用氰化銅等氰化物作為基本反應(yīng)原料，而氰化銅等氰化物存在受熱不穩(wěn)定性，并且氰化物還可與酸作用放出有很強(qiáng)毒性的氰化氫氣體，這使實(shí)際生產(chǎn)中通過此法制備鄰羥基苯甲腈時對設(shè)備與操作的要求非常嚴(yán)格。
另外，鄰羥基苯甲腈還可以通過水楊酸甲酯和氨氣為原料，以負(fù)載 于硅膠上的磷酸、磷酸硼、負(fù)載于氧化鋁上的磷酸硼、氧化硼_氧化釩_五氧化二磷或摻雜磷酸硼載體等作為催化劑，并在高于水楊酸甲酯的溫度下首先使其汽化，并與氨氣一起進(jìn)入填有催化劑的流化床反應(yīng)器，在280 450°C的溫度下反應(yīng)并得到鄰羥基苯甲腈。通過此方法制備鄰羥基苯甲腈時主要存在以下幾方面的不足一是催化劑的再生，二是生產(chǎn)規(guī)模要求較大，三是水楊酸甲酯高溫下分解產(chǎn)生的酚對催化劑存在的危害?？傊诂F(xiàn)有用于制備鄰羥基苯甲腈的諸多方法中，或是存在所使用的原料高導(dǎo)致生產(chǎn)成本大的問題，或是存在生成的“三廢”多帶來的環(huán)境保護(hù)方面的問題，或是存在使用的原料毒性高帶來的安全方面的問題，或是存在所使用的生產(chǎn)設(shè)備要求高帶來的一次性投資高等方面的問題，這些問題的存在使得對鄰羥基苯甲腈的生產(chǎn)方法進(jìn)行改進(jìn)成為必要。在通過水楊酸銨法制備鄰羥基苯甲腈的研究過程中，接觸了很多有關(guān)芳甲腈類化合物制備和利用方面的技術(shù)資料，其中具有一定參考價值的主要包括《3，5-二鹵代-4-羥基苯甲腈的合成》(華東理工大學(xué)學(xué)報，1997，Vol. 23，No. 4)、《氨氧化法合成對羥基苯甲腈研究》(武漢大學(xué)學(xué)報，2003，Vol.49, No. 4)、《苯甲腈系列化合物的合成及其緩蝕性能的研究》(精細(xì)石油化工，1997，No. 2)、《布洛尼爾的合成》(醫(yī)藥工業(yè)，1987，Vol. 18，No. 8)、 《對羥苯甲腈的合成研究》(精細(xì)化工，1994，Vol. 11，No. 2)、《對羥基苯甲腈合成方法的改進(jìn)》(化學(xué)試劑，2005，Vol. 27, No. 3)、《關(guān)于由羧酸一步合成腈》(北京工業(yè)大學(xué)學(xué)報，1989， Vol.15, No. 1)、《Efficient one-pot preparation of nitriles from aldehydesusing N-methylpyrrolidone》(Synthesis，1999，No. 4)、《鄰氰基苯酚與苯并噁唑異構(gòu)反應(yīng)的理論研究》(化學(xué)物理學(xué)報，1995，Vol.8, No. 6)、《嘧菌酯的合成》(精細(xì)化工中間體，2007， Vol.37, No. 2)、《甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的應(yīng)用、開發(fā)現(xiàn)狀及展望》(農(nóng)藥科學(xué)與管理， 2003，2 Vol. 24，No. 12)、《水楊醛一步法合成鄰羥基苯甲腈》(農(nóng)藥研究與應(yīng)用，2007， Vol. 11,No. 2) “〈Method for the preparation of 2 hydroxybenzonitrile》(US 5637750, 1997-06-10)、《關(guān)于由羧酸一步合成腈》(北京工業(yè)大學(xué)學(xué)報，1989，Vol. 15，No. 1)、《制備氨基或羥基苯甲腈的方法》(CN 1146452A, 1997-04-02)和《水楊酰胺一步法合成鄰羥基苯甲腈》(山西化工，2009，Vol. 29，No. 1)等。

發(fā)明內(nèi)容
一種以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈方法的發(fā)明，主要是為了解決現(xiàn)有鄰羥基苯甲腈制備方法和工藝中存在的反應(yīng)步驟比較多、工藝較為復(fù)雜、原料的轉(zhuǎn)化率不高、設(shè)備投資大或產(chǎn)品中鄰羥基苯甲腈含量不高帶來的產(chǎn)品應(yīng)用性能等方面的問題。通過將氨通入含水楊酸和水的混合物料中，或?qū)⑺畻钏嶂苯蛹尤氲桨彼校⒃谑覝叵聰嚢柚敝列纬删坏暮畻钏徜@溶液；將含水楊酸銨的水溶液在常壓或減壓條件經(jīng)蒸發(fā)得到水楊酸銨固體；通過水楊酸銨在有機(jī)溶劑中和尿素在催化劑存在下反應(yīng)生成含有鄰羥基苯甲腈的混合物料后，然后經(jīng)過濾或離心分離、減壓蒸餾、結(jié)晶或重結(jié)晶得到在醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、液晶材料等多個領(lǐng)域可有廣泛應(yīng)用的精細(xì)有機(jī)合成中間體鄰羥苯甲腈。通過此方法制備鄰羥基苯甲腈時，不但可以降低生產(chǎn)鄰羥基苯甲腈對設(shè)備的要求和鄰羥基苯甲腈的生產(chǎn)成本，而且可以提高原料水楊酸的利用率、減少通過現(xiàn)有工藝制備鄰羥基苯甲腈時存在的“三廢”排放量、提高產(chǎn)品的質(zhì)量。發(fā)明中所涉及的一種以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈的方法，其特點(diǎn)表現(xiàn)為通過水楊酸銨和尿素在催化劑存在下直接反應(yīng)制備鄰羥基苯甲腈，使反應(yīng)的操作更為簡單，也使 制備鄰羥基苯甲腈的設(shè)備要求得到降低；通過高沸點(diǎn)溶劑的使用，使反應(yīng)中物料的攪拌與混合更加容易，也使反應(yīng)物料更容易與催化劑和副產(chǎn)品分離；通過氨基磺酸催化劑的使用，使鄰羥苯甲腈生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生的“三廢”更少、原料的利用率更高；產(chǎn)品中鄰羥基苯甲腈的含量高；避免了通過水楊酸為原料一步法制備鄰羥基苯甲腈時存在的水楊酸升華和分解。通過發(fā)明中的方法，可以實(shí)現(xiàn)在更簡單的設(shè)備上以更晚操作的工藝生產(chǎn)鄰羥苯甲腈，并使原料以更高的轉(zhuǎn)化率生成鄰羥基苯甲腈產(chǎn)品，且產(chǎn)品中鄰羥基苯甲腈的含量高于 90%。


圖1為鄰羥基苯甲腈的結(jié)構(gòu)式圖，圖2為鄰羥基苯甲腈產(chǎn)品的FT-IR圖。
具體實(shí)施例方式發(fā)明中涉及的以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈的方法，其過程主要包括以下幾個部分(1)水楊酸分散于一定質(zhì)量的水中并攪拌形成水楊酸料漿；(2)向水楊酸料漿通入氨氣或加入氨水，并在室溫下持續(xù)攪拌直至形成均一的含水楊酸銨的水溶液；(3)含水楊酸銨的溶液在常壓或減壓條件下蒸發(fā)濃縮得到水楊酸銨固體；(4)將水楊酸銨固體與尿素按一定質(zhì)量比加入到反應(yīng)器中，并按一定質(zhì)量比加入氨基磺酸和由氧化鎂、氧化鋁、氧化鈣、氧化硅及人造沸石按一定質(zhì)量比構(gòu)成的催化劑，攪拌后得到含水楊酸銨、尿素和氨基磺酸及催化劑的固體混合物料；(5)按一定質(zhì)量比向含水楊酸銨、尿素和氨基磺酸及催化劑的固體混合物料中加入由鄰甲基苯酚、對甲基苯酚、一縮乙二醇、水楊酸甲酯、二苯醚和二氯苯酚按一定質(zhì)量比構(gòu)成的有機(jī)溶劑，并攪拌形成混合物料；(6)對(5)中形成的混合物料進(jìn)行加熱，并在150 180°C下保溫一定時間后，再繼續(xù)升溫至190 260°C下保溫一定時間，得到含鄰羥基苯甲腈的混合物料；(7)含鄰羥基苯甲腈的混合物料趁熱過濾或離心分離，并用熱溶劑洗滌固體濾渣，合并濾液或離心液，得到含鄰羥苯甲腈的溶液；(8)含鄰羥基苯甲腈的溶液在減壓條件蒸除溶劑后，再在減壓條件下進(jìn)行精餾得到鄰羥基苯甲腈粗品；或含鄰羥基苯甲腈的溶液在減壓條件蒸除大部分溶劑后，再在室溫或低溫條件下結(jié)晶， 并經(jīng)過濾或離心分離得到鄰羥基苯甲腈粗品；(9)鄰羥基苯甲腈粗品用由氯仿、乙酸乙酯、 乙醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙醇、甲醇、二氯乙烷構(gòu)成的復(fù)合溶劑重結(jié)晶；(7)重結(jié)晶后的物料再經(jīng)冷卻、結(jié)晶、離心或過濾得到鄰羥基苯甲腈濕物料；(10)鄰羥基苯甲腈濕物料經(jīng)常壓或真空干燥，即可得到鄰羥基苯甲腈產(chǎn)品。發(fā)明中涉及的一種以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈的方法，其相關(guān)制備鄰羥苯甲腈的工藝參數(shù)如下(1)配制水楊酸料漿時水楊酸與水的質(zhì)量比為0.01 10，向水楊酸料漿中通入氨氣或加入氨水后，最終使溶液的PH為7. 5 13. 0 ； (2)水楊酸銨與尿素的質(zhì)量比為0. 1 6. 0，與氨基磺酸的質(zhì)量比為0. 2 5. 0，； (3)催化劑與水楊酸銨的質(zhì)量比為0. 00001 1. 0，其中催化劑由氧化鎂、氧化鋁、氧化鈣、氧化硅及人造沸石按Hiftftis Hift化IS : m氧化輝m氧化桂m人造沸石=O· OOOl 10 0. 0001 ~ 5 0. 0001 ~ 8 0. 0001 ~
8 0.0001 10構(gòu)成；(4)水楊酸銨與溶劑的質(zhì)量比為0.01 10.0，其中溶劑由鄰甲基苯
酚、對甲基苯酚、一縮乙二醇、水楊酸甲酯、二苯醚和二氯苯酚按m鄰甲基 m對甲基苯‘ m一縮&
二醇m水楊酸甲酷m二苯醚m二氯_= 0.0001 10 0. 0001 6 0. 0001 8 0. 0001
9 0. 0001 10 0. 0001 12構(gòu)成；(5)含水楊酸銨、尿素和氨基磺酸及有機(jī)溶劑的混合物料加熱后，在150 180°C下的保溫時間為0. 5 10. 0小時，在190 260°C下的保溫時間為0. 5 10. 0小時；(6)用于鄰羥基苯甲腈粗品重結(jié)晶的溶劑由氯仿、乙酸乙酯、乙醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙醇、甲醇、二氯乙烷按質(zhì)量比0.01 10 0.001 12 0. 1
10 0.001 16 0.001 18 0. 001 5 0.001 6 0. 001 8 構(gòu)成；(7)重結(jié)晶時，復(fù)合溶劑與鄰羥基苯甲腈粗品的質(zhì)量比為1. 0 20. 0 ；⑶鄰羥基苯甲腈濕物料在進(jìn)行真空干燥時的真空度為0. 01 0. IMPa、溫度為10 120°C ； (9)真空干燥的時間為1. 0 48. 0小時；(10)真空干燥后的產(chǎn)品中鄰羥基苯甲腈質(zhì)量百分含量大于90%。實(shí)施例1 138克水楊酸用400克水配成料漿后，再向其中通入氨氣或加入氨水，攪拌使其形成均一溶液，直至溶液的PH為8.0并得到含水楊酸銨的水溶液；含水楊酸銨的水溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶、過濾或離心分離后得到的水楊酸銨固體轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器后， 再加入90克尿素、97克氨基磺酸和1克由氧化鎂、氧化鋁、氧化鈣、氧化硅、人造沸石 —m氧化鎂m氧化招m氧化鈣m氧化桂m人造沸石=0.0001 0. 005 0. 8 0. 08 1. 0
構(gòu)成的催化劑及120克由鄰甲基苯酚、對甲基苯酚、一縮乙二醇、水楊酸甲酯、二苯醚
禾口二m令P甲 m對甲基苯酚m一縮乙二醇m水楊酸甲酯m二苯醚m二氯苯酚=
0. 0001 0. 006 0. 0008 9 0. 01 0. 12構(gòu)成的溶劑，攪拌形成混合物料；加熱混合物料使其溫度升至150°C并保溫0. 5小時后，再繼續(xù)加熱使物料升至190°C并保溫0. 5小時，得到含鄰羥基苯甲腈的混合物料；含鄰羥基苯甲腈的混合物料趁熱過濾或離心分離，并用相同的熱溶劑洗滌固體濾渣，合并濾液或離心液，得到含鄰羥苯甲腈的溶液；含鄰羥基苯甲腈的溶液在減壓條件蒸除溶劑后，再在減壓條件下進(jìn)行精餾得到鄰羥基苯甲腈粗品；鄰羥基苯甲腈粗品用50克由氯仿、乙酸乙酯、乙醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙醇、甲醇、二氯乙烷按質(zhì)量比0.01 2 3 0.001 0. 18 5 0.6 2構(gòu)成的復(fù)合溶劑重結(jié)晶，并經(jīng)過濾或離心分離得到鄰羥基苯甲腈濕物料；鄰羥基苯甲腈濕物料0. OlMpa真空度和50°C干燥1. 0小時，得到質(zhì)量百分含量為90. 5%的鄰羥基苯甲腈產(chǎn)品。實(shí)施例2:138克水楊酸用200克水配成料漿后，再向其中通入氨氣或加入氨水，攪拌使其形成均一溶液，直至溶液的pH為9. 0并得到含水楊酸銨的水溶液；含水楊酸銨的水溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶、過濾或離心分離后得到的水楊酸銨固體轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器后，再加入105克尿素、146克氨基磺酸和2克由氧化鎂、氧化鋁、氧化鈣、氧化硅、人造沸石按Hiftftis mmig m 氧偶m氧化桂m人造沸石=0.001 0. 05 1. 8 0. 8 2. 0構(gòu)成的催化劑及160克由鄰甲基苯酚、對甲基苯酚、一縮乙二醇、水楊酸甲酯、二苯醚和二氯苯酚按m鄰甲基苯酚Hi5^s
苯酚m—縮乙二醇爪水楊酸甲酯m二苯醚m二氯苯酚=ι. O 0. 6 0. 8 3 2. 0 勾@的
攪拌形成混合物料；加熱混合物料使其溫度升至170°C并保溫2. 5小時后，再繼續(xù)加熱使物料升至190°C并保溫1. 5小時，得到含鄰羥基苯甲腈的混合物料；含鄰羥基苯甲腈的混合物料趁熱過濾或離心分離，并用相同的熱溶劑洗滌固體濾渣，合并濾液或離心液，得到含鄰羥苯甲腈的溶液；含鄰羥基苯甲腈的溶液在減壓條件蒸除溶劑后，再在減壓條件下進(jìn)行精餾得到鄰羥基苯甲腈粗品；鄰羥基苯甲腈粗品用50克由氯仿、乙酸乙酯、乙醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙醇、甲醇、二氯乙烷按質(zhì)量比10 5 1 6 3 1 3 2構(gòu)成的復(fù)合溶劑重結(jié)晶，并經(jīng)過濾或離心分離得到鄰羥基苯甲腈濕物料；鄰羥基苯甲腈濕物料0. 03Mpa真空度和60°C干燥3. 0小時，得到質(zhì)量百分含量為91. 5%的鄰羥基苯甲腈產(chǎn)品。實(shí)施例3 138克水楊酸用500克水配成料漿后，再向其中通入氨氣或加入氨水，攪拌使其形成均一溶液，直至溶液的PH為10. 0并得到含水楊酸銨的水溶液；含水楊酸銨的水溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶、過濾或離心分離后得到的水楊酸銨固體轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器后，再加入120克尿素、194克氨基磺酸和5克由氧化鎂、氧化鋁、氧化鈣、氧化硅、人造沸石按Hiftftis
鋁· m氧化鈣· m氧化桂· m人造沸石= 0.01 0. 5 8 8 1.0構(gòu)成的催化劑及180克由鄰甲基苯酚、對甲基苯酚、一縮乙二醇、水楊酸甲酯、二苯醚和二氯苯酚按m鄰甲基苯酚Hi5^s
苯酚· m一縮乙二醇· m水楊酸甲酯· m二笨醚· m二氯苯酚=2. 0 . 0. 6 . 1. 5 . 1. 9 . 5. 0 . 3. 0
的溶劑，攪拌形成混合物料；加熱混合物料使其溫度升至175°c并保溫1. 5小時后，再繼續(xù)加熱使物料升至200°c并保溫2. 0小時，得到含鄰羥基苯甲腈的混合物料；含鄰羥基苯甲腈的混合物料趁熱過濾或離心分離，并用相同的熱溶劑洗滌固體濾渣，合并濾液或離心液，得到含鄰羥苯甲腈的溶液；含鄰羥基苯甲腈的溶液在減壓條件蒸除溶劑后，再在減壓條件下進(jìn)行精餾得到鄰羥基苯甲腈粗品；鄰羥基苯甲腈粗品用80克由氯仿、乙酸乙酯、乙醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙醇、甲醇、二氯乙烷按質(zhì)量比5.0 1.2 10 8 8 5 0. 6 8 構(gòu)成的復(fù)合溶劑重結(jié)晶，并經(jīng)過濾或離心分離得到鄰羥基苯甲腈濕物料；鄰羥基苯甲腈濕物料0. 05Mpa真空度和60V干燥13. 0小時，得到質(zhì)量百分含量為92. 5%的鄰羥基苯甲腈產(chǎn)品。實(shí)施例4 138克水楊酸用300克水配成料漿后，再向其中通入氨氣或加入氨水，攪拌使其形成均一溶液，直至溶液的PH為11. 0并得到含水楊酸銨的水溶液；含水楊酸銨的水溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶、過濾或離心分離后得到的水楊酸銨固體轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器后，再加入120克尿素、194克氨基磺酸和10克由氧化鎂、氧化鋁、氧化鈣、氧化硅、人造沸石按Hiftftis
鋁· m氧化鈣· m氧化桂· m人造沸石= 1.0 0.5 0.8 0.8 5. 0構(gòu)成的催化劑及200克由鄰甲基苯酚、對甲基苯酚、一縮乙二醇、水楊酸甲酯、二苯醚和二氯苯酚按m鄰甲基苯酚m
對甲基苯酚· m—縮乙二醇·爪水楊酸甲酯· m二苯醚· 氯苯酚=2. 0 . 0. 6 . 1. 5 . 1. 9 . 5. 0 . 3. 0
構(gòu)成的溶劑，攪拌形成混合物料；加熱混合物料使其溫度升至175°c并保溫5. 5小時后，再繼續(xù)加熱使物料升至240°C并保溫6. 0小時，得到含鄰羥基苯甲腈的混合物料；含鄰羥基苯甲腈的混合物料趁熱過濾或離心分離，并用相同的熱溶劑洗滌固體濾渣，合并濾液或離心液，得到含鄰羥苯甲腈的溶液；含鄰羥基苯甲腈的溶液在減壓條件蒸除大部分溶劑后， 再在室溫或低溫條件下結(jié)晶，并經(jīng)過濾或離心分離得到鄰羥基苯甲腈粗品；鄰羥基苯甲腈粗品用100克由氯仿、乙酸乙酯、乙醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙醇、甲醇、二氯乙烷按質(zhì)量比 5. 0 2. 0 6. 0 8. 0 8. 0 5. 0 0. 6 4. 0構(gòu)成的復(fù)合溶劑重結(jié)晶，并經(jīng)過濾或離心分離得到鄰羥基苯甲腈濕物料；鄰羥基苯甲腈濕物料0. 07Mpa真空度和90°C干燥16.0小時，得到質(zhì)量百分含量為95. 5%的鄰羥基苯甲腈產(chǎn)品。實(shí)施例5 138克水楊酸用600克水配成料漿后，再向其中通入氨氣或加入氨水，攪拌使其形成均一溶液，直至溶液的PH為12. 0并得到含水楊酸銨的水溶液；含水楊酸銨的水溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶、過濾或離心分離后得到的水楊酸銨固體轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器后，再加入180克尿素、281克氨基磺酸和16克由氧化鎂、氧化鋁、氧化鈣、氧化硅、人造沸石按Hiftftis
鋁· m氧化鈣· m氧化桂· m人造沸石= 0. 1 0. 5 0. 8 0. 8 1.0構(gòu)成的催化劑及300克由鄰甲基苯酚、對甲基苯酚、一縮乙二醇、水楊酸甲酯、二苯醚和二氯苯酚按m鄰甲基苯酚m
對甲基苯酚· m—縮乙二醇·爪水楊酸甲酯· m二苯醚· 氯苯酚=2. 0 . 0. 6 . 1. 5 . 1. 9 . 5. 0 . 3. 0
構(gòu)成的溶劑，攪拌形成混合物料；加熱混合物料使其溫度升至180°C并保溫5. 0小時后，再繼續(xù)加熱使物料升至260°C并保溫6. 0小時，得到含鄰羥基苯甲腈的混合物料；含鄰羥基苯甲腈的混合物料趁熱過濾或離心分離，并用相同的熱溶劑洗滌固體濾渣，合并濾液或離心液，得到含鄰羥苯甲腈的溶液；含鄰羥基苯甲腈的溶液在減壓條件蒸除大部分溶劑后， 再在室溫或低溫條件下結(jié)晶，并經(jīng)過濾或離心分離得到鄰羥基苯甲腈粗品；鄰羥基苯甲腈粗品用150克由氯仿、乙酸乙酯、乙醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙醇、甲醇、二氯乙烷按質(zhì)量比 5. 0 2. 0 6. 0 6. 0 6. 0 5. 0 0. 6 2. 0構(gòu)成的復(fù)合溶劑重結(jié)晶，并經(jīng)過濾或離心分離得到鄰羥基苯甲腈濕物料；鄰羥基苯甲腈濕物料0. 09Mpa真空度和90°C干燥20. 0 小時，得到質(zhì)量百分含量為96. 5%的鄰羥基苯甲腈產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1.一種以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈的方法，其特征在于水楊酸分散于水中形成的水楊酸料漿通入氨氣或加入氨水，并在室溫下形成的含水楊酸銨的水溶液在常壓或減壓條件下經(jīng)蒸發(fā)濃縮得到水楊酸銨固體；在有機(jī)溶劑中，將水楊酸銨固體與尿素、氨基磺酸和催化劑按一定質(zhì)量比加入到反應(yīng)器中，在150 180°C下保溫一定時間后，再繼續(xù)升溫至190 260°C下保溫一定時間，得到含鄰羥基苯甲腈的混合物料；含鄰羥基苯甲腈的混合物料趁熱過濾或離心分離，并用熱溶劑洗滌固體濾渣，得到含鄰羥苯甲腈的溶液；含鄰羥基苯甲腈的溶液在減壓條件蒸除溶劑后再在減壓條件下進(jìn)行精餾得到鄰羥基苯甲腈粗品，或在減壓條件蒸除大部分溶劑后再在室溫或低溫條件下結(jié)晶得到鄰羥基苯甲腈粗品；鄰羥基苯甲腈粗品用復(fù)合溶劑重結(jié)晶，再經(jīng)冷卻、結(jié)晶、離心或過濾、常壓或真空干燥，得到鄰羥基苯甲腈產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈的方法，其特征在于向含水楊酸銨、尿素和氨基磺酸及催化劑的固體混合物料中加入的有機(jī)溶劑由鄰甲基苯酚、對甲基苯酚、一縮乙二醇、水楊酸甲酯、二苯醚和二氯苯酚按Hiwa^t Hiwraw m—縮i二醇！!！水楊酸甲酷m二苯醚m二氯苯酚=0· 0001 10 0. 0001 — 6 0. 0001 — 8 0. 0001 ~9 0.0001 10 0.0001 12 構(gòu)成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈的方法，其特征在于對含水楊酸銨、尿素和氨基磺酸及催化劑的固體混合物加入有機(jī)溶劑形成的混合物料加熱，并在150 180°C下保溫0. 5 10. 0小時后，再繼續(xù)升溫至190 260°C下保溫0. 5 10. 0小時。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈的方法，其特征在于用于鄰羥基苯甲腈粗品重結(jié)晶的溶劑由氯仿、乙酸乙酯、乙醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙醇、甲醇、二氯乙燒按質(zhì)量比0. 01 10 0.001 12 0.1 10 0.001 16 0. 001 18 0.001 5 0.001 6 0. 001 8 構(gòu)成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈的方法，其特征在于水楊酸銨與尿素的質(zhì)量比為0. 1 6. 0，水楊酸銨與氨基磺酸的質(zhì)量比為0. 2 5. 0，水楊酸銨與溶劑的質(zhì)量比為0. 01 10. 0，水楊酸銨與溶劑的質(zhì)量比為0. 01 10. 0，催化劑與水楊酸銨的質(zhì)量比為0. 00001 1. 0。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈的方法，其特征在于配制水楊酸料漿時水楊酸與水的質(zhì)量比為0. 01 10，向水楊酸料漿中通入氨氣或加入氨水后，最終使溶液的PH為7. 5 13. 0。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈的方法，其特征在于重結(jié)晶時，復(fù)合溶劑與鄰羥基苯甲腈粗品的質(zhì)量比為1. 0 20. 0 ；鄰羥基苯甲腈濕物料在進(jìn)行真空干燥時的真空度為0. 01 0. IMPa、溫度為10 120°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈的方法，其特征在于干燥后的產(chǎn)品中鄰羥基苯甲腈質(zhì)量百分含量大于90%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以水楊酸銨為原料制備鄰羥基苯甲腈的方法，其特征在于催化劑由氧化鎂、氧化鋁、氧化鈣、氧化硅及人造沸石按m氧化鎂· m氧化鋁· m氧化鈣· m氧化桂m 人造沸石=0. 0001 10 0. 0001 5 0. 0001 8 0. 0001 8 0. 0001 10 豐勾成。
全文摘要
水楊酸料漿中通入氨氣或加入氨水，使溶液的pH為7.5～13.0后蒸發(fā)得到水楊酸銨固體。水楊酸銨固體與尿素、氨基磺酸和由氧化鎂、氧化鋁、氧化鈣、氧化硅、人造沸石按m氧化鎂∶m氧化鋁∶m氧化鈣∶m氧化硅∶m人造沸石＝0.0001～10∶0.0001～5∶0.0001～8∶0.0001～8∶0.0001～10構(gòu)成的催化劑及由鄰甲基苯酚、對甲基苯酚、一縮乙二醇、水楊酸甲酯、二苯醚和二氯苯酚按m鄰甲基苯酚∶m對甲基苯酚∶m一縮乙二醇∶m水楊酸甲酯∶m二苯醚∶m二氯苯酚＝0.0001～10∶0.0001～6∶0.0001～8∶0.0001～9∶0.0001～10∶0.0001～12構(gòu)成的溶劑形成混合物料，在150～180℃下保溫0.5～10.0小時、190～260℃下保溫0.5～10.0小時后，物料經(jīng)過濾或離心、蒸除溶劑、結(jié)晶、重結(jié)晶、干燥，得質(zhì)量百分含量大于90％的鄰羥基苯甲腈產(chǎn)品。
文檔編號C07C255/53GK102174002SQ20111005846
公開日2011年9月7日 申請日期2011年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月28日
發(fā)明者李文青, 蔡照勝, 許琦 申請人:鹽城工學(xué)院