專利名稱：一種生產(chǎn)去氫表雄酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)去氫表雄酮的方法。
背景技術(shù)：
去氫表雄酮是甾體激素類原料藥，應(yīng)用十分廣泛。目前生產(chǎn)去氫表雄酮的工藝配
比為酮肟物苯三氯氧磷吡啶鹽酸=i : 6.5 : o. 88 : o. 48 : i. s，水解工序酸水解的工藝方法是控溫12t:以內(nèi)緩慢滴加，耗時(shí)長(zhǎng)，產(chǎn)生的廢液排掉。以上生產(chǎn)工藝中市場(chǎng)價(jià)格較高的三氯氧磷等化工原料工藝配比高，含吡啶鹽的廢液無(wú)回收利用，生產(chǎn)周期較長(zhǎng)，廢液呈酸性排入環(huán)境中，治理成本大，造成去氫表雄酮產(chǎn)品生產(chǎn)成本較高，市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力不高。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決去氫表雄酮成本較高，生產(chǎn)周期較長(zhǎng)和廢液污染環(huán)境的問(wèn)題，本發(fā)明提出一種生產(chǎn)去氫表雄酮的方法。
為此本發(fā)明的技術(shù)方案為，一種生產(chǎn)去氫表雄酮的方法，其步驟特征在于
首先在反應(yīng)罐中將雙烯經(jīng)肟化反應(yīng)的120kg酮肟物，烘干水份《0. 5% ，加入到經(jīng)食用鹽脫水后的780kg苯中升溫溶解，待酮后物全溶后降溫至38°C 士2t:，再加入57. 6kg吡啶，妣啶的含量^ 98%，水份< 0. 2% ; 其次在反應(yīng)罐中的夾套中通鹽水降溫5 8°C ，滴加58kg三氯氧磷和98kg苯的混合溶液，三氯氧磷的含量^ 98%，滴加控溫在15t:以內(nèi)，滴加完三氯氧磷與苯的混合溶液后在16 °C -18"內(nèi)保溫反應(yīng)； 再其次把反應(yīng)3小時(shí)后的溶液，快速加入227kg氯化氫稀酸水，氯化氫的含量為10% ，然后升溫至58°C ± rc ，在此溫度范圍內(nèi)保溫反應(yīng)2小時(shí)后，把溶液底層的廢水分出，把分出廢水后的溶液至貯槽中，水洗三遍到中性，PH= 7-8，把水洗三遍的溶液過(guò)濾后用蒸汽沖餾，并離心脫水處理； 最后再在反應(yīng)罐中抽入含量^ 92%乙醇1000kg，投入離心好的物料，用蒸汽升溫至60°C ±2°C，攪拌30分鐘，抽入事先配好的80kg堿氺氫氧化鈉，氫氧化鈉的含量為30-40% ，堿氺溫度在80-9(TC之間，再加30kg的碳酸鉀攪拌，碳酸鉀的含量為99% -103% ，使碳酸鉀全部溶解，回流2小時(shí)后，把上述混合的溶液濃縮至400L左右，放料至不銹鋼的桶中自然結(jié)晶8小時(shí)，再放至冷凍槽中冷凍12小時(shí)，再次離心烘干即為去氫表雄酮。
吡啶的回收工藝 首先抽離心脫水后的廢酸水300L至反應(yīng)罐中，加入50kg固堿氫氧化鈉，氫氧化鈉含量> 95^，中和至ra = 8，分去堿水層，蒸餾收集含吡啶的溶液，進(jìn)行第一次脫水；
其次在含吡啶的溶液中分二次加入固堿氫氧化鈉，每次加入量為5 8kg，分去堿水層把剩余的溶液放置槽中，再次在含吡啶的溶液中加入吡啶溶液1. 5 2倍的苯，蒸苯第二次脫水，并從分水器中將水分走； 最后把含吡啶溶液的水脫盡后上精餾塔精餾，精餾的溫度取110 11『C，在此范圍內(nèi)精餾提純出符合原料質(zhì)量要求的吡啶。
有效效果 本發(fā)明的創(chuàng)新點(diǎn)在于一是創(chuàng)新去氫表雄酮的工藝配比，改進(jìn)水解工序的操作方法，保證產(chǎn)品質(zhì)量；二是發(fā)現(xiàn)廢水中吡啶鹽的置換、分離、純化工藝，使回收的吡啶能達(dá)到原料使用質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，并回收套用；三是通過(guò)以上兩方面的創(chuàng)新，生產(chǎn)1噸去氫表雄酮，三氯氧磷噸耗由現(xiàn)在的1. 24噸下降為0. 75噸，鹽酸噸耗由現(xiàn)在的2. 5噸下降為0. 889噸，吡啶的
噸耗由現(xiàn)在i. 2噸下降到o. 7噸，回收吡啶中，產(chǎn)生的廢水ra值為中性，大大減輕治污壓
力，去氫表雄酮產(chǎn)品質(zhì)量沒(méi)有受到影響，噸成本下降20-35%。分析去氫表雄酮生產(chǎn)工藝特點(diǎn)，發(fā)現(xiàn)氧化工序使用化工原料市場(chǎng)價(jià)值較高，工藝配比大，技術(shù)難度相對(duì)較高。通過(guò)對(duì)氧化工序的研究，實(shí)驗(yàn)，有效減少三氯氧磷、鹽酸的使用量，創(chuàng)新了工藝技術(shù)，同時(shí)回收廢水，用片堿進(jìn)行置換反應(yīng)，將廢水中的吡啶鹽置換為吡啶，提純回收吡啶并循環(huán)使用，在保證產(chǎn)品質(zhì)量的同時(shí)，大大降低產(chǎn)品的成本，提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。 降低三氯氧磷、鹽酸的工藝配比使用量，創(chuàng)新水解工序的操作方法，由原來(lái)的低溫緩慢滴加法，改為自然升溫快加法，加完后升溫58t:保溫反應(yīng)；廢水中產(chǎn)生的吡啶鹽通過(guò)置換分離、純化等物化過(guò)程，回收符合質(zhì)量要求的吡啶在生產(chǎn)中套用，使吡啶的實(shí)際使用量大大降低。


圖1為本發(fā)明的生產(chǎn)工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式
如圖1所示， 首先在反應(yīng)罐中將雙烯經(jīng)肟化反應(yīng)的120kg酮肟物，烘干水份《0. 5% ，加入到經(jīng)食用鹽脫水后的780kg苯中升溫溶解，待酮后物全溶后降溫至38°C 士2t:，再加入57. 6kg吡啶，妣啶的含量^ 98%，水份< 0. 2% ; 其次在反應(yīng)罐中的夾套中通鹽水降溫5 8°C ，滴加58kg三氯氧磷和98kg苯的混合溶液，三氯氧磷的含量^ 98%，滴加控溫在15t:以內(nèi)，滴加完三氯氧磷與苯的混合溶液后在16 °C -18"內(nèi)保溫反應(yīng)； 再其次把反應(yīng)3小時(shí)后的溶液，快速加入227kg氯化氫稀酸水，氯化氫的含量為10% ，然后升溫至58°C ± rc ，在此溫度范圍內(nèi)保溫反應(yīng)2小時(shí)后，把溶液底層的廢水分出，把分出廢水后的溶液至貯槽中，水洗三遍到中性，PH= 7-8，把水洗三遍的溶液過(guò)濾后加水用蒸汽沖餾，并離心脫水處理； 最后再在反應(yīng)罐中抽入含量^ 92%乙醇1000kg，投入離心好的物料，用蒸汽升溫至60°C ±2°C，攪拌30分鐘，抽入事先配好的80kg堿氺氫氧化鈉，氫氧化鈉的含量為30-40% ，堿氺溫度在80-9(TC之間，再加30kg的碳酸鉀攪拌，碳酸鉀的含量為99% -103% ，使碳酸鉀全部溶解，回流2小時(shí)后，把上述混合的溶液濃縮至400L左右，放料至不銹鋼的桶中自然結(jié)晶8小時(shí)，再放至冷凍槽中冷凍12小時(shí)，再次離心烘干即為去氫表雄酮。
吡啶的回收工藝 首先抽離心脫水后的廢酸水300L至反應(yīng)罐中，加入50kg固堿氫氧化鈉，氫氧化鈉含量> 95%中和至ra = 8，分去堿水水層，蒸餾收集吡啶水溶液，進(jìn)行第一次脫水；
其次在吡啶水溶液中分二次加入固堿氫氧化鈉，每次加入量為5 8kg，分去堿水層把剩余的溶液放置槽中，再次在吡啶溶液中加入吡啶溶液1. 5 2倍的苯，蒸苯第二次脫水，并從分水器中將水分走； 最后把吡啶溶液的水脫盡后上精餾塔精餾，精餾的溫度取110 11『C，在此范圍
內(nèi)精餾提純出符合原料質(zhì)量要求的吡啶。
其中原材料為 酮肟物化學(xué)名醋酸妊娠雙烯醇酮肟，含量^ 98%，熔點(diǎn)199°C -20(TC，水份《0. 5% ;妣啶含量^ 98%，水份< 0. 2% ; 鹽水為50-68 %的NaCl水溶液； 三氯氧磷分子式P0C13，含量^ 98% ; 稀酸水為10 %的氯化氫水溶液； 固堿氫氧化鈉工業(yè)用固體片堿，含量^ 95%。
權(quán)利要求
一種生產(chǎn)去氫表雄酮的方法，其特征在于生產(chǎn)步驟包括首先在反應(yīng)罐中將雙烯經(jīng)肟化反應(yīng)的120kg酮肟物，烘干水份≤0.5％，加入到經(jīng)食用鹽脫水后的780kg苯中升溫溶解，待酮肟物全溶后降溫至38℃±2℃，再加入57.6kg吡啶，吡啶的含量≥98％，水份＜0.2％；其次在反應(yīng)罐中的夾套中通鹽水降溫5～8℃，滴加58kg三氯氧磷和98kg苯的混合溶液，三氯氧磷的含量≥98％，滴加控溫在15℃以內(nèi)，滴加完三氯氧磷與苯的混合溶液后在16℃-18℃內(nèi)保溫反應(yīng)；再其次把反應(yīng)3小時(shí)后的溶液，快速加入227kg氯化氫稀酸水，氯化氫的含量為10％，然后升溫至58℃±1℃，在此溫度范圍內(nèi)保溫反應(yīng)2小時(shí)后，把溶液底層的廢水分出，把分出廢水后的溶液至貯槽中，水洗三遍到中性，PH＝7-8，把水洗三遍的溶液過(guò)濾后用蒸汽沖餾，并離心脫水處理；最后再在反應(yīng)罐中抽入含量≥92％乙醇1000kg，投入離心好的物料，用蒸汽升溫至60℃±2℃，攪拌30分鐘，抽入事先配好的80kg堿氺氫氧化鈉，氫氧化鈉的含量為30-40％，堿氺溫度在80-90℃之間，再加30kg的碳酸鉀攪拌，碳酸鉀的含量為99％-103％，使碳酸鉀全部溶解，回流2小時(shí)后，把上述混合的溶液濃縮至400L左右，放料至不銹鋼的桶中自然結(jié)晶8小時(shí)，再放至冷凍槽中冷凍12小時(shí)，再次離心烘干即為去氫表雄酮。
2. 吡啶的回收方法，其特征在于 生產(chǎn)步驟包括首先抽離心脫水后的廢酸水300L至反應(yīng)罐中，加入50kg固堿氫氧化鈉，氫氧化鈉含量 > 95X，中和至ra = 8，分去堿水層，蒸餾收集含吡啶的溶液，進(jìn)行第一次脫水；其次在含吡啶的溶液中分二次加入固堿氫氧化鈉，每次加入量為5 8kg，分去堿水層 把剩余的溶液放置槽中，再次在含吡啶的溶液中加入吡啶溶液1. 5 2倍的苯，蒸苯第二次 脫水，并從分水器中將水分走；最后把含吡啶溶液的水脫盡后上精餾塔精餾，精餾的溫度取110 11『C，在此范圍內(nèi) 精餾提純出符合原料質(zhì)量要求的吡啶。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)去氫表雄酮的方法，是將雙烯經(jīng)肟化反應(yīng)的酮肟物，烘干水份≤0.5％，加入到經(jīng)食用鹽脫水后的苯中升溫溶解，全溶后降溫38℃±2℃加入吡啶，再用鹽水降溫5-8℃，滴加三氯氧磷與苯的混合溶液，滴加控溫在15℃以內(nèi)，滴加完在16℃-18℃內(nèi)保溫反應(yīng)3小時(shí)后，快速加入稀酸水然后升溫至58℃±1℃，在此溫度范圍內(nèi)保溫反應(yīng)2小時(shí)，分廢水至貯槽中，水洗三遍到中性，過(guò)料加水開(kāi)汽沖餾，離心，進(jìn)行水解反應(yīng)。有效減少三氯氧磷、鹽酸的使用量，同時(shí)回收廢水，用片堿進(jìn)行置換反應(yīng)，將廢水中的吡啶鹽置換為吡啶，提純回收吡啶并循環(huán)使用，在保證產(chǎn)品質(zhì)量的同時(shí)，大大降低產(chǎn)品的成本，提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
文檔編號(hào)C07J1/00GK101717422SQ20091027302
公開(kāi)日2010年6月2日 申請(qǐng)日期2009年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月29日
發(fā)明者曹雪山, 李勇, 聞開(kāi)學(xué) 申請(qǐng)人:湖北省丹江口開(kāi)泰激素有限責(zé)任公司