專(zhuān)利名稱(chēng)：：4-乙基-4'-氰基聯(lián)苯生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及的是一種4-乙基-4’-氰基聯(lián)苯生產(chǎn)方法，屬于4-乙基-4’-氰基聯(lián)苯生產(chǎn)
技術(shù)領(lǐng)域：
。
背景技術(shù)：
：目前尚未有4-乙基-4’_氰基聯(lián)苯生產(chǎn)方法的報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的提出的是一種4-乙基_4’_氰基聯(lián)苯生產(chǎn)方法，其目的旨在提高乙?；?lián)苯、乙基聯(lián)苯、碘代乙基聯(lián)苯和生成目標(biāo)產(chǎn)物4-乙基-4’-氰基聯(lián)苯產(chǎn)率、產(chǎn)量重結(jié)晶后純度等。本發(fā)明的技術(shù)解決方案其特征是原料包括聯(lián)苯、乙酸酐、無(wú)水三氯化鋁、水合胼、碘和冰乙酸，原料的摩爾比為聯(lián)苯1.05、乙酸酐2.65、無(wú)水三氯化鋁1、水合胼3、碘0.1、冰乙酸4.0；生產(chǎn)工藝分為(1)以聯(lián)苯和乙酸酐為原料，在無(wú)水三氯化鋁催化下，經(jīng)過(guò)傅-克?；磻?yīng)，并經(jīng)常壓、減壓蒸餾合成乙?；?lián)苯；(2)由乙酰基聯(lián)苯與乙酸酐采用滴加方式以聯(lián)苯為溶劑經(jīng)過(guò)黃鳴龍還原反應(yīng)，得到乙基聯(lián)苯；(3)乙基聯(lián)苯經(jīng)碘代反應(yīng)合成碘代乙基聯(lián)苯；(4)碘代乙基聯(lián)苯再經(jīng)過(guò)氰解反應(yīng)，生成目標(biāo)產(chǎn)物4-乙基-4’-氰基聯(lián)苯；經(jīng)過(guò)提純，可得到各項(xiàng)參數(shù)均符合標(biāo)準(zhǔn)要求的液晶產(chǎn)品。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)合成乙?；?lián)苯產(chǎn)率>73%微黃色晶體，液相色譜純度>95.0%；得到乙基聯(lián)苯，產(chǎn)量>理論產(chǎn)量的80%，淺黃色固體，液(氣)相色譜純度>95.0%；經(jīng)碘代反應(yīng)合成碘代乙基聯(lián)苯；產(chǎn)量>理論產(chǎn)量的61%，淺黃色固體，液相色譜純度>98.0%，mp156.5-161.5°C；生成目標(biāo)產(chǎn)物4-乙基-4’-氰基聯(lián)苯重結(jié)晶后純度>99.7%，產(chǎn)率>理論產(chǎn)量的84%，白色晶體，液相、氣相色譜純度均>99.5%。附圖1是4-乙基-4’_氰基聯(lián)苯生產(chǎn)工藝流程圖。具體實(shí)施例方式實(shí)施例工藝反應(yīng)原理如下<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>工序(1)500L搪玻璃釜中加入25kg聯(lián)苯，56kg三氯化鋁，120L60_90°C石油醚。開(kāi)動(dòng)攪拌，滴加20kg乙酸酐，時(shí)間2小時(shí)，溫度<40°C。打開(kāi)排空閥門(mén)，緩慢加熱至回流，時(shí)間3小時(shí)，溫度>65°C關(guān)閉排空閥門(mén)，關(guān)閉氯化氫氣體吸收閥門(mén)，微開(kāi)真空，蒸出石油醚，蒸出約100L，時(shí)間不少于一小時(shí)。加入IOOL甲苯，打開(kāi)氯化氫氣體吸收閥門(mén)，滴加吸收鹽酸(吸收鹽酸全部加入)，控制溫度在50°C之間，水解完畢后，關(guān)閉氯化氫氣體吸收閥門(mén)，打開(kāi)排空閥門(mén)，50-60°C水洗三次，每次IOOL水。開(kāi)真空，減壓蒸出約100L甲苯。加入200L乙醇，加熱回流1小時(shí)，水冷卻至30°C，冷凍液冷卻至10°C。甩干。理論產(chǎn)量35.3kg，實(shí)際產(chǎn)量彡26kg。產(chǎn)率彡73%微黃色晶體，液相色譜純度彡95.0%。工序(2)500L不銹鋼釜中加入78kg乙酰基聯(lián)苯，20L80%水合胼，100L—縮二乙二醇，15kg氫氧化鉀。加熱回流3小時(shí)，溫度在100°C左右。蒸餾出水和未反應(yīng)完的水合胼，至液體溫度220°C左右繼續(xù)回流6小時(shí)，溫度>210°C。冷卻至80°C左右。趁熱分出一縮二乙二醇層，大約分出100L(重復(fù)使用)，產(chǎn)品層用60-70°C熱水洗三遍，分凈水層(如長(zhǎng)時(shí)間靜置不分層，加入20L甲苯)。如有甲苯，先在反應(yīng)釜中蒸凈甲苯，再減壓蒸餾。理論產(chǎn)量72.8kg，產(chǎn)量彡80%，實(shí)際產(chǎn)量彡58kg淺黃色固體，液(氣)相色譜純度彡95.0%。工序(3)300L搪玻璃釜中加入100L冰乙酸，16L無(wú)水乙醇，25kg乙基聯(lián)苯，13kg碘，IOkg碘酸7kg乙酸乙酯，10kg-5kg濃硫酸-水，安裝好釜蓋，開(kāi)始攪拌。緩慢加熱至回流，回流時(shí)間4小時(shí)。常壓蒸出16L溶劑。通冷水降溫至15°C，水冷溫度達(dá)不到時(shí)用冷凍液降溫。將冷凍后的物料分兩次均勻地放入甩干機(jī)中甩干，得粗品，母液甩入地坑罐中待回收處理。粗品分為均等的兩部分加入兩個(gè)300L搪玻璃釜中，分別加入200L乙醇，加熱回流半小時(shí)，水冷至30°C，冷凍液降溫至_5°C。甩干后得產(chǎn)品。蒸凈乙醇，母液待處理。冰乙醇母液加入9kg無(wú)乙酸鈉，3kg亞硫酸氫鈉，攪拌半小時(shí)，甩干，分離出無(wú)機(jī)鹽，加熱蒸出冰乙酸，剩余物加入20%氫氧化鈉溶液中和至中性，與乙醇母液根合并，再加入適量水，15LX3甲苯提取3次，合并甲苯層，水洗2次，常壓蒸凈甲苯。理論產(chǎn)量42.8kg，產(chǎn)量彡61%，實(shí)際產(chǎn)量彡26.Okgo淺黃色固體，液相色譜純度彡98.0%,mp156.5-161.5°C。工序(4)300L搪玻璃釜中加入碘代乙基聯(lián)苯28kg，氰化亞銅13kg，二甲基甲酰胺132L。加熱回流5小時(shí)，冷卻至室溫。將反應(yīng)液通過(guò)壓濾器抽入分離釜中，濾除碘化亞銅沉淀物，分離釜中再加入60L甲苯，40L氨水，攪拌3分鐘，靜置10分鐘，水層抽入水層高位罐中，甲苯放入大桶中，水層放入分離釜，再用45LX2甲苯提取兩次，水層放入下水道，合并甲苯層，30LX2水洗兩次，如有絮狀物，過(guò)濾除去，甲苯層抽入高位罐中。裝2根柱子，每根裝5kg硅膠，干法裝柱子，裝完產(chǎn)品層后，用約400L甲苯洗脫至無(wú)產(chǎn)品。常壓蒸凈甲苯。收集162-164°C/2mmHg(參考溫度壓力)產(chǎn)品。四倍無(wú)水乙醇重結(jié)晶兩遍，溶解后冷卻至室溫，冰箱冷凍過(guò)夜，冰箱吸濾；如顏色深，第二次重結(jié)晶時(shí)先加入10%活性炭脫色熱濾，冷卻至室溫，再冰箱冷凍過(guò)夜，吸濾；要求重結(jié)晶后純度>99.7%，理論產(chǎn)量18.63kg，產(chǎn)率>84%，實(shí)際產(chǎn)量>15.6kg白色晶體，液相、氣相色譜純度均>99.5%。主要原料<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>權(quán)利要求一種4-乙基-4’-氰基聯(lián)苯生產(chǎn)方法，其特征是原料包括聯(lián)苯、乙酸酐、無(wú)水三氯化鋁、水合肼、碘和冰乙酸，原料的摩爾比為聯(lián)苯1.05、乙酸酐2.65、無(wú)水三氯化鋁1、水合肼3、碘0.1、冰乙酸4.0；生產(chǎn)工序分為(1)以聯(lián)苯和乙酸酐為原料，在無(wú)水三氯化鋁催化下，經(jīng)過(guò)傅-克?；磻?yīng)，并經(jīng)常壓、減壓蒸餾合成乙?；?lián)苯；(2)由乙酰基聯(lián)苯與乙酸酐采用滴加方式以聯(lián)苯為溶劑經(jīng)過(guò)黃鳴龍還原反應(yīng)，得到乙基聯(lián)苯；(3)乙基聯(lián)苯經(jīng)碘代反應(yīng)合成碘代乙基聯(lián)苯；(4)碘代乙基聯(lián)苯再經(jīng)過(guò)氰解反應(yīng)，生成目標(biāo)產(chǎn)物4-乙基-4’-氰基聯(lián)苯；經(jīng)過(guò)提純得到液晶產(chǎn)品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-乙基-4’-氰基聯(lián)苯生產(chǎn)方法，其特征是生產(chǎn)工序(1)在500L搪玻璃釜中加入25kg聯(lián)苯，56kg三氯化鋁，120L60-90°C石油醚，開(kāi)動(dòng)攪拌，滴加20kg乙酸酐，時(shí)間2小時(shí)，溫度<40°C。打開(kāi)排空閥門(mén)，緩慢加熱至回流，時(shí)間3小時(shí)，溫度>65°C關(guān)閉排空閥門(mén)，關(guān)閉氯化氫氣體吸收閥門(mén)，微開(kāi)真空，蒸出石油醚，蒸出約100L，時(shí)間不少于一小時(shí)。加入100L甲苯，打開(kāi)氯化氫氣體吸收閥門(mén)，滴加吸收鹽酸，控制溫度在50°C之間，水解完畢后，關(guān)閉氯化氫氣體吸收閥門(mén)，打開(kāi)排空閥門(mén)，50-60°C水洗三次，每次100L水，開(kāi)真空，減壓蒸出約100L甲苯，加入200L乙醇，加熱回流1小時(shí)，水冷卻至30°C，冷凍液冷卻至10°C甩干。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-乙基-4’-氰基聯(lián)苯生產(chǎn)方法，其特征是生產(chǎn)工序(2)在500L不銹鋼釜中加入78kg乙酰基聯(lián)苯，20L80%水合胼，100L一縮二乙二醇，15kg氫氧化鉀。加熱回流3小時(shí)，溫度在100°C，蒸餾出水和未反應(yīng)完的水合胼，至液體溫度220°C繼續(xù)回流6小時(shí)，溫度>210°C，冷卻至80°C，趁熱分出一縮二乙二醇層，分出100L重復(fù)使用，產(chǎn)品層用60-70°C熱水洗三遍，分凈水層，如長(zhǎng)時(shí)間靜置不分層，加入20L甲苯，如有甲苯，先在反應(yīng)釜中蒸凈甲苯，再減壓蒸餾。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-乙基-4’-氰基聯(lián)苯生產(chǎn)方法，其特征是生產(chǎn)工序(3)在300L搪玻璃釜中加入100L冰乙酸，16L無(wú)水乙醇，25kg乙基聯(lián)苯，13kg碘，IOkg碘酸7kg乙酸乙酯，10kg-5kg濃硫酸-水，安裝好釜蓋，開(kāi)始攪拌，緩慢加熱至回流，回流時(shí)間4小時(shí)，常壓蒸出16L溶劑，通冷水降溫至15°C，水冷溫度達(dá)不到時(shí)用冷凍液降溫，將冷凍后的物料分兩次均勻地放入甩干機(jī)中甩干，得粗品，母液甩入地坑罐中待回收處理，粗品分為均等的兩部分加入兩個(gè)300L搪玻璃釜中，分別加入200L乙醇，加熱回流半小時(shí)，水冷至30°C，冷凍液降溫至_5°C，甩干后得產(chǎn)品；蒸凈乙醇，母液待處理，冰乙醇母液加入9kg無(wú)乙酸鈉，3kg亞硫酸氫鈉，攪拌半小時(shí)，甩干，分離出無(wú)機(jī)鹽，加熱蒸出冰乙酸，剩余物加入20%氫氧化鈉溶液中和至中性，與乙醇母液根合并，再加入適量水，15LX3甲苯提取3次，合并甲苯層，水洗2次，常壓蒸凈甲苯。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-乙基-4’-氰基聯(lián)苯生產(chǎn)方法，其特征是工序(4)在300L搪玻璃釜中加入碘代乙基聯(lián)苯28kg，氰化亞銅13kg，二甲基甲酰胺132L，加熱回流5小時(shí)，冷卻至室溫，將反應(yīng)液通過(guò)壓濾器抽入分離釜中，濾除碘化亞銅沉淀物，分離釜中再加入60L甲苯，40L氨水，攪拌3分鐘，靜置10分鐘，水層抽入水層高位罐中，甲苯放入大桶中，水層放入分離釜，再用45LX2甲苯提取兩次，水層放入下水道，合并甲苯層，30LX2水洗兩次，如有絮狀物過(guò)濾除去，甲苯層抽入高位罐中，裝2根柱子，每根裝5kg硅膠，干法裝柱子，裝完產(chǎn)品層后，用400L甲苯洗脫至無(wú)產(chǎn)品，常壓蒸凈甲苯；收集162-164°C/2mmHg產(chǎn)品，四倍無(wú)水乙醇重結(jié)晶兩遍，溶解后冷卻至室溫，冰箱冷凍過(guò)夜，冰箱吸濾；如顏色深，第二次重結(jié)晶時(shí)先加入10%活性炭脫色熱濾，冷卻至室溫，再冰箱冷凍過(guò)夜，吸濾。全文摘要本發(fā)明是一種4-乙基-4’-氰基聯(lián)苯生產(chǎn)方法，其特征是原料包括聯(lián)苯、乙酸酐、無(wú)水三氯化鋁、水合肼、碘和冰乙酸，具體生產(chǎn)工序分(1)以聯(lián)苯和乙酸酐為原料，經(jīng)過(guò)傅-克酰基化反應(yīng)，合成乙?；?lián)苯；(2)由乙?；?lián)苯與乙酸酐采用滴加方式以聯(lián)苯為溶劑經(jīng)過(guò)黃鳴龍還原反應(yīng)，得到乙基聯(lián)苯；(3)乙基聯(lián)苯經(jīng)碘代反應(yīng)合成碘代乙基聯(lián)苯；(4)碘代乙基聯(lián)苯再經(jīng)過(guò)氰解反應(yīng)，生成目標(biāo)產(chǎn)物4-乙基-4’-氰基聯(lián)苯；經(jīng)過(guò)提純，得到液晶產(chǎn)品。優(yōu)點(diǎn)合成乙?；?lián)苯產(chǎn)率≥73％，得到乙基聯(lián)苯，產(chǎn)量≥理論產(chǎn)量的80％，碘代乙基聯(lián)苯產(chǎn)量≥理論產(chǎn)量的61％；生成目標(biāo)產(chǎn)物4-乙基-4’-氰基聯(lián)苯重結(jié)晶后純度＞99.7％，產(chǎn)率＞理論產(chǎn)量的84％。文檔編號(hào)C07C255/50GK101811987SQ20091026438公開(kāi)日2010年8月25日申請(qǐng)日期2009年12月21日優(yōu)先權(quán)日2009年12月21日發(fā)明者朱康洋申請(qǐng)人:江蘇康祥集團(tuán)公司