專利名稱：一種hplc級(jí)異丙醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種HPLC級(jí)異丙醇的制備方法。其屬于化工生產(chǎn)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
高效液相色譜(HPLC)法是20世紀(jì)60年代末70年代初發(fā)展起來(lái)的一種新型分離 分析技術(shù)，隨著技術(shù)的不斷改進(jìn)與發(fā)展，目前已成為化學(xué)分離分析中應(yīng)用極為廣泛的重要 手段。它是在經(jīng)典液相色譜基礎(chǔ)上，引入了氣相色譜的理論，采用了高壓液泵、高效固定相 和高靈敏度檢測(cè)器等新技術(shù)，因而具有分離效能高、選擇性好、檢測(cè)靈敏度高、分析速度快、 操作自動(dòng)化強(qiáng)等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于環(huán)境檢測(cè)、環(huán)境保護(hù)、石油化工、生物化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、 食品衛(wèi)生、醫(yī)藥工業(yè)等領(lǐng)域。隨著液相色譜的廣泛應(yīng)用，作為液相色譜流動(dòng)相的色譜純級(jí)異 丙醇的需求量與日倶增，產(chǎn)品供不應(yīng)求。但HPLC級(jí)異丙醇醇要求純度很高，且在紫外波段 (205 300nm)內(nèi)有很低的吸光度。 HPLC級(jí)異丙醇是一種非常重要的液相色譜溶劑，它被稱為"萬(wàn)能溶劑"，與水易溶， 能和與水不相溶的極性和非極性溶劑在寬范圍內(nèi)混溶。 目前，HLPC級(jí)異丙醇通常是以工業(yè)級(jí)異丙醇為原料純化精制而成。精餾是工業(yè)化 提純異丙醇的主要方法，包括共沸精餾、萃取精餾等。用于液相色譜流動(dòng)相的HLPC級(jí)異丙 醇對(duì)其中金屬雜質(zhì)，微小顆粒含量，和陰離子的要求十分苛刻，簡(jiǎn)單精餾工藝已經(jīng)無(wú)法滿足 要求。 在現(xiàn)有技術(shù)中，Pure and applied chemistry 1986， (10) ， 1412-1418公開(kāi)了一種 超凈高純異丙醇的制備方法，以異丙醇為原料，加入氧化鈣或鎂粉(以碘作活性劑)中的一 種回流，分餾柱多次精餾，得到的異丙醇含量99. 94%，水含量600ppm。該方法得到的產(chǎn)物 水含量高，若用分子篩除水，雜質(zhì)含量明顯升高，達(dá)不到要求。 日本專利特開(kāi)平10-109948公開(kāi)了一種異丙醇的精制方法。在含不純物元素的 異丙醇中加入水，利用共沸性加熱蒸餾，除去雜質(zhì)離子，蒸餾產(chǎn)物中異丙醇為80%，水為 20%。由于水含量太高，除水成本高，后處理困難。 專利GB816796提出一種共沸精餾制取高純度異丙醇的工藝，該工藝采用乙醚作 夾帶劑，在塔內(nèi)通入惰性氣體乙烯，塔內(nèi)壓力需達(dá)到160-170psig，塔頂安裝一個(gè)除氧器，避 免了乙醚和空氣混合物爆炸的危險(xiǎn)，最終異丙醇產(chǎn)品的體積濃度大于99.9%，此操作工藝 流程復(fù)雜，設(shè)備投資較高，操作危險(xiǎn)性大。 本發(fā)明利用離子液體和高錳酸鉀、重鉻酸鉀組成溫和氧化體系，在氧化不飽和化 合物的同時(shí)，避免了異丙醇被氧化為酮；采用離子液體和還原劑組成的還原體系，強(qiáng)化了還 原劑與原料的接觸，促進(jìn)羰基化合物的轉(zhuǎn)化，有利于用下一步精餾工序除去。因此，該新工 藝技術(shù)具有明顯的優(yōu)越性與創(chuàng)新之處，可以打破長(zhǎng)期以來(lái)進(jìn)口 HPLC級(jí)異丙醇對(duì)我國(guó)的技 術(shù)壟斷，具有可觀的經(jīng)濟(jì)效益與良好的社會(huì)效益。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是以工業(yè)級(jí)異丙醇出發(fā)，利用全玻璃反應(yīng)精餾設(shè)備，使用溫和的氧化體系， 并進(jìn)行多級(jí)反應(yīng)精餾，以安全、高效、易于工業(yè)操作的方式，去除原料中微量的水、有機(jī)物 (醇、醛、酮、醚、S旨、烴類等)、離子(金屬離子、酸根離子)等雜質(zhì)，特別是去除在近紫外區(qū) 有吸收的雜質(zhì)，制備在205 300nm區(qū)間具有低紫外吸收的HPLC級(jí)異丙醇。
本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)目的 1、這種制備高純HPLC級(jí)異丙醇的方法，其特征在于所述的方法是將工業(yè)異丙醇 先通過(guò)離子液體和氧化劑組成的溫和氧化體系氧化，再經(jīng)過(guò)離子液體和強(qiáng)還原劑組成的還 原體系還原，然后經(jīng)脫輕、脫重、成品三塔精餾除去原料中微量的水、有機(jī)物、離子等雜質(zhì)， 特別是去除在近紫外區(qū)有吸收的雜質(zhì)，得到高純HPLC級(jí)異丙醇。 2、所述朋^級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于該氧化體系所述的離子液體為^甲
基吡咯烷酮硫酸氫酸鹽、N-甲基吡咯烷酮磷酸二氫鹽、N-甲磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽、
N-乙磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽、N-丙磺酸基硫酸氫鹽的一種或多種組合而成。 3、所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于該氧化體系所述的氧化劑為高錳酸
鉀、重鉻酸鉀。 4、所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于該還原體系所述的離子液體為1- 丁 基-3_甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基_3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、l-丁基-3-甲基咪唑乙酸 鹽、1-己基_3-甲基咪唑四氟硼酸鹽U-己基_3-甲基咪唑六氟磷酸鹽的一種或多種組合 而成。 5、所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于該還原化體系所述的強(qiáng)還原劑亞硫 酸鹽、亞硫酸氫鹽、硼氫化鈉、硼氫化鉀的一種或多種組合而成。 6、所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于所用原料異丙醇為工業(yè)級(jí)，純度為 99. 5%以上；所用離子液體、氧化劑、還原劑純度均為分析純?cè)噭?7、所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于氧化過(guò)程離子液體的投入質(zhì)量為異 丙醇原料投料質(zhì)量的1%。 20%。，氧化劑的投入量為異丙醇原料投料質(zhì)量的0. 1%。 10%。， 反應(yīng)時(shí)間為1 7h，反應(yīng)溫度為25 45°C 。 8、所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于還原過(guò)程離子液體的投入量為異丙 醇原料投料質(zhì)量的1%。 20%。，強(qiáng)還原劑的投入量為異丙醇原料投料質(zhì)量的0. 1%。 10%。， 反應(yīng)時(shí)間為1 7h，反應(yīng)溫度為25 40°C 。 9、所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于經(jīng)過(guò)反應(yīng)處理后的異丙醇進(jìn)行脫輕、 脫重和產(chǎn)品三塔精餾，以獲得最終產(chǎn)品。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員依據(jù)常識(shí)足以完成這類精餾 操作。 10、所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于所述過(guò)程均在玻璃反應(yīng)精餾設(shè)備中進(jìn)行。
11 、所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，最終得到的HPLC級(jí)異丙醇，經(jīng)UV2550進(jìn)行UV檢 測(cè)(lcm比色池，水為參比)，其220nm處吸光度在0. 2300-0. 3000之間，254nm處吸光度在 0. 0100-0. . 0200之間。經(jīng)Agilent 7890進(jìn)行GC檢測(cè)(色譜柱型號(hào)HP-FFAP，柱長(zhǎng)50m，內(nèi) 徑0. 32mm，液膜厚度0. 5 y m.檢測(cè)條件柱溫起始溫度4(TC保持5分鐘，l(TC /分鐘升至 22(TC后保持2分鐘；進(jìn)樣器溫度220°C ;檢測(cè)器溫度250°C .)其含量大于99. 90%。
本發(fā)明的特點(diǎn)
1.使用酸性離子液體與氧化劑及還原劑相配伍，可以使氧化還原反應(yīng)更溫和，促 進(jìn)氧化劑和還原及與異丙醇的接觸，在反應(yīng)后，使產(chǎn)生的殘?jiān)子趶姆磻?yīng)釜中取出，簡(jiǎn)化操 作。同時(shí)離子液體體系可以重復(fù)使用； 2.所述HPLC級(jí)甲醇精制方法，所采用的反應(yīng)器和精餾塔為全玻璃裝置，可保證精 制過(guò)程不引入金屬離子。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)闡述本發(fā)明的制備方法
實(shí)施例1 在玻璃反應(yīng)蒸餾器I中投入原料異丙醇100公斤，加入質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì) 量5%。的離子液體N-甲基吡咯烷酮硫酸氫酸鹽0. 5公斤和3%。的氧化劑高錳酸鉀0. 3公 斤；在溫度25. (TC下反應(yīng)2h ;經(jīng)氧化后得到的異丙醇1經(jīng)蒸餾采出至玻璃反應(yīng)蒸餾器II ; 殘留釜料為離子液體N-甲基吡咯烷酮硫酸氫酸鹽、尚未完全反應(yīng)的氧化劑高錳酸鉀，重復(fù) 使用。在玻璃反應(yīng)蒸餾器II投入質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì)量(100公斤)1%。的離子液體 1- 丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽0. 1公斤和2%。的強(qiáng)還原劑亞硫酸鈉0. 2公斤。在溫度 35.(TC下反應(yīng)lh，還原后直接蒸餾得到異丙醇2。殘留釜料為離子液體1-丁基_3-甲基咪 唑四氟硼酸鹽和尚未完全反應(yīng)的還原劑亞硫酸鈉，重復(fù)使用。氧化還原后的異丙醇2氣相 采出至精餾塔，在回流溫度為75.(TC的脫輕塔中加熱精餾脫輕組分，然后進(jìn)入回流溫度為 95. (TC脫重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂采出物料異丙醇至成品塔再次精餾，成品塔中 進(jìn)料溫度為72. (TC ，塔頂溫度為82. 5°C ，回流比為3. 0，回流溫度為80. 0°C ，前餾分從氣相 脫出，后餾分由釜底分離，前后餾分送回反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到HPLC級(jí)異丙 醇成品。經(jīng)UV檢測(cè)(lcm比色池，水為參比)，其220nm處吸光度在0. 2504， 254nm處吸光度 在0. 0161， HPLC級(jí)異丙醇的產(chǎn)量為85. 8公斤，產(chǎn)率為85. 8X，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99. 92%。
實(shí)施例2 在玻璃反應(yīng)蒸餾器I中投入原料異丙醇100公斤，加入質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì) 量2%。的離子液體N-甲基吡咯烷酮磷酸二氫鹽0. 2公斤和0. 1%。的氧化劑高錳酸鉀0. 1公 斤；在溫度35. (TC下反應(yīng)3h ;經(jīng)氧化后得到的異丙醇1蒸餾采出至玻璃反應(yīng)蒸餾器II ;殘 留釜料為離子液體N-甲基吡咯烷酮磷酸二氫鹽、尚未完全反應(yīng)的氧化劑高錳酸鉀，重復(fù)使 用。在玻璃反應(yīng)蒸餾器11投入質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì)量(100公斤)3%。的離子液體1- 丁 基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽0. 3公斤和10%。的強(qiáng)還原劑亞硫酸鉀1公斤。在溫度30. (TC 下反應(yīng)2h，還原后直接蒸餾得到異丙醇2。殘留釜料為離子液體1- 丁基-3-甲基咪唑六氟 磷酸鹽和尚未完全反應(yīng)的還原劑亞硫酸鉀，重復(fù)使用。氧化還原后的異丙醇?xì)庀嗖沙鲋辆?餾塔，在回流溫度為72. (TC的脫輕塔中加熱精餾脫輕組分，然后進(jìn)入回流溫度為96. (TC脫 重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂采出物料異丙醇至成品塔再次精餾，成品塔中進(jìn)料溫度 為72. (TC，塔頂溫度為82. 5°C，回流比為3. 0，回流溫度為80. 0°C ，前餾分從氣相脫出，后餾 分由釜底分離，前后餾分送回反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到HPLC級(jí)異丙醇成品。經(jīng) UV檢測(cè)(lcm比色池，水為參比)，其220nm處吸光度在0. 2654，254nm處吸光度在0. 0183， HPLC級(jí)異丙醇的產(chǎn)量為86. 2公斤，產(chǎn)率為86. 2%，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99. 93%。
實(shí)施例3
5
在玻璃反應(yīng)蒸餾器I中投入原料異丙醇100公斤，加入質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì) 量5%。的離子液體N-甲磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽0. 5公斤和0. 8%。的氧化劑重鉻酸鉀0. 8 公斤；在溫度35. (TC下反應(yīng)3h ;經(jīng)氧化后得到的異丙醇1蒸餾采出至玻璃反應(yīng)蒸餾器II ; 殘留釜料為離子液體N-甲磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽和尚未完全反應(yīng)的氧化劑重鉻酸鉀， 重復(fù)使用。在玻璃反應(yīng)蒸餾器II投入質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì)量(100公斤)1%。的離子液 體1- 丁基-3-甲基咪唑乙酸鹽0. 1公斤和2%。的強(qiáng)還原劑亞硫酸鉀0. 2公斤，2%。的強(qiáng)還 原劑硼氫化鉀0.2公斤。在溫度40.(TC下反應(yīng)2h，還原后直接蒸餾得到異丙醇2。殘留釜 料為離子液體1-丁基_3-甲基咪唑乙酸鹽及尚未完全反應(yīng)的還原劑亞硫酸鉀和硼氫化鉀， 重復(fù)使用。氧化還原后的異丙醇2氣相采出至精餾塔，在回流溫度為73. (TC的脫輕塔中加 熱精餾脫輕組分，然后進(jìn)入回流溫度為95. (TC脫重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂采出物 料異丙醇至成品塔再次精餾，成品塔中進(jìn)料溫度為72. (TC，塔頂溫度為82. 5°C，回流比為 3. 0，回流溫度為80. (TC，前餾分從氣相脫出，后餾分由釜底分離，前后餾分送回反應(yīng)系統(tǒng)循 環(huán)使用，自塔頂采出得到HPLC級(jí)異丙醇成品。經(jīng)UV檢測(cè)(lcm比色池，水為參比)，其220nm 處吸光度在0. 2348， 254nm處吸光度在0. 0108， HPLC級(jí)異丙醇的產(chǎn)量為86. 3公斤，產(chǎn)率為 86. 3 % ，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99. 97 % 。
實(shí)施例4 在玻璃反應(yīng)蒸餾器I中加入投入原料異丙醇100公斤，質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì) 量2%。的離子液體N-甲基吡咯烷酮硫酸氫酸鹽0. 2公斤、2%。的N-乙磺酸基吡咯烷酮硫酸 氫鹽0. 2公斤和0. 5%。的氧化劑高錳酸鉀0. 5公斤；在溫度25. (TC下反應(yīng)2h ;經(jīng)氧化后得 到的異丙醇1蒸餾采出至玻璃反應(yīng)蒸餾器II ;殘留釜料為離子液體N-甲基吡咯烷酮硫酸 氫酸鹽、N-乙磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽和尚未完全反應(yīng)的氧化劑高錳酸鉀，重復(fù)使用。在 玻璃反應(yīng)蒸餾器II投入質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì)量(100公斤)的6%。的離子液體1-己 基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽O. 6公斤和3%。的強(qiáng)還原劑亞硫酸氫鈉0. 3公斤。在溫度35. (TC 下反應(yīng)5h，還原后直接蒸餾得到異丙醇2。殘留釜料為離子液體1-己基-3-甲基咪唑四 氟硼酸鹽和尚未完全反應(yīng)的還原劑亞硫酸氫鈉，重復(fù)使用。氧化還原后的異丙醇2氣相 采出至精餾塔，在回流溫度為70. (TC的脫輕塔中加熱精餾脫輕組分，然后進(jìn)入回流溫度為 99. (TC脫重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂采出物料異丙醇至成品塔再次精餾，成品塔中 進(jìn)料溫度為72. (TC ，塔頂溫度為82. 5°C ，回流比為3. 0，回流溫度為80. 0°C ，前餾分從氣相 脫出，后餾分由釜底分離，前后餾分送回反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到HPLC級(jí)異丙 醇成品。經(jīng)UV檢測(cè)(lcm比色池，水為參比)，其220nm處吸光度在0. 2546， 254nm處吸光度 在O. 0166， HPLC級(jí)異丙醇的產(chǎn)量為85. 9公斤，產(chǎn)率為85. 9X，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99. 96%。
實(shí)施例5 在玻璃反應(yīng)蒸餾器I中投入原料異丙醇100公斤，加入質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì) 量8%。的離子液體N-丙磺酸基硫酸氫鹽0. 8公斤和2%。的氧化劑高錳酸鉀0. 2公斤；在溫 度40. (TC下反應(yīng)3h ;經(jīng)氧化后得到的異丙醇1蒸餾采出至玻璃反應(yīng)蒸餾器II ;殘留釜料為 離子液體N-丙磺酸基硫酸氫鹽和尚未完全反應(yīng)的氧化劑高錳酸鉀，重復(fù)使用。在玻璃反應(yīng) 蒸餾器II投入質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì)量(100公斤)5%。的離子液體1-己基-3-甲基咪 唑六氟磷酸鹽O. 5公斤、5%。的離子液體1-己基-3-甲基咪唑乙酸鹽O. 5公斤和2%。的強(qiáng)還 原劑硼氫化鈉0.2公斤。在溫度30.(TC下反應(yīng)2h，還原后直接蒸餾得到異丙醇2。殘留釜料為離子液體1-己基_3-甲基咪唑六氟磷酸鹽U-己基_3-甲基咪唑乙酸鹽和尚未完全反 應(yīng)的還原劑硼氫化鈉，重復(fù)使用。氧化還原后的異丙醇2氣相采出至精餾塔，在回流溫度為 74. (TC的脫輕塔中加熱精餾脫輕組分，然后進(jìn)入回流溫度為99. (TC脫重塔中加熱精餾脫重 組分；從塔頂采出物料異丙醇至成品塔再次精餾，成品塔中進(jìn)料溫度為72.(TC，塔頂溫度 為82. 5°C，回流比為3. 0，回流溫度為80. (TC，前餾分從氣相脫出，后餾分由釜底分離，前后 餾分送回反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到HPLC級(jí)異丙醇成品。經(jīng)UV檢測(cè)(lcm比色池， 水為參比)，其220nm處吸光度在0. 2228， 254nm處吸光度在0. 0175， HPLC級(jí)異丙醇的產(chǎn)量 為88. 4公斤，產(chǎn)率為88. 4% ，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99. 98% 。
實(shí)施例6 在玻璃反應(yīng)蒸餾器I中投入原料異丙醇100公斤，加入質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì) 量10%。的離子液體^甲磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽1公斤和10%。的氧化劑高錳酸鉀1公 斤；在溫度40. (TC下反應(yīng)6h ;經(jīng)氧化后得到的異丙醇1蒸餾采出至玻璃反應(yīng)蒸餾器II ;殘 留釜料為離子液體N-甲磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽和尚未完全反應(yīng)的氧化劑高錳酸鉀，重 復(fù)使用。在玻璃反應(yīng)蒸餾器II投入質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì)量(100公斤)3%。的離子液 體1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽0. 3公斤和4%。的強(qiáng)還原劑硼氫化鉀0. 4公斤。在溫度 30. (TC下反應(yīng)2h，經(jīng)還原后直接蒸餾得到異丙醇2。殘留釜料為離子液體1-己基-3-甲基 咪唑六氟磷酸鹽和尚未完全反應(yīng)的還原劑硼氫化鉀，重復(fù)使用。氧化還原后的異丙醇2氣 相采出至精餾塔，在回流溫度為69. (TC的脫輕塔中加熱精餾脫輕組分，然后進(jìn)入回流溫度 為95. (TC脫重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂采出物料異丙醇至成品塔再次精餾，成品塔 中進(jìn)料溫度為72. (TC，塔頂溫度為82. 5°C，回流比為3. 0，回流溫度為80. (TC，前餾分從氣 相脫出，后餾分由釜底分離，前后餾分送回反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到HPLC級(jí)異 丙醇成品。經(jīng)UV檢測(cè)(lcm比色池，水為參比)，其220nm處吸光度在0. 2238， 254nm處吸光 度在O. 0132，HPLC級(jí)異丙醇的產(chǎn)量為96. 8公斤，產(chǎn)率為96. 8% ，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99. 95% 。
實(shí)施例7 在玻璃反應(yīng)蒸餾器I中投入原料異丙醇100公斤，加入質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì) 量3%。的離子液體N-甲磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽0. 3公斤、3%。 N-乙磺酸基吡咯烷酮硫酸 氫鹽0. 3公斤和1%。氧化劑高錳酸鉀0. 1公斤；在溫度40. (TC下反應(yīng)3h ;經(jīng)氧化后得到的 異丙醇1蒸餾采出至玻璃反應(yīng)蒸餾器II ;殘留釜料為離子液體N-甲磺酸基吡咯烷酮硫酸 氫鹽、N-乙磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽和尚未完全反應(yīng)的氧化劑高錳酸鉀，重復(fù)使用。在玻璃 反應(yīng)蒸餾器II投入質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì)量(100公斤)5%。的離子液體1-己基-3-甲 基咪唑六氟磷酸鹽0. 5公斤和0. 1%。的強(qiáng)還原劑硼氫化鈉0. 01公斤。在溫度30. (TC下反 應(yīng)2h，經(jīng)還原后直接蒸餾得到異丙醇2。殘留釜料為離子液體1-己基_3-甲基咪唑六氟磷 酸鹽和尚未完全反應(yīng)的還原劑硼氫化鈉，重復(fù)使用。氧化還原后的異丙醇2氣相采出至精 餾塔，在回流溫度為73. (TC的脫輕塔中加熱精餾脫輕組分，然后進(jìn)入回流溫度為98. (TC脫 重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂采出物料異丙醇至成品塔再次精餾，成品塔中進(jìn)料溫度 為72. (TC，塔頂溫度為82. 5°C，回流比為3. 0，回流溫度為80. 0°C ，前餾分從氣相脫出，后餾 分由釜底分離，前后餾分送回反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到HPLC級(jí)異丙醇成品。經(jīng) UV檢測(cè)(lcm比色池，水為參比)，其220nm處吸光度在0. 2262，254nm處吸光度在0. 0135， HPLC級(jí)異丙醇的產(chǎn)量為87 4公斤，產(chǎn)率為87.4X，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99. 97%。
權(quán)利要求
一種制備高純HPLC級(jí)異丙醇的方法，其特征在于所述的方法是將工業(yè)異丙醇先通過(guò)離子液體和氧化劑組成的溫和氧化體系氧化，再經(jīng)過(guò)離子液體和強(qiáng)還原劑組成的還原體系還原，然后經(jīng)脫輕、脫重、成品三塔精餾除去原料中微量的水、有機(jī)物、離子等雜質(zhì)，特別是去除在近紫外區(qū)有吸收的雜質(zhì)，得到高純HPLC級(jí)異丙醇。
2. 所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于該氧化體系所述的離子液體為N-甲基吡咯烷酮硫酸氫酸鹽、N-甲基吡咯烷酮磷酸二氫鹽、N-甲磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽、N-乙磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽、N-丙磺酸基硫酸氫鹽的一種或多種組合而成。
3. 所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于該氧化體系所述的氧化劑為高錳酸鉀、重鉻酸鉀。
4. 所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于該還原體系所述的離子液體為1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基_3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、l-丁基-3-甲基咪唑乙酸鹽、1-己基_3-甲基咪唑四氟硼酸鹽U-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽的一種或多種組合而成。
5. 所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于該還原化體系所述的強(qiáng)還原劑亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硼氫化鈉、硼氫化鉀的一種或多種組合而成。
6. 所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于所用原料異丙醇為工業(yè)級(jí)，純度為99.5X以上；所用離子液體、氧化劑、還原劑純度均為分析純?cè)噭?br> 7. 所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于氧化過(guò)程離子液體的投入質(zhì)量為異丙醇原料投料質(zhì)量的1%。 20%。，氧化劑的投入量為異丙醇原料投料質(zhì)量的0. 1%。 10%。，反應(yīng)時(shí)間為1 7h，反應(yīng)溫度為25 45°C 。
8. 所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于還原過(guò)程離子液體的投入量為異丙醇原料投料質(zhì)量的1%。 20%。，強(qiáng)還原劑的投入量為異丙醇原料投料質(zhì)量的0. 1%。 10%。，反應(yīng)時(shí)間為1 7h，反應(yīng)溫度為25 40°C 。
9. 所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于經(jīng)過(guò)反應(yīng)處理后的異丙醇進(jìn)行脫輕、脫重和產(chǎn)品三塔精餾，以獲得最終產(chǎn)品。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員依據(jù)常識(shí)足以完成這類精餾操作。
10. 所述HPLC級(jí)異丙醇制備方法，其特征在于所述過(guò)程均在玻璃反應(yīng)精餾設(shè)備中進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種HPLC級(jí)異丙醇的制備方法，以工業(yè)異丙醇為原料，采用全玻璃反應(yīng)精餾設(shè)備，利用離子液體和氧化劑組成的溫和氧化體系氧化、離子液體和強(qiáng)還原劑組成的還原體系還原，再經(jīng)脫輕、脫重、成品三塔精餾，去除原料中微量的水、有機(jī)物、離子等雜質(zhì)，特別是去除在近紫外區(qū)有吸收的雜質(zhì)，制備在205～300nm區(qū)間具有低紫外吸收的高純度HPLC級(jí)異丙醇的方法。
文檔編號(hào)C07C29/80GK101704717SQ200910185629
公開(kāi)日2010年5月12日 申請(qǐng)日期2009年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月26日
發(fā)明者周沛 申請(qǐng)人:安徽時(shí)聯(lián)特種溶劑股份有限公司