專利名稱：生產(chǎn)1,2-二氯乙烷的方法
生產(chǎn)1，2-二氯乙垸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)1，2-二氯乙烷(DCE)的方法， 一種生產(chǎn)氯 乙烯(VC)的方法以及一種生產(chǎn)聚氯乙烯(PVC)的方法。
DCE通常是使用氯化氫(HC1)和一種氧源通過乙烯的氧氯化， 或者使用氯通過乙烯的直接氯化來制備。因此通過熱解對DCE的脫氯 化氫作用導(dǎo)致生產(chǎn)出VC時釋放出HC1。氧氯化和氯化通常平行地進行， 并且在該熱解中產(chǎn)生的HC1用在該氧氯化中。
迄今為止， 一般使用純度超過99.8%的乙烯生產(chǎn)DCE。這種非常 高純度的乙烯是通過不同石油產(chǎn)品的熱裂解而獲得，隨后進行多種復(fù) 雜和昂貴的分離操作，以便從裂解的其他產(chǎn)品中分離出乙烯并且獲得 一種非常高純度的產(chǎn)品。
由于和生產(chǎn)這種高純度的乙烯相關(guān)的高成本，以及還有在缺乏可 獲得的乙烯能力的一些有利的地區(qū)設(shè)計出通過DCE來生產(chǎn)VC的方法 所能夠具有的優(yōu)點，已經(jīng)考慮了使用純度低于99.8°/。的乙烯來生產(chǎn) 1,2-二氯乙烷的不同方法。這些方法通過簡化分離從石油產(chǎn)品裂解得到 的產(chǎn)品的過程并因此去掉了對DCE的生產(chǎn)無益的復(fù)雜分離而具有減少 成本的優(yōu)點。
因此，已經(jīng)考慮了從通過簡化的乙烷裂解生產(chǎn)的純度低于99.8% 的乙烯開始來生產(chǎn)DCE的不同方法。
例如，專利申請WO 00/26164描述了一種對通過簡化的乙烷裂解 獲得的乙烯進行氯化來生產(chǎn)DCE的方法，該氯化是在乙烷裂解過程中 得到的雜質(zhì)的存在下而沒有任何其他純化時進行。專利申請WO 03/48088本身描述了通過乙垸的脫氫作用生產(chǎn)DCE 的一種方法，其形成了由乙垸、乙烯和包括氫的雜質(zhì)組成的一種餾分， 然后使該餾分經(jīng)受氯化和/或氧氯化。
這些方法具有以下缺點所獲得的乙烯不能用于一個組合的乙烯 氯化/氧氯化過程，因為該乙烯含有雜質(zhì)，這些雜質(zhì)在該氧氯化反應(yīng)過 程中的存在可能引起操作問題，即由于重產(chǎn)物造成的催化劑中毒和存 在的氫的一種不經(jīng)濟的轉(zhuǎn)化。這種氫轉(zhuǎn)化將消耗高純度的氧，因此該 氧將為一種不希望的反應(yīng)所犧牲并且在氫轉(zhuǎn)化為水的過程中釋放出很 高的反應(yīng)熱。然后這種轉(zhuǎn)化將限制該氧氯化反應(yīng)器的能力，通常與熱 交換能力有關(guān)。因此為了保證熱交換面積以及因此由于該混合物中氫 的存在引起的反應(yīng)器容積，將必須花費非常高的投資。
在申請WO 03/48088中描述的所采取的在一個單獨的反應(yīng)器中燃 燒氫的選擇沒有解決該困難，因為它需要大量(相對于氫的一個化學(xué) 計算量)的氧，并且也需要一個大的表面積來消除這種燃燒熱。因此， 它消耗大量乙烯并可能具有與安全相關(guān)的問題。最后，除去所生成的 水導(dǎo)致生產(chǎn)成本的增加。
通過乙烷而不是乙烯的氧氯化獲得VC的方法也是已知的。到目 前為止，此類方法還沒有找到一種工業(yè)應(yīng)用，因為當(dāng)它們在高溫下進 行時，它們導(dǎo)致所用的反應(yīng)物的損失以及分離和破壞副產(chǎn)物的成本的 一個中等的選擇性，并且它們的特征還在于這些材料在一種腐蝕性氧 氯化介質(zhì)中表現(xiàn)的問題。最后，經(jīng)常會遇到與所用催化劑的表現(xiàn)相關(guān) 的由于它們的組分逐漸蒸發(fā)而引起的問題，以及與這些組分在交換器 束的冷表面上的沉積相關(guān)的問題。
本發(fā)明本身的一個目的是提供一種使用具有純度低于99.8%的乙 烯的方法，該方法具有減少與生產(chǎn)更高純度的乙烯相關(guān)的成本的優(yōu)點并且具有避免上述問題的優(yōu)點。
為此，本發(fā)明涉及從一種乙垸流開始生產(chǎn)DCE的一種方法，根據(jù) 該方法
a) 使該乙垸流經(jīng)受催化性氧化脫氫作用產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化 的乙烷、水和一些二級組分的一種氣體混合物；
b) 任選將所述氣體混合物洗滌并且干燥由此產(chǎn)生一種干燥的氣 體混合物；
C)在一個可任選的額外的純化步驟之后，使所述干燥的氣體混
合物經(jīng)受一種吸收作用Al，該吸收作用包括將所述氣體混合物分離成 富含比乙烯輕的化合物且包含一些乙烯的一個餾分(餾分A)以及一
個餾分F1;
d) 將餾分A傳送到一個氯化反應(yīng)器，其中存在于餾分A中的大 部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷并且可任選地所獲得的該1,2-二氯乙垸 從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；
e) 可任選地，使來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，其中已經(jīng)可任選 地提取了 1，2-二氯乙烷，經(jīng)受一種吸收作用A2，該吸收作用包括將所 述流分離成之后被傳送回餾分F1的一個富含乙烷的餾分F2，以及一個 富含比乙烷輕的化合物的餾分F2';
f) 餾分F1，可任選地包含在步驟e)的吸收作用A2中回收的餾 分F2，經(jīng)受一種解吸作用D，該解吸作用包括將餾分F1分離成一個 富含乙烯的餾分(餾分B)以及一個餾分F3，該餾分F3可任選地包含 在該氯化反應(yīng)器中形成并且然后提取的1，2-二氯乙垸，如果它在此之前 沒有被提取的話，該餾分F3再循環(huán)回至少一個吸收步驟，可任選地在 一個額外的處理之后，該處理旨在減少餾分F3中比乙垸重的化合物的 濃度；
g) 將餾分B傳送到一個氧氯化反應(yīng)器，其中存在于餾分B中的 大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷，將所獲得的1,2-二氯乙烷從來自該 氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任選地加入到在該氯化反應(yīng)器中 形成的1,2-二氯乙烷中；并且來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已提取了 1，2-二氯 乙垸，可任選地包含先前在步驟b)至g)之一中引入的一個額外的乙 垸流，該產(chǎn)品流在已被可任選地吹掃了氣體之后和/或在為了消除其中 所含的氯化產(chǎn)物的一個可任選的額外的處理之后被可任選地再循環(huán)至
步驟a)。
根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)，使該乙垸流經(jīng)受催化性氧化脫氫作 用產(chǎn)生含有乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙烷、水和一些二級組分的一種氣體混合 物。
經(jīng)受催化性氧化脫氫作用的乙垸流可以是或者不是化學(xué)純的。所 用的乙烷流可以包含高達70volQ/。的其他氣體，例如甲烷、氣氣、乙烯、 氧氣、氮氣和碳氧化物類。
所用的乙院流有利地包含至少80vo1。/q，優(yōu)選至少90vo1。/。，特別優(yōu) 選至少95vol。/。并且更特別優(yōu)選至少98vol。/。的乙烷。如果必要的話，該 乙烷可以在任何已知的裝置中從具有更高沸點的次級化合物中分離， 例如通過吸收、提取、擴散或蒸餾。
進行催化性氧化脫氫作用的乙垸流可以是市售的乙烷源，也可以 是來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 1,2-二氯乙 垸，該產(chǎn)品流可任選地包含加入到步驟b)至g)之一并且再循環(huán)至步 驟h)的一個額外的乙垸流，或這二者的混合物。
術(shù)語"催化性氧化脫氫(ODH)",也稱作催化氧化性脫氫，應(yīng)理 解為是指在一種催化劑的存在下用氧氣對乙烷進行部分氧化。
ODH可以在650°C高至800°C以上，低于熱裂解溫度范圍的一個 溫度下進行，或者在低于或者等于650。C的溫度下進行。
9步驟a)進行的壓力有利地是至少I，優(yōu)選至少1.5并且特別優(yōu)選
至少2巴絕對壓力。有利地是最高16，優(yōu)選最高11并且特別優(yōu)選最高 6巴絕對壓力。
引入的氧可以是氧氣或者是含有氧氣并帶有其他惰性氣體的一種 氣體，例如空氣。優(yōu)選使用氧氣。該氧氣可以是或者不是化學(xué)純的。 因此，有可能使用含有至少99voB/。氧氣的一種非常純的氧氣源，也可 以使用含有低于99voP/。氧氣的一種氧氣源。在后者的情況下，所用的 氧氣有利地包含高于90vol。/。并且優(yōu)選高于95vol。/。的氧氣。特別優(yōu)選含 有從95vol。/。至99vol。/。氧氣的一種氧氣源。
基于乙垸的量，所引入的氧氣的量有利地是從0.001至1 mol/mo1， 優(yōu)選從0.005至0.5 mol/mo1并且特別優(yōu)選從0.05至0.3 mol/mo1。
ODH可以在任何已知的裝置中進行。有利地，ODH在一個反應(yīng) 器內(nèi)或者具有一個或多個床層的固定床類型的一系列反應(yīng)器中進行，
在這些床層之間可以進行一個熱調(diào)節(jié)步驟，或者在一個反應(yīng)器或者一 系列流體床類型的反應(yīng)器中進行，優(yōu)選絕熱的或者在反應(yīng)器內(nèi)部(浸 入在催化床內(nèi)的多管反應(yīng)器或熱交換器)或外部使用一種輔助體體進 行溫度控制。這些反應(yīng)物在引入該反應(yīng)區(qū)之前預(yù)先混合。 一種或多種 反應(yīng)物還可以不同地加入，例如在一個多床反應(yīng)器的各床層之間。該 反應(yīng)器可以配有預(yù)熱裝置和控制反應(yīng)溫度所必要的任何裝置。 一種交 叉交換器有利地可以使生成的產(chǎn)品的熱能回收來再加熱進入的產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明可以使用不同催化系統(tǒng)來進行ODH。
因此，可以提及基于堿土金屬氧化物的催化劑，例如通常在高于 600。C的溫度下操作的U/MgO催化劑。還可以提及基于鎳(Ni)的催 化劑。含有鉬(Mo)和/或釩(V)的催化劑具有一個特別的優(yōu)點。這 些催化劑通?；谶@些元素的氧化物。此外，它們有利地包含另外的其他元素，例如Cr、 Mn、 Nb、 Ta、 Te、 Ti、 P、 Sb、 Bi、 Zr、 Ni、 Ce、Al、 Ca或W。
更特別有利的是基于釩(V)的催化劑。
優(yōu)選含有V和選自下組的至少一種其他元素的混合氧化物，該元素選自Mo、 W、 Nb、 Ta、 Te、 Ti、 P、 Sb、 Bi、 Zr、 Ni、 Ce、 Al和Ca。
特別優(yōu)選含有Mo和V、 W和V或者Mo、 W和V的混合氧化物。
在含有Mo和V的那些化合物中，可以提及Mo-V-0、Mo-V-Zr-0、Mo-V-Ta-Sb-Zr-O、 Mo-V-Ta-Sb-O、 Mo-V-Nb陽Te-O、 Mo-V-Nb-Bi-Ni-0、Mo-V-Nb-Bi-O、 Mo-V-Nb-Ni-O、 Mo-V-Nb陽Sb-Ca-O、 Mo-V-Ta-Al-O、Mo墨V-Ta-O、 Mo-V-Al-O、 Mo誦V-Sb-O、 Mo-V-Nb-0和Mo-V-Nb-Sb。
在含有W和V的那些化合物中，可以提及W-V-O、 W-V-Nb-0和W-V-Ta-O。
在含有Mo、 W和V的那些化合物中，可以提及Mo陽W陽V-Ta-Te-Ti-P-Ni隱Ce-0 、Mo-W隱V-Ta畫Te-Ti-P陽O 、Mo-W-V-Te-Ti-P-C"O、 Mo-W-V-Te-Ti-P國Ni-O、 Mo-W-V-Te-Ti-P-O、Mo-W-V-Te-Ti-0、 Mo-W-V-Te-P-0、 Mo-W-V-Te陽O 、Mo-W-V陽Ta-Te-Ti國P-Ni-Ce-O 、Mo-W-V-Ta-Te-Ti-P-0 、Mo隱W-V-Te-Ti-P-Ce國O、 Mo-W-V-Te-Ti-P-Ni-O、 Mo-W-V-Te-Ti-P-0 、Mo陽W-V-Te匿Ti-O、 Mo-W-V-Te-P-O、 Mo-W-V-Te-O、 Mo-W陽V-Nb-O、Mo誦W-V-Sb-0 、 Mo-W-V-Ti-Sb-Bi-O 、 Mo-W-V-Ti-Sb-0 、Mo誦W-V-Sb-Bi-O、 Mo釋W(xué)-V-Zr隱O、 Mo-W-V-Nb-Ta-O、 Mo-W-V-Nb-0和Mo-W-V-O。
11也可以使用Ta-Ni-O、 Nb-Ni-0和Nb-Ta-Ni-0催化劑。
用于ODH的催化劑可以有或者沒有載體。在有載體的情況下，有可能使用的載體包括硅石、氧化鋁、氧化鈦、碳化硅、氧化鋯以及它們的混合物，例如混合的氧化物。
用于ODH的催化劑有利地是耐DCE的。
所用的催化劑可以置于一個床層上或置于管內(nèi)或那些管外，這樣通過在這些管周圍或者流經(jīng)這些管的一種流體來達到溫度控制。
該乙垸流的ODH產(chǎn)生含有乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙垸、水和一些二級組分的一種氣體混合物。這些二級組分可以是一氧化碳、二氧化碳、氫氣、各種含氧的化合物例如乙酸或醛類、氮氣、甲烷、氧氣、可任選地乙炔以及可任選地包含至少3個碳原子的有機化合物類。
根據(jù)本發(fā)明的方法的一個第一變體，ODH發(fā)生在650°C高達800°C以上的溫度。
根據(jù)本發(fā)明的方法的一個第二變體，ODH發(fā)生在低于或者等于650°C的溫度。
有利地，ODH發(fā)生在低于或者等于600。C的溫度，優(yōu)選低于或者等于550°C，特別優(yōu)選低于或者等于500°C，更加特別優(yōu)選低于或者等于450°C并且最特別優(yōu)選低于或者等于400°C。在200°C和400°C之間的一個溫度是特別有利的。
在這種情況下，根據(jù)本發(fā)明的方法具有產(chǎn)生非常少量的氫氣的優(yōu)點，該氫氣對于多種缺點有責(zé)任。根據(jù)這一第二變體，有利地是ODH使之不可能產(chǎn)生棘手量的重化合物，這些重化合物的具有多個碳原子(大于或等于3)，例如丙烯和分子量大于丙烯分子量的烯烴類。
首選根據(jù)本發(fā)明的方法的該第二變體。
根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)，在步驟a)中得到的所述氣體混合物被可任選地洗滌并且被干燥，由此產(chǎn)生一種干燥的氣體混合物。
步驟a)中得到的氣體混合物可以進行或者可以不進行洗滌。優(yōu)選是進行洗滌。步驟a)中得到的氣體混合物的洗滌可以通過任何已知的方式進行。優(yōu)選地，使用一種水性洗液進行，優(yōu)選堿性洗液，或者使用一種非水性洗液。在這些水性洗液中，可以提及氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉和氫氧化鈉。在這些非水性洗液中，可以提及甲基吡咯烷酮、重油和甲醇。通過這種操作，固體類例如煤，硫化合物，二氧化碳，比乙烯、乙炔重的飽和或不飽和烴類、酸類例如乙酸或氯化氫，以及醛類，被有利地除去。
然后，該氣體混合物的干燥可以通過任何已知的方式進行。優(yōu)選地，干燥通過在氣體壓縮結(jié)束時冷卻和/或通過在一種固體干燥劑(例如分子篩、氧化鋁或石灰)上吸附進行。
洗滌步驟(當(dāng)其進行時)和干燥歩驟可以按任何次序發(fā)生。因此，有可能洗滌然后干燥該氣體混合物或者干燥它然后洗滌它。優(yōu)選地，將在步驟a)中得到的所述氣體混合物進行洗滌然后干燥，這樣產(chǎn)生一種干燥的氣體混合物。
步驟b)之后，在該干燥的氣體混合物中水的量有利地是小于或者等于按體積計500 ppm，優(yōu)選小于或者等于10ppm并且特別優(yōu)選小于或者等于1 ppm。為了從中除去在氯化中不希望的任何化合物，在進入該氯化反應(yīng)器之前可以設(shè)計該干燥的氣體混合物的一個額外的純化步驟，優(yōu)選一個化學(xué)純化步驟。這可以是對于例如在步驟a)中形成的乙炔的情況，也可以是對于當(dāng)過量時不希望的氧的情況。
該乙炔可以有利地通過氫化除去，優(yōu)選借由存在于該混合物中的氫。
該步驟必須最遲僅在該氯化步驟之前發(fā)生。它可以在步驟b)和步驟C)之間發(fā)生，在步驟C)中或僅在步驟d)之前。優(yōu)選地，它在步驟b)和步驟C)之間發(fā)生。
在以上定義的步驟b)以及該可任選的額外的純化步驟之后，使所述干燥的氣體混合物經(jīng)受步驟C)的吸收作用Al，該吸收作用包括將所述氣體混合物分離成富含比乙烯輕的化合物且包含一些乙烯的一個
餾分(餾分A)以及一個餾分F1。
因此，使該干燥的氣體混合物經(jīng)受一個吸收步驟Al，其中使所述流優(yōu)選與含有DCE的一種洗滌劑接觸。
表述"含有DCE的洗滌劑"或者更簡單的"洗滌劑"，應(yīng)理解為是指一種組合物，其中DCE以液態(tài)存在。
因此，能夠用于該吸收步驟A1的洗滌劑有利地包含液態(tài)的DCE。在所述洗滌劑中存在其他化合物沒有被排除在本發(fā)明的范圍之外。然而，優(yōu)選該洗滌劑包含至少50voP/。的DCE,更優(yōu)選至少80voP/。并且最特別優(yōu)選至少95vol%。
用于該吸收步驟Al的洗滌劑可以由任何來源的新鮮的洗滌劑組
14成，例如離開該氯化單元的DCE粗品，離開該氧氯化單元的DCE粗品或者還沒有被純化的這二者的混合物。它也可以由所述DCE(該DCE已被預(yù)先純化)或者由全部或部分的餾分F3組成，該餾分F3在根據(jù)本發(fā)明的方法的解吸步驟D中回收，可任選地包含在該氯化反應(yīng)器中形成的并且在該解吸步驟中提取的DCE，在一個可任選的處理之后，該處理通過可任選地添加新鮮的洗滌劑使之有可能減少餾分F3中比乙烷重的化合物(如下解釋)的濃度。
優(yōu)選地，用于該吸收步驟Al的洗滌劑由全部或部分的餾分F3組成，該餾分F3是在根據(jù)本發(fā)明的方法的解吸步驟D中回收，可任選地包含在該氯化反應(yīng)器中形成并且在該解吸步驟中提取的DCE，在上述可任選的額外的處理之后，可任選地添加新鮮的洗滌劑。當(dāng)其中在該氯化反應(yīng)器中形成的DCE在該氯化出口從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離的情況下，在一個特別優(yōu)選的方式中，用于該吸收步驟A1的洗滌劑由全部或部分的餾分F3組成，該餾分F3在根據(jù)本發(fā)明的方法的解吸步驟D過程中回收，在上述可任選的額外的處理之后，添加新鮮的洗滌劑(來補償在吸收和解吸步驟中洗滌劑的損失)。
上述可任選的額外的處理使之有可能減少餾分F3中比乙烷重的化合物的濃度，優(yōu)選含有至少3個碳原子的化合物的濃度，該處理可以是解吸比乙烷重并且比餾分F3輕的化合物的一個步驟，或者是蒸餾餾分F3的一個步驟。優(yōu)選地，它包括解吸比乙垸重并且比餾分F3輕的化合物。優(yōu)選地，發(fā)生對餾分F3的這種處理。
一個實質(zhì)的優(yōu)點在于以下事實，即這個DCE的存在毫不麻煩，因為它主要是在該氧氯化或氯化過程中形成的化合物。
洗滌劑和從該干燥的氣體混合物提取的乙烯的各自處理量之間的比例并不關(guān)鍵并且可以在很大范圍內(nèi)變化。實踐中，僅受再生該洗滌劑的成本所限制。 一般說來，對于每噸干燥的氣體混合物，洗滌劑的處理量至少為1，優(yōu)選至少5并且特別優(yōu)選至少10噸。 一般說來，對 于從該干燥的氣體混合物提取的每噸乙烯和乙垸，洗滌劑的處理量最
多為100，優(yōu)選最多50并且特別優(yōu)選最多25噸。
該吸收步驟A1有利地是使用一個吸收器進行，例如， 一個升膜或
降膜吸收器，或者選自下列各項的一個吸收柱板式柱、不規(guī)則填充
柱、規(guī)整填充柱、組合一種或多種前述內(nèi)部構(gòu)件的柱、以及噴灑柱。
該吸收步驟Al優(yōu)選使用一個吸收柱進行，并且特別優(yōu)選使用一個板式
吸收柱。
該吸收柱有利地是配有關(guān)聯(lián)的配件，例如在柱的內(nèi)部或外部的至
少一個冷凝器或冷卻器(chiller)。
上述吸收步驟Al有利地在至少15,優(yōu)選至少20，并且特別優(yōu)選 至少25巴絕對壓力的壓力下進行。該吸收步驟A1有利地在最多40， 優(yōu)選最多35并且特別優(yōu)選最多30巴絕對壓力的壓力下進行。
該吸收步驟Al進行的溫度在該吸收器或吸收柱頂端有利地是至 少-10。C，優(yōu)選至少0°C，并且特別優(yōu)選至少10°C。在該吸收器或吸收 柱的頂端有利地是最高60°C，優(yōu)選最高50°C并且特別優(yōu)選最高40°C。
在該吸收器或吸收柱底端的溫度至少為0。C,優(yōu)選至少10。C并且 特別優(yōu)選至少20°C。它有利地是最高70°C，優(yōu)選最高60°C并且特別 優(yōu)選最高50。C。
步驟c)的吸收作用Al包括將所述氣體混合物分離成一個餾分(餾 分A)，該餾分富含比乙烯輕的化合物且含有一些乙烯，以及一個餾 分Fl。
餾分A富含比乙烯輕的化合物。這些化合物通常是甲烷、氮、氧、
16氫和一氧化碳。
有利地，餾分A包含按重量計至少70。/。，優(yōu)選至少80%并且特別
優(yōu)選至少85%的比含在該干燥的氣體混合物中的乙烯輕的化合物。有 利地，餾分A包含按重量計最多99.99%，優(yōu)選最多99.95%并且特別優(yōu) 選最多99.9%的比含在該干燥的氣體混合物中的乙烯輕的化合物。
餾分A的特征在于乙炔含量相對于餾分A的總體積有利地小于或 者等于按體積計0.01%，優(yōu)選小于或者等于0.005%并且特別優(yōu)選小于 或者等于0.001%。
有利地，餾分A包含相對于餾分A的總體積最多20。/c),優(yōu)選最多 10%并且特別優(yōu)選最多5%的乙垸。
餾分A的特征在于包含至少3個碳原子的化合物的含量相對于餾 分A的總體積有利地小于或者等于按體積計0.01%，優(yōu)選小于或者等 于0.005%并且特別優(yōu)選小于或者等于0.001%。
餾分A的特征在于硫化合物的含量相對于餾分A的總體積有利地 小于或者等于按體積計0.005%，優(yōu)選小于或者等于0.002%并且特別優(yōu) 選小于或者等于0.001%。
餾分A包含至少10%，優(yōu)選至少20%并且特別優(yōu)選至少40°/。的含 在該干燥的氣體混合物中的乙烯。餾分A有利地包含最多90%，優(yōu)選 最多80%并且特別優(yōu)選最多60%的含在該干燥的氣體混合物中的乙烯。
有利地，餾分Fl包含最多30%，優(yōu)選最多20%并且特別優(yōu)選最多 15%的比含在該干燥的氣體混合物中的乙烯輕的化合物。
相對于餾分Fl的總重量，餾分Fl有利地包含按重量計至少0.1%，
17優(yōu)選至少0.3%并且特別優(yōu)選至少0.5%的乙烯。相對于餾分Fl的總重 量，餾分F1優(yōu)選地包含按重量計最多20%，優(yōu)選最多15%并且特別優(yōu) 選最多12%的乙烯。
相對于餾分F1的總重量，餾分F1有利地包含按重量計至少0.3%， 優(yōu)選至少0.8%并且特別優(yōu)選至少1。/。的乙烷。相對于餾分F1的總重量， 餾分Fl有利地包含按重量計最多25%,優(yōu)選最多20%并且特別優(yōu)選最 多18%的乙烷。
此外，餾分F1的特征在于，相對于餾分F1的總重量，乙炔的含 量有利地小于或者等于按重量計0.1%,優(yōu)選小于或者等于0.05%并且 特別優(yōu)選小于或者等于0.01%。
餾分F1的特征在于，相對于餾分F1的總重量，含有至少3個碳 原子的化合物的含量有利地小于或者等于按重量計1%，優(yōu)選小于或者 等于0.5%并且特別優(yōu)選小于或者等于0.1°/。。
餾分F1的特征在于，相對于餾分F1的總重量，硫化合物的含量 有利地小于或者等于按重量計0.005%，優(yōu)選小于或者等于0.002%并且 特別優(yōu)選小于或者等于0.001%。
根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟d)，餾分A被傳送到一個氯化反應(yīng)器， 其中存在于餾分A中的大部分乙烯被轉(zhuǎn)化為1，2-二氯乙烷并且所得到 的1，2-二氯乙垸被可任選地從來自氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離。
該氯化反應(yīng)有利地在含有一種溶解的催化劑例如FeCl3或者其他 路易斯酸的一個液相(優(yōu)選主要是DCE)中進行。有可能有利地將這 種催化劑與助催化劑例如堿金屬氯化物進行組合。已經(jīng)得到良好結(jié)果 的一個配對是FeCl3與LiCl的絡(luò)合物(四氯高鐵酸鋰(lithium tetrachloroferrate)—如專利申請NL 6901398中所描述)。有利地使用的FeCl3的量為每kg液體母料大約1至30 g的FeCl3。 FeCl3與LiCl的摩爾比有利地在大約0.5至2。
此外，該氯化過程優(yōu)選地在一個氯化的有機液體介質(zhì)中進行。更 優(yōu)選地，這種氯化的有機液體介質(zhì)，也稱作液體母料，主要是由DCE 組成。
根據(jù)本發(fā)明的氯化過程有利地在30至150。C之間的溫度下進行。 不管壓力如何，在低于沸點(在過冷卻條件下的氯化)和在沸點本身 (沸騰時的氯化)的溫度都已經(jīng)得到了良好的結(jié)果。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的氯化過程是在過冷卻條件下的一種氯化過程時， 通過在以下溫度和在氣相下的壓力下操作得到了良好的結(jié)果，該溫度 有利地高于或者等于50°C并且優(yōu)選高于或者等于60°C，但是有利地低 于或者等于80°C并且優(yōu)選低于或者等于70°C，以及該壓力有利地高于 或者等于1并且優(yōu)選高于或者等于1.1巴絕對壓力，但是有利地低于或 者等于30，優(yōu)選低于或者等于25并且特別優(yōu)選低于或者等于20巴絕 對壓力。
特別優(yōu)選在沸點下的一個氯化過程，如果適當(dāng)?shù)脑?，它使之有?能有效地回收反應(yīng)熱。在這種情況下，該反應(yīng)有利地在高于或者等于 60°C的溫度下發(fā)生，優(yōu)選高于或者等于70°C并且特別優(yōu)選高于或者等 于85°C，但是有利地低于或者等于150°C并且優(yōu)選低于或者等于 135°C，并且在該氣相中的壓力有利地高于或者等于0.2，優(yōu)選高于或 者等于0.5，特別優(yōu)選高于或者等于1.1并且更加特別優(yōu)選高于或者等 于1.3巴絕對壓力，但是有利地低于或者等于20并且優(yōu)選低于或者等 于15巴絕對壓力。
該氯化過程也可以是一種在沸點下氯化的混合回路冷卻(hybridloop-cooled)過程。表述"在沸點下氯化的混合回路冷卻過程"應(yīng)理解
為是指一種過程，其中例如通過浸入在該反應(yīng)介質(zhì)內(nèi)的一個交換器或 者通過在一個交換器內(nèi)循環(huán)的一個回路進行了該反應(yīng)介質(zhì)的冷卻，同
時在該氣相中產(chǎn)生至少至少所形成的量的DCE。有利地，調(diào)節(jié)該反應(yīng) 溫度和壓力來使所產(chǎn)生的DCE離開該氣相并且通過交換表面除去來自 該反應(yīng)介質(zhì)的剩余熱量。
可以用任何已知的設(shè)備一起或單獨地將含有乙烯以及還有氯(本 身純凈或被稀釋)的餾分A引入該反應(yīng)介質(zhì)。為了增加其分壓并且為 了促進其溶解(通常構(gòu)成本過程的一個限制步驟)，單獨引入餾分A 可能是有利的。
氯以足夠的量加入來轉(zhuǎn)化大部分乙烯，并且不要求添加過量的未 轉(zhuǎn)化的氯。所用的氯/乙烯的比例優(yōu)選在1.2和0.8mol/mol之間，并且 特別優(yōu)選在1.5和0.95 mol/mo1之間。
得到的氯化產(chǎn)物主要含有DCE以及還有少量副產(chǎn)物，例如1，1，2-三氯乙烷或少量乙烷或甲烷氯化產(chǎn)物。
從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離得到的DCE是可任選的。在 某些情況下，有利的是可以不將該氯化反應(yīng)器中形成的DCE從來自該 氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離，尤其是當(dāng)步驟e)發(fā)生時。然而優(yōu)選將該 氯化反應(yīng)器中形成的DCE從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離。
當(dāng)它發(fā)生時，從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離所獲得的DCE 是根據(jù)已知的方法進行，并且一般使之有可能利用該氯化反應(yīng)的熱。 然后其優(yōu)選地通過冷凝以及氣/液分離進行。作用A2，它包括將所述流分離成之后被送回至餾分Fl的一個富含乙
烷的餾分F2，以及一個富含比乙烷輕的化合物的餾分F2'。
因此，使來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，其中已經(jīng)可任選地提取了
1，2-二氯乙垸，經(jīng)受吸收作用A2，其中使所述流優(yōu)選與包含DCE的一 種洗滌劑接觸。
因此可以用于該吸收步驟A2的洗滌劑有利地包含液態(tài)的DCE。 在所述洗滌劑中存在其他化合物完全沒有被排除在本發(fā)明的范圍之 外。然而，優(yōu)選該洗滌劑包含至少50voin/。的DCE，更特別地至少80vol% 并且最特別優(yōu)選至少95vol%。
用于該吸收步驟A2的洗滌劑可以由任何來源的新鮮的洗滌劑組 成，例如離開該氯化單元的DCE粗品，離開該氧氯化單元的DCE粗 品或者還沒有被純化的這二者的混合物。它也可以由所述DCE(該DCE 己被預(yù)先純化)或者由全部或部分的餾分F3組成，該餾分F3在根據(jù) 本發(fā)明的方法的解吸步驟D中回收，其可任選地包含在該氯化反應(yīng)器 中形成的并且在該解吸步驟中提取的DCE，在一個可任選處理之后， 該處理通過可任選地添加新鮮的洗滌劑使得有可能減少DCE中比乙烷 重的化合物(如以下在步驟c)的說明中所解釋)的濃度。
優(yōu)選地，用于該吸收步驟A2的洗滌劑由全部或部分的餾分F3組 成，該餾分F3是在根據(jù)本發(fā)明的方法的解吸步驟D中回收，可任選地 包含在該氯化反應(yīng)器中形成并且在該解吸步驟中提取的DCE，在上述 可任選的處理之后，可任選地添加新鮮的洗滌劑。當(dāng)其中在該氯化反 應(yīng)中形成的DCE在該氯化出口從來自該氯化反應(yīng)的產(chǎn)品流中分離的情 況下，在一個特別優(yōu)選的方式中，用于該吸收步驟A2的洗滌劑由全部 或部分的餾分F3組成，該餾分F3在根據(jù)本發(fā)明的方法的解吸步驟D 過程中回收，在上述可任選的處理之后，添加新鮮的洗滌劑(來補償 在吸收和解吸步驟中洗滌劑的損失)。一個實質(zhì)的優(yōu)點在于以下事實，此DCE的存在毫不麻煩，因為它 主要是在該氧氯化或氯化中形成的化合物。
洗滌劑和從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中(從該產(chǎn)品流中已可任 選地提取了 1,2-二氯乙垸)提取的乙垸的各自處理量之間的比例并不關(guān) 鍵并且可以在很大范圍內(nèi)變化。實踐中，僅受再生該洗滌劑的成本所 限制。
一般說來，對于每噸乙垸和比乙烷輕的化合物(包含在來自該
氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中，從該產(chǎn)品流中已可任選地提取了 DCE)的總 和，洗滌劑的處理量至少為1，優(yōu)選至少5并且特別優(yōu)選至少10噸。 一般說來，對于每噸包含在來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中(從該產(chǎn)品 流中已可任選地提取了 1，2-二氯乙垸)的乙烷，洗滌劑的處理量最多為 100，優(yōu)選最多50并且特別優(yōu)選最多25噸。
該吸收步驟A2有利地是通過一個吸收器進行，例如， 一個降膜或 升膜吸收器，或者選自下列各項的一個吸收柱板式柱、不規(guī)則填充 柱、規(guī)整填充柱、組合一種或多種前述內(nèi)部構(gòu)件的柱、以及噴灑柱。 該吸收步驟A2優(yōu)選是使用一個吸收柱進行，特別優(yōu)選使用一個板式吸 收柱。
該吸收柱有利地是配有關(guān)聯(lián)的配件，例如在柱的內(nèi)部或外部的至 少一個冷凝器或冷卻器。
前述吸收步驟A2有利地在至少6，優(yōu)選至少8并且特別優(yōu)選至少 10巴絕對壓力的壓力下進行。該吸收步驟A2有利地在最多40，優(yōu)選 最多35并且特別優(yōu)選最多30巴絕對壓力的壓力下進行。
該吸收步驟A2進行的溫度在該吸收器或吸收柱頂端有利地是至 少-10。C，優(yōu)選至少0°C并且特別優(yōu)選至少10°C。在該吸收器或吸收柱 的頂端其有利地是最多60°C，優(yōu)選最多50°C并且特別優(yōu)選最多40°C。在該吸收器或吸收柱底端的溫度至少為0°C，優(yōu)選至少10。C并且
特別優(yōu)選至少20°C。它有利地是最多70°C，優(yōu)選最多60°C并且特別 優(yōu)選最多50°C。
可任選的步驟e)的吸收作用A2包括將來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品 流(從該產(chǎn)品流中已可任選地提取了 1，2-二氯乙垸)分離成之后被送回 至餾分Fl —個富含乙烷的餾分F2,以及一個富含比乙烷輕的化合物的 餾分F2'。
餾分F2，富含比乙垸輕的化合物。這些比乙烷輕的化合物通常是乙 烯、甲烷、氮、氧、氫和一氧化碳。
有利地是，餾分F2，包含按重量計至少80%，優(yōu)選至少85%并且 特別優(yōu)選至少90%的比乙垸輕的化合物，該乙烷包含在來自該氯化反 應(yīng)器經(jīng)受了步驟e)的產(chǎn)品流中。
有利地是，餾分F2'包含按重量計最多99.99%，優(yōu)選最多99.95% 并且特別優(yōu)選最多99.9%的比乙垸輕的化合物，該乙烷存在于經(jīng)受了步 驟e)的產(chǎn)品流中。
有利地是，餾分F2'包含最多20%，優(yōu)選最多12%并且特別優(yōu)選 最多8%的乙垸，該乙烷包含在經(jīng)受了步驟e)的產(chǎn)品流中。
有利地是，餾分F2'包含最多20%，優(yōu)選最多15%并且特別優(yōu)選 最多10%的比乙烯輕的化合物，該乙烯包含在經(jīng)受了步驟e)的產(chǎn)品流 中。
相對于餾分F2的總重量，富含乙垸的餾分F2有利地包含按重量 計最多0.01%，優(yōu)選最多0.007。/o并且特別優(yōu)選最多0.005%的氫。
23相對于餾分F2的總重量，餾分F2有利地包含按重量計至少0.1%, 優(yōu)選至少0.3%并且特別優(yōu)選至少0.5%的乙垸。相對于餾分F2的總重 量，餾分F2有利地包含按重量計最多25。/。，優(yōu)選最多20%并且特別優(yōu) 選最多18%的乙烷。
此外，餾分F2的特征在于，相對于餾分F2的總重量，乙炔的含 量有利地小于或等于按重量計0.1%，優(yōu)選小于或等于0.05%并且特別 優(yōu)選小于或等于0.01%。
餾分F2的特征在于，相對于餾分F2的總重量，包含至少3個碳 原子的化合物的含量有利地小于或等于按重量計1%，優(yōu)選小于或等于 0.5%并且特別優(yōu)選小于或等于0.1%。
餾分F2的特征在于，相對于餾分F2的總重量，硫化合物的含量 有利地小于或等于按重量計0.005%，優(yōu)選小于或等于0.002%并且特別 優(yōu)選小于或等于0.001°/。。
將在步驟e)后回收的餾分F2'有利地發(fā)展為一種燃料。因此，它 可以發(fā)展為在DCE熱裂解步驟或ODH步驟a)中的燃料。
根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟f)，使餾分Fl，其可任選地包含在步 驟e)的吸收作用A2回收的餾分F2，經(jīng)受一種解吸作用D，該解吸作 用包括將餾分F1分離成一個富含乙烯的餾分(餾分B)以及一個餾分 F3，該餾分F3可任選地包含在該氯化反應(yīng)器中形成的DCE，如果之前 沒有被提取的話，然后提取，該餾分F3再循環(huán)回至少一個可任選的吸 收步驟，在一個額外的處理之后，該處理旨在減少餾分F3中比乙垸重 的化合物的濃度。
該解吸步驟有利地是一個解吸步驟，其中餾分B從該洗滌劑中提
24取。
在該解吸步驟之后回收的洗滌劑，可任選地包含在該氯化反應(yīng)器 中形成的然后被提取的DCE，可以被除去，全部或部分地傳送至該氧
氯化區(qū)段(sector)，其中該DCE與在該氧氯化反器中形成的DCE — 起進來，或者全部或部分被送回到根據(jù)本發(fā)明的方法的吸收步驟之一， 可任選地在前面提到的處理(步驟c)之后，可任選地加入新鮮的洗滌 劑。優(yōu)選地，在該解吸步驟之后回收的洗滌劑被送回到根據(jù)本發(fā)明的 方法的吸收步驟之一，在上述的可任選處理之后，可任選地添加新鮮 的洗滌劑，或者送回到該氧氯化區(qū)段。在這種情況下，其中當(dāng)在該氯 化反應(yīng)器中形成的DCE在氯化出口從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分 離的情況下，以一種特別優(yōu)選的方式，在該解吸步驟之后回收的洗滌 劑全部或部分地被送回到根據(jù)本發(fā)明的方法的吸收步驟之一，在上述 可任選的處理之后，添加新鮮的洗滌劑。
該解吸步驟有利地是通過一個解吸器進行，例如， 一個升膜或降 膜解吸器， 一個再沸器或者一個選自下列各項的解吸柱板式柱、不
規(guī)則填充柱、規(guī)整填充柱、組合一種或多種前述內(nèi)部構(gòu)件的柱和噴灑 柱。該解吸步驟優(yōu)選是通過一個解吸柱進行，并且特別優(yōu)選通過一個 板式解吸柱。
該解吸柱有利地配有關(guān)聯(lián)的配件，例如在柱內(nèi)部或外部的至少一 個冷凝器或一個冷卻器以及至少一個再沸器。
該解吸步驟有利地在至少l，優(yōu)選至少2并且特別優(yōu)選至少3巴絕 對壓力的壓力下進行。該解吸步驟有利地在最多20，優(yōu)選最多15并且 特別優(yōu)選最多10巴絕對壓力的壓力下進行。
該解吸步驟進行的溫度有利地是選擇為使得多于90%，優(yōu)選多于 95^的含在餾分F1 (可任選地包含餾分F2)中的乙烯和乙垸在餾分B中找到。該解吸步驟進行的溫度在該解吸器或解吸柱頂端有利地為至 少-10。C，優(yōu)選至少0。C并且特別優(yōu)選至少10°C。在該解吸器或解吸柱
頂端有利地為最多60°C，優(yōu)選最多50°C并且特別優(yōu)選最多40°C。
在該解吸器或解吸柱底端的溫度至少為60°C，優(yōu)選至少80°C并 且特別優(yōu)選至少100°C。其有利地是最多200°C，優(yōu)選最多160。C并且 特別優(yōu)選最多150°C。
解吸步驟f)包括將餾分F1 (可任選地包含在步驟e)的吸收作用 A2中回收的餾分F2)分離成一個餾分B，該餾分B富含乙烯的餾分以 及一個餾分F3，該餾分F3可任選地包含在該氯化反應(yīng)器中形成并且然 后提取的DCE，如果它在此之前沒有被提取的話，該餾分F3再循環(huán)回 至少一個吸收步驟，可任選地在一個額外的處理之后，該處理旨在除 去比乙垸重的化合物。
相對于餾分B的總體積，餾分B有利地包含按體積計最多1%, 優(yōu)選最多0.5%并且特別優(yōu)選最多0.2%的氫。
餾分B的特征在于，相對于餾分B的總體積，乙烯的含量有利地 大于或者等于按體積計2%，優(yōu)選大于或者等于3%并且特別優(yōu)選大于 或者等于4%。
餾分B的特征在于，相對于餾分B的總體積，乙烷的含量有利地 小于或者等于按體積計98%，優(yōu)選小于或者等于97%并且特別優(yōu)選小 于或者等于96%。
相對于餾分B的總體積，餾分B有利地包含最多0.01%，優(yōu)選最 多0.005%并且特別優(yōu)選最多0.001%的包含至少3個碳原子的化合物。
此外，餾分B的特征在于，相對于餾分B的總體積，乙炔的含量有利地小于或者等于按體積計0.1%,優(yōu)選小于或者等于0.05%并且特
別優(yōu)選小于或者等于0.01%。
餾分B的特征在于，相對于餾分B的總體積，硫化合物的含量有 利地小于或者等于按體積計0.005%，優(yōu)選小于或者等于0.002%并且特 別優(yōu)選小于或者等于0.001%。
餾分F3有利地包含按重量計至少80%，優(yōu)選至少85%并且特別優(yōu) 選至少90。/。的包含在餾分Fl (可任選地包含餾分F2)中的比乙垸重的 化合物。
相對于餾分F3的總重量，餾分F3有利地包含最多0.5%，優(yōu)選最 多0.3%并且特別優(yōu)選最多0.1%的乙垸。
相對于餾分F3的總重量，餾分F3有利地包含最多0.3。/。，優(yōu)選最 多0.1%并且特別優(yōu)選最多0.05%的乙烯。
根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟g)，餾分B被傳送到一個氧氯化反應(yīng) 器，其中存在于餾分B中的大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷，將所 獲得的1，2-二氯乙垸從來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任 選地加入到在該氯化反應(yīng)器中形成的DCE中。
該氧氯化反應(yīng)有利地在包含活性元素的一種催化劑的存在下進 行，該活性元素包括銅，被置于一種惰性載體上。該惰性載體有利地 選自氧化鋁、硅膠、混合氧化物、粘土以及其他天然來源的載體。氧 化鋁構(gòu)成一種優(yōu)選的惰性載體。
優(yōu)選的是，包含活性元素的催化劑，該活性元素的數(shù)目有利地為2， 其中之一是銅。在除了銅以外的這些活性元素中，可以提及堿金屬、 堿土金屬、稀土金屬以及選自下組的金屬，該組的構(gòu)成為釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑和金。包含下列活性元素的催化劑是特別有利的銅/ 鎂/鉀、銅/鎂/鈉、銅/鎂/鋰、銅/鎂/銫、銅/鎂/鈉/鋰、銅/鎂/鉀/鋰和銅/ 鎂/銫/鋰、銅/鎂/鈉/鉀、銅/鎂/鈉/銫和銅/鎂/鉀/銫。最特別優(yōu)選在專利
申i青EP-A 255 156、 EP-A 494 474、 EP-A 657 212和EP-A 657 213中
所描述的催化劑，這些專利申請通過引用結(jié)合在此。
銅的含量，以金屬形式計算，有利地是在該催化劑的30至卯g/kg 之間，優(yōu)選在40至80 g/kg之間并且特別優(yōu)選在50至70 g/kg之間。
鎂的含量，以金屬形式計算，有利地是在該催化劑的10至30g/kg 之間，優(yōu)選在12至25g/kg之間并且特別優(yōu)選在15至20g/kg之間。
堿金屬的含量，以金屬形式計算，有利地是在該催化劑的0.1至 30 g/kg之間，優(yōu)選在0.5至20 g/kg之間并且特別優(yōu)選在1至15 g/kg 之間。
銅/鎂/堿金屬(類)的原子比有利地是1/0.1-2/0.05-2，優(yōu)選 1/0.2-1.5/0.1-1.5并且特別優(yōu)選1/0.5-1/0.15-1。
具有根據(jù)BET方法以氮測得的比表面積有利地包括在25 m2/g至 300 m々g之間，優(yōu)選在50至200 m"g之間并且特別優(yōu)選在75至175 m2/g 之間的催化劑是特別有利的。
該催化劑可以用于一個固定床或一個流化床內(nèi)。優(yōu)選第二種選擇。 該氧氯化過程在這個反應(yīng)通常建議的條件范圍內(nèi)操作。溫度有利地在 150至300°C之間，優(yōu)選在200至275°C之間并且最優(yōu)選從215到255°C。 壓力有利地大于大氣壓。在2至10巴絕對壓力之間的值已經(jīng)得到良好 的結(jié)果。優(yōu)選在4至7巴絕對壓力的范圍。該壓力可以被有效地調(diào)節(jié) 以得到該反應(yīng)器內(nèi)的一個最佳滯留時間，并對于不同操作速度保持恒 定的通過率。通常的滯留時間范圍是從1至60秒，并且優(yōu)選從10至
2840秒。
這種氧氯化作用的氧氣源可以是空氣、純氧或它們的一種混合物， 優(yōu)選純氧。優(yōu)選后者的溶液，這使得容易回收未轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物。
這些反應(yīng)物可以通過任何已知的裝置引入該床層。 一般為了安全 因素，將氧氣與其他反應(yīng)物分開引入是有利的。這些安全因素還要求 保持離開或再循環(huán)至該反應(yīng)器的氣體混合物在所討論的壓力和溫度下 在可燃性的限度之外。優(yōu)選保持一種所謂的富集混合物，即相對于引 燃該燃料含有過少的氧氣。在這方面，在這種化合物具有寬的可燃性 范圍的條件下，氫(>2 vol%，優(yōu)選〉5vo1。/。)的充足存在將構(gòu)成一個 缺點。
所用的氯化氫/氧的比例有利地在3至6 mol/mo1之間。該乙烯/氯 化氫的比例有利地在0.4至0.6 moi/mo1之間。
所得到的氯化產(chǎn)物主要包含00￡以及還有少量副產(chǎn)物，例如1，1,2-
二飄乙綜。
根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟g)，所得到的DCE從來自該氧氯化反 應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離，并且可任選地加至在該氯化反應(yīng)器中形成的 DCE中。
從來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離得到的DCE是根據(jù)已知的 方法進行。優(yōu)選首先通過冷凝作用進行。該氧氯化反應(yīng)器的熱一般在 蒸汽態(tài)回收，其可以用于分離或任何其他用途。
在離開該氧氯化反應(yīng)器之后，來自該反應(yīng)器的產(chǎn)品流，其中從該 產(chǎn)品流中已提取了 DCE，還有利地被洗滌以回收未轉(zhuǎn)化的HC1。這個 洗滌操作有利地是一個堿洗步驟。優(yōu)選地隨后進行一個氣/液分離步驟，該步驟使得有可能回收以液體形式形成的DCE并且最終干燥該DCE。 將可任選地再循環(huán)至ODH的氣體通過冷卻進行干燥。
表述"被可任選地加至在氯化反應(yīng)器中形成的DCE中"應(yīng)理解為 是指，如果在該氯化反應(yīng)器中形成的DCE從來自該反應(yīng)器的產(chǎn)品流中 分離，在離開該氯化反應(yīng)器時或在該解吸步驟D之后，在該氧氯化反 應(yīng)器內(nèi)形成的DCE可以加至或者不加至其中。優(yōu)選地，它被加入其中。 如果在另一方面，此第一DCE沒有被分離，則有利地是從來自該氧氯 化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離的DCE所回收的唯一的DCE流。
根據(jù)本發(fā)明的方法的可任選步驟h)，來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品 流，從該產(chǎn)品流中已提取了 DCE，可任選地包含先前在步驟b)至g) 之一中引入的一個額外的乙烷流，該產(chǎn)品流在已被可任選地吹掃了氣 體之后和/或在為了消除其中所含的氯化產(chǎn)物的一個可任選的額外的處 理之后被可任選地再循環(huán)至步驟a)。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已提取了 DCE，在 可任選的步驟h)中可以再循環(huán)至步驟a)或者不再循環(huán)至步驟a)。 優(yōu)選地，來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已提取了 DCE， 在步驟h)中再循環(huán)至步驟a)。
因此先前在步驟b)至g)之一中引入的一個額外的乙垸流可以在 循環(huán)至步驟h)的該流中找到。
因此，在這種特別的情況下，其中當(dāng)僅有一種貧乙烷流時，例如 具有30vol %或40vol %的乙烷，有利地是不將該流直接引入至步驟a) 中而是例如，引入至該吸收/解吸步驟e')，這樣，輕的氣體由此被提 取并且剩余流被再循環(huán)至步驟h)中的ODH。
類似地，在這種特別的情況下，其中當(dāng)可用的乙烷流富含硫化物時，有利地是不將該流直接引入至步驟a)而是例如，引入至步驟b) 來由此除去這些棘手的硫化合物；在經(jīng)過步驟C)至g)之后，這個乙
烷流然后被再循環(huán)至步驟h)中的ODH。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中己提取了 DCE，其 特征在于，相對于所述流的總體積，乙垸的含量有利地大于或等于按 體積計10%,優(yōu)選大于或等于20%，特別優(yōu)選大于或等于30%并且更 加特別優(yōu)選大于或等于40%。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已除去了 DCE，其 特征在于，相對于所述流的總體積，乙垸的含量有利地小于或等于按 體積計90%，優(yōu)選小于或等于85%，并且特別優(yōu)選小于或等于80%。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已提取了 DCE，其 特征在于，相對于所述流的總體積，乙烯的含量有利地小于或等于按 體積計10%,優(yōu)選小于或等于5%并且特別優(yōu)選小于或等于2%。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中己提取了 DCE，其 特征在于，相對于所述流的總體積，氫的含量有利地小于或等于按體 積計10%,優(yōu)選小于或等于5%并且特別優(yōu)選小于或等于2%。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已提取了 DCE，其 特征在于，相對于所述流的總體積， 一氧化碳的含量有利地小于或等 于按體積計20%，優(yōu)選小于或等于15%并且特別優(yōu)選小于或等于10%。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已提取了 DCE,其 特征在于，相對于所述流的總體積，二氧化碳的含量有利地小于或等 于按體積計40%，優(yōu)選小于或等于35%并且特別優(yōu)選小于或等于30%。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中己提取了 DCE，其特征在于，相對于所述流的總體積，氧的含量有利地小于或等于按體 積計10%,優(yōu)選小于或等于5%。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的方法的步驟h)，來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品 流，從該產(chǎn)品流中已提取了 DCE，可任選地包含先前在步驟b)至g)
中引入的一個額外的乙烷流，被再循環(huán)至步驟a)。
再循環(huán)至步驟a)是在這種情況下進行的，在可任選地吹掃了氣體 之后和/或在為了消除包含在所考慮的產(chǎn)品流內(nèi)的氯化產(chǎn)物(顯著痕跡 的DCE和/或其他氯化產(chǎn)物，例如氯化乙烯)的一個可任選的額外的處 理之后。當(dāng)它發(fā)生時，該額外的處理可以通過使用活性碳或一種吸附 劑進行。
吹掃氣體或者該額外的處理或者兩者都可以進行。更優(yōu)選地，該 產(chǎn)品流沒有被氣體吹掃并且不經(jīng)過為消除所包含的氯化產(chǎn)物的任何額 外的處理而再循環(huán)至步驟a)。
確實，該產(chǎn)品流再循環(huán)至ODH步驟a)可以有趣地受益于氯化產(chǎn) 物對該ODH反應(yīng)有利的催化效果。
根據(jù)從一種乙烷流開始生產(chǎn)DCE的方法的一個第一優(yōu)選方式，步 驟e)不發(fā)生。
根據(jù)此第一優(yōu)選模式，根據(jù)本發(fā)明的方法的特征在于-
a) 使該乙烷流經(jīng)受一種催化性氧化脫氫作用產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn) 化的乙垸、水和一些二級組分的一種氣體混合物；
b) 任選將所述氣體混合物洗滌并且干燥由此產(chǎn)生一種干燥的氣體 混合物；
c) 在一個可任選的額外的純化步驟之后，使所述干燥的氣體混合 物經(jīng)受一個吸收作用Al，該吸收作用包括將所述氣體混合物分離成富
32含比乙烯輕的化合物且包含一些乙烯的一個餾分(餾分A)以及一個 餾分F1;
d)將餾分A傳送到一個氯化反應(yīng)器，其中存在于餾分A中的大
部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙烷并且可任選地將所獲得的1,2-二氯乙烷
從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；
f) 使餾分Fl經(jīng)受一種解吸作用D，該解吸作用包括將餾分Fl分 離成一個富含乙烯的餾分(餾分B)以及一個餾分F3，該餾分F3在一 個額外的處理之后，該處理旨在減少餾分F3中比乙垸重的化合物的濃 度，被再循環(huán)回吸收作用A1;
g) 將餾分B傳送到一個氧氯化反應(yīng)器，其中存在于餾分B中的 大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙烷，將所獲得的1，2-二氯乙垸從來自該 氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任選地加入到在該氯化反應(yīng)器中 形成的DCE中；并且
h) 來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已提取了 1,2-二 氯乙垸，被再循環(huán)至步驟a)。
根據(jù)本發(fā)明根據(jù)開始于一種乙垸源的生產(chǎn)DCE的方法的一個第二 優(yōu)選方式，步驟e)發(fā)生。
根據(jù)這此第二優(yōu)選方式，根據(jù)本發(fā)明的方法的特征在于
a) 使該乙烷流經(jīng)受一種催化性氧化脫氫作用產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn) 化的乙烷、水和一些二級組分的一種氣體混合物；
b) 任選將所述氣體混合物洗滌并且干燥由此產(chǎn)生一種干燥的氣體 混合物；
c) 在一個可任選的額外的純化步驟之后，使所述干燥的氣體混合
物經(jīng)受一種吸收作用Al，它包括將所述氣體混合物分離成富含比乙烯
輕的化合物且包含一些乙烯的一個餾分(餾分A)以及一個餾分F1;
d) 將餾分A傳送到一個氯化反應(yīng)器，其中存在于餾分A中的大 部分乙烯被轉(zhuǎn)化成l,2-二氯乙垸并且所獲得的l，2-二氯乙烷從來自該氯 化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；
33e) 使來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已可任選地提取
了 1,2-二氯乙烷，經(jīng)受一種吸收作用A2，該吸收作用包括將所述流分 離出之后被傳送回餾分F1的一個富含乙垸的餾分F2，以及一個富含比
乙烷輕的化合物的餾分F2';
f) 使餾分Fl經(jīng)受一種解吸作用D，該解吸作用包括將餾分Fl分 離成一個富含乙烯的餾分(餾分B)以及一個餾分F3，該餾分F3在一 個額外的處理之后，該處理旨在減少餾分F3中比乙烷重的化合物的濃 度，被再循環(huán)至吸收作用A1;
g) 將餾分B傳送到一個氧氯化反應(yīng)器，其中存在于餾分B中的 大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷，將所獲得的1，2-二氯乙烷從來自該 氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任選地加入到在該氯化反應(yīng)器中 形成的DCE中；并且
h) 來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已提取了 1,2-二 氯乙烷，被再循環(huán)至步驟a)。
根據(jù)本發(fā)明的方法的該第一優(yōu)選方式比第二個更特別優(yōu)選。
通過乙烯的氯化和氧氯化得到的1,2 二氯乙烷(DCE)然后可以轉(zhuǎn) 化為VC。
因此本發(fā)明還涉及生產(chǎn)VC的一種方法。為此，本發(fā)明涉及一種 生產(chǎn)VC的方法，其特征在于
a) 使一種乙烷流經(jīng)受一種催化性氧化脫氫作用產(chǎn)生包含乙烯、未 轉(zhuǎn)化的乙烷、水和一些二級組分的一種氣體混合物；.
b) 任選將所述氣體混合物洗滌并且干燥由此產(chǎn)生一種干燥的氣體 混合物；
c) 在一個可任選的額外的純化步驟之后，使所述干燥的氣體混合
物經(jīng)受一種吸收作用Al，該吸收作用包括將所述氣體混合物分離成富 含比乙烯輕的化合物且包含一些乙烯的一個餾分(餾分A)以及一個
餾分F1;d) 將餾分A傳送到一個氯化反應(yīng)器，其中存在于餾分A中的大 部分乙烯被轉(zhuǎn)化成l，2-二氯乙烷并且所獲得的l，2-二氯乙垸從來自該氯 化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；
e) 任選使來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流經(jīng)受一種吸收作用A2，從 該產(chǎn)品流中已可任選地提取了 1,2-二氯乙垸，該吸收作用包括將所述流 分離成之后被傳送回餾分Fl的一個富含乙垸的餾分F2，以及一個富含 比乙烷輕的化合物的餾分F2，；
f) 使餾分F1，可任選地包含在步驟e)的吸收作用A2中回收的 餾分F2，經(jīng)受解吸作用D，該解吸作用包括將餾分F1分離成一個富含 乙烯的餾分(餾分B)以及一個餾分F3，該餾分F3可任選地包含在該 氯化反應(yīng)器中形成并且然后提取的1，2-二氯乙烷，如果它在此之前沒有 被提取的話，該餾分F3再循環(huán)回至少一個吸收步驟，可任選地在一個 額外的處理之后，該處理旨在減少餾分F3中比乙烷重的化合物的濃度；
g) 將餾分B傳送到一個氧氯化反應(yīng)器，其中存在于餾分B中的 大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷，將所獲得的1,2-二氯乙垸從來自該 氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任選地加入到在該氯化反應(yīng)器中 形成的1，2-二氯乙烷中；
h) 來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已提取了 1，2-二 氯乙垸，可任選地包含先前在步驟b)至g)之一中引入的一個額外的 乙烷流，該產(chǎn)品流在已被可任選地吹掃了氣體之后和/或在為了消除其 中所含的氯化產(chǎn)物的一個可任選的額外的處理之后被可任選地再循環(huán) 至步驟a);并且
i) 使得到的l， 2-二氯乙烷經(jīng)受熱解由此產(chǎn)生VC。
根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)DCE的方法所定義的具體的條件和優(yōu)選事項適用 于根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)VC方法。
可以進行熱解的條件對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是已知的。該熱解有 利地在一個管式爐內(nèi)通過一個在氣相內(nèi)的反應(yīng)而實現(xiàn)。通常的熱解溫 度延伸至400至600°C之間，優(yōu)選480°C至540°C之間的范圍。滯留時間有利地在1至60秒之間，優(yōu)選在5至25秒之間的范圍。為了限 制副產(chǎn)物的形成以及爐管道的污垢，該DCE的轉(zhuǎn)化率有利地限制在 45%至75%。隨后的步驟使之有可能使用任何己知的設(shè)備優(yōu)選在該氧氯 化過程中收集有待被升級的純化的VC以及氯化氫。提純之后，有利地 是將未轉(zhuǎn)化的DCE送回該熱解爐。
此外，本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)PVC的方法。為此，本發(fā)明涉及一 種生產(chǎn)PVC的方法，其特征在于
a) 使一種乙烷流經(jīng)受催化性氧化脫氫作用產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化 的乙烷、水和一些二級組分的一種氣體混合物；
b) 任選將所述氣體混合物洗滌并且干燥由此產(chǎn)生一種干燥的氣體 混合物；
c) 在一個可任選的額外的純化步驟之后，使所述干燥的氣體混合 物經(jīng)受一種吸收作用Al，該吸收作用包括將所述氣體混合物分離成富 含比乙烯輕的化合物且包含一些乙烯的一個餾分(餾分A)以及一個 餾分F1;
d) 將餾分A傳送到一個氯化反應(yīng)器，其中存在于餾分A中的大 部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙烷并且可任選地將所獲得的1,2-二氯乙烷 從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；
e) 任選使來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流經(jīng)受一種吸收作用A2，從 該產(chǎn)品流中已可任選地提取了 1,2-二氯乙垸，該吸收作用包括將所述流 分離成之后被傳送回餾分F1的一個富含乙烷的餾分F2，以及一個富含 比乙烷輕的化合物的餾分F2';
f) 使餾分F1，可任選地包含在步驟e)的吸收作用A2中回收的 餾分F2，經(jīng)受一種解吸作用D，該解吸作用包括將餾分F1分離成一個 富含乙烯的餾分(餾分B)以及一個餾分F3，該餾分F3可任選地包含 在該氯化反應(yīng)器中形成并且然后提取的1，2-二氯乙垸，如果它在此之前 沒有被提取的話，該餾分F3再循環(huán)回至少一個吸收步驟，可任選地在 一個額外的處理之后，該處理旨在減少餾分F3中比乙烷重的化合物的 濃度；
36g) 將餾分B傳送到一個氧氯化反應(yīng)器，其中存在于餾分B中的 大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙垸，將所獲得的1，2-二氯乙烷從來自該 氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任選地加入到在該氯化反應(yīng)器中
形成的1,2-二氯乙垸中；
h) 來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已提取了 1，2-二 氯乙烷，可任選地包含先前在步驟b)至g)之一中引入的一個額外的 乙烷流，該產(chǎn)品流在已被可任選地吹掃了氣體之后和/或在為了消除其 中所含的氯化產(chǎn)物的一個可任選的額外的處理之后被可任選地再循環(huán) 至步驟a);
i) 使所獲得的1,2-二氯乙垸經(jīng)受熱解由此產(chǎn)生VC;并且 j)使該VC聚合以生成PVC。
根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)DCE的方法以及生產(chǎn)VC的方法所定義的具體 條件和優(yōu)選事項適用于根據(jù)本發(fā)明的PVC的生產(chǎn)方法。
該PVC的生產(chǎn)方法可以是一種本體、溶液或水性分散系聚合法， 優(yōu)選是一種水性分散系聚合法。
表述"水性分散系聚合"應(yīng)理解為是指在水性混懸液中的自由基 聚合以及還有在水性乳液中的自由基聚合以及在水性微混懸液中的聚
表述"在水性混懸液中的自由基聚合"應(yīng)理解為是指在分散劑和 油溶性自由基引發(fā)劑的存在下在水性介質(zhì)中進行的任何自由基聚合過 程。
表述"在水性乳液中的自由基聚合"應(yīng)理解為是指在乳化劑和水 溶性自由基引發(fā)劑的存在下在水性介質(zhì)中進行的任何自由基聚合過 程。
37表述"在水性微混懸液中的聚合"，也稱為在均勻化的水性分散 系中的聚合，理解為任何自由基聚合過程，其中使用了油溶性引發(fā)劑， 并且由于強大的機械攪拌以及乳化劑的存在制備了單體液滴的一種乳 液。
與一種類似的簡化的熱裂解方法相關(guān)，根據(jù)本發(fā)明利用了一個 ODH步驟的方法具有以下優(yōu)點使一個吸熱步驟(乙垸轉(zhuǎn)化為乙烯) 與一個放熱的水生產(chǎn)步驟相結(jié)合；在一個適當(dāng)?shù)臏囟认掳l(fā)生；以及其
避免了在一個高溫下必須提供反應(yīng)熱。
根據(jù)本發(fā)明的方法還具有的優(yōu)點是使之有可能將來自該氧氯化的
產(chǎn)品流(其中已經(jīng)提取了DCE)再循環(huán)至該ODH步驟，因此確保了乙 烷到乙烯的提高的轉(zhuǎn)化率。此外，在相對于熱裂解該ODH溫和的溫度 下，即使該回收的流中包含痕量氯化的有機產(chǎn)物，例如DCE，它們的 存在不會引起如在高于800°C的熱裂解的情況下發(fā)生的材料表現(xiàn)和腐 蝕問題。另外，氯化產(chǎn)物的存在就其允許該ODH反應(yīng)的效率增加而言 可能進而是有利的。
根據(jù)本發(fā)明的方法具有不產(chǎn)生棘手量的化合物(該化合物包含至 少3個碳原子)的優(yōu)點，這些化合物普遍對于DCE的熱解過程中的某 些抑制有責(zé)任。該抑制是由于衍生物例如1， 2-二氯丙烷和一氯丙烯的 形成。它們形成穩(wěn)定的烯丙基自由基的傾向解釋了它們對DCE的熱解 (該熱解通過自由基路線進行)的強大的抑制效果。這些含有3個碳 原子的副產(chǎn)物以及更重的副產(chǎn)物的生成此外構(gòu)成了在該氧氯化和氯化 中的反應(yīng)物所不必要的消耗，或者產(chǎn)生了將它們破壞的成本。此外， 這些重化合物造成這些柱和蒸發(fā)器的污損。
由于該ODH反應(yīng)發(fā)生在比熱裂解低的溫度，因此另外根據(jù)本發(fā)明 的方法的特征有利地在于通過低聚反應(yīng)形成的重化合物低的多這一事 實。
38根據(jù)本發(fā)明使用了一個ODH步驟的方法還具有的優(yōu)點是通過進
入ODH而無需求助于昂貴的分離，例如需要乙烯蒸餾的那些分離，來
限制轉(zhuǎn)化。
根據(jù)本發(fā)明的方法的另一個優(yōu)點是，它使之有可能在同一個工業(yè) 地點擁有一個完整的綜合工藝，該綜合工藝是從烴來源(即乙垸)直 到起始于所生產(chǎn)的單體而獲得的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的方法的第二變體，根據(jù)該變體ODH發(fā)生在小于或等 于650°C的溫度下，具有產(chǎn)生非常少量的氫的優(yōu)點，該氫對于諸多缺 點有責(zé)任。
根據(jù)本發(fā)明的方法的該第一方式現(xiàn)在參考本說明所附的圖進行說 明。該圖包括附

圖1，其示意性示出了根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)DCE的方法 的一個實施方案。
乙烷源1和氧氣源2被引入反應(yīng)器3，以便在其中經(jīng)受ODH。使 該ODH步驟中產(chǎn)生的含有乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙垸、水和二級組分的氣體 混合物4在5中經(jīng)受洗滌并且干燥，以從中除去副產(chǎn)物以及還有水(6)。 在一個可任選的額外的提純步驟之后，所形成的該干燥的氣體混合物7 然后被傳送至配有一個冷凝器的一個吸收柱8。將來自解吸柱9的洗滌 劑在交換器11和ll'以及泵12中分別進行冷卻并且再增壓之后通過線 10引入吸收柱8。新鮮的洗滌劑經(jīng)過線13加入到來自柱9的洗滌劑中， 并且一個吹掃13bis將該洗漆劑傳送至一個另外的處理(未示出)，該 處理旨在減少該洗滌劑中比乙烷重的化合物的濃度，這樣然后它被送 回線10。
進入柱8之后，該干燥的氣體混合物7被分離成從柱8的頂部流 出的餾分14以及從柱8的底部流出的餾分15。富含比乙烯輕的化合物
39且包含一些乙烯的餾分14被傳送至一個氯化區(qū)段16,此區(qū)段包含供應(yīng)
有氯17的氯化反應(yīng)器以及將所形成的1，2-二氯乙烷18從來自該氯化反
應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離所必需的設(shè)備，尤其是通過冷凝作用和氣/液分離，
并且消除在該氯化中沒有轉(zhuǎn)化的殘余氣體18bis (其中包括氫)，這可 以熱力地、化學(xué)地或液壓地進行穩(wěn)定(valorised)。
然后將包含富含乙烯的DCE的餾分15在交換器16，中再加熱后引 入解吸柱9。
在進入配有一個底部重沸器和一個頂部冷凝器的解吸柱9后，餾 分15被分離成從柱9的頂部流出的餾分19和從柱9的底部流出的餾 分20。餾分19，其特征在于一個非常低的氫含量，被傳送至乙烯氧氯 化單元21，該單元供應(yīng)有氧22以及氯化氫23。主要包含DCE的餾分 20如以上所解釋通過線10被傳送回柱8。為了節(jié)省能源，交換器11 和16'—起配對。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流25在21bis中被分離成DCE24，伴 隨有液化的副產(chǎn)物(其中包括水)，通過冷凝然后通過洗漆和氣/液分 離。來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流26，從該產(chǎn)品流中已提取了 DCE24， 然后被再循環(huán)至反應(yīng)器3。
根據(jù)本發(fā)明的方法的該第二優(yōu)選方式現(xiàn)在參考本說明所附的圖進 行說明。該圖包括附圖2，其示意性示出了根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)DCE的方 法的一個實施方案。
乙垸源1和氧氣源2被引入反應(yīng)器3，以便在其中經(jīng)受ODH。在 該ODH步驟中產(chǎn)生的含有乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙垸、水和二級組分的氣體 混合物4經(jīng)受洗滌并且在5中干燥，以從中除去副產(chǎn)物以及還有水(6)。 在一個可任選的額外的提純步驟之后，所形成的該干燥的氣體混合物7 然后被傳送至配有一個冷凝器的一個吸收柱8。將來自解吸柱9的洗滌劑在交換器11和11'以及泵12中分別進行冷卻并且再增壓之后通過 線10引入吸收柱8。新鮮的洗滌劑經(jīng)過線13加入到來自柱9的洗滌劑
中，并且一個吹掃13bis將該洗滌劑傳送至一個另外的處理(未示出)，
該處理是旨在減少該洗滌劑中比乙烷重的化合物的濃度，這樣然后它
被送回線10。
進入柱8之后，該干燥的氣體混合物7被分離成從柱8的頂部流 出的餾分14以及從柱8的底部流出的餾分15。富含比乙烯輕的化合物 且包含一些乙烯的餾分14傳送至一個氯化區(qū)段16，此區(qū)段包含供應(yīng)有 氯17的氯化反應(yīng)器以及將所形成的1，2-二氯乙烷18從來自該氯化反應(yīng) 器的產(chǎn)品流中分離所必需的設(shè)備，尤其是通過冷凝作用和氣/液分離。
來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流26，從該產(chǎn)品流中已提取了 1,2-二氯 乙烷，被傳送至配有一個冷凝器以及供應(yīng)有洗滌劑28的一個吸收柱27， 其中鈣產(chǎn)品流被分離成一個富含乙烷的餾分29 (被傳送回餾分15)以 及一個富含比乙垸輕的化合物的餾分30，這可以熱力地、化學(xué)地或液 壓地進行穩(wěn)定。
然后將包含富含乙烯的DCE的餾分15在交換器16'中再加熱后引 入解吸柱9。
在進入配有一個底部重沸器和一個頂部冷凝器的解吸柱9后，餾 分15被分離成從柱9的頂部流出的餾分19和從柱9的底部流出的餾 分20。餾分19，其特征在于一個非常低的氫含量，被傳送至乙烯氧氯 化單元21，該單元供應(yīng)有氧22以及氯化氫23。主要包含DCE的餾分 20如以上所解釋通過線10被傳送回柱8。為了節(jié)省能源，交換器11 和16'—起配對。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流25在21bis中被分離成DCE24，伴 隨有液化的副產(chǎn)物，其中包括水，通過冷凝隨后通過洗滌和氣/液分離。來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流31，從該產(chǎn)品流中已提取了 DCE24，然 后被再循環(huán)至反應(yīng)器3。
權(quán)利要求
1. 從乙烷流開始生產(chǎn)1，2-二氯乙烷的方法，根據(jù)該方法a)將所述乙烷流經(jīng)歷催化氧化脫氫作用，產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙烷、水和次要組分的氣體混合物；b)任選將所述氣體混合物洗滌和干燥，由此產(chǎn)生干燥的氣體混合物；c)在任選的另外的純化步驟之后，將所述干燥的氣體混合物經(jīng)歷吸收作用A1，該吸收作用A1包括將所述氣體混合物分離成富含比乙烯輕的化合物且包含一些乙烯的餾分(餾分A)以及分離成餾分F1；d)將餾分A傳送到氯化反應(yīng)器，在該氯化反應(yīng)器中，存在于餾分A中的大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙烷，和任選地將所獲得的1，2-二氯乙烷從來自所述氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；e)任選將從其中已任選地提取了1，2-二氯乙烷的、來自所述氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流經(jīng)歷吸收作用A2，該吸收作用A2包括將所述流分離成之后被傳送回餾分F1的富含乙烷的餾分F2，以及分離成富含比乙烷輕的化合物的餾分F2’；f)將任選地包含在步驟e)的吸收作用A2中回收的餾分F2的餾分F1，經(jīng)歷解吸作用D，該解吸作用D包括將餾分F1分離成富含乙烯的餾分(餾分B)以及分離成餾分F3，該餾分F3任選地包含在所述氯化反應(yīng)器中形成并且然后被提取的1，2-二氯乙烷，如果它在此之前沒有被提取的話，所述餾分F3，任選地在另外的旨在減少餾分F3中比乙烷重的化合物的濃度的處理之后，被再循環(huán)到所述吸收步驟的至少一個中；g)將餾分B傳送到氧氯化反應(yīng)器，在該氧氯化反應(yīng)器中，存在于餾分B中的大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙烷，將所獲得的1，2-二氯乙烷從來自所述氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并任選地加入到在所述氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙烷中；和h)將任選地包含先前在步驟b)至g)之一中引入的另外的乙烷流的、從其中已提取了1，2-二氯乙烷的、來自所述氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，在已被任選地清除了氣體之后和/或在任選的為了消除其中所含的氯化產(chǎn)物的處理之后，任選地再循環(huán)至步驟a)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述乙烷源包含至少 80 voP/。的乙烷。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述乙烷源包含至少 98 vol。/。的乙烷。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于來自步驟a)的催化 氧化脫氫作用在小于或等于650°C的溫度下進行。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于在步驟b)的過程中， 所述氣體混合物被洗滌然后千燥，由此產(chǎn)生干燥的氣體混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在吸收作用Al的步 驟c)的過程中，將所述干燥的氣體混合物與包含1,2-二氯乙烷的洗滌 劑接觸。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于餾分A包含至少 70wtn/。的在所述干燥的氣體混合物中包含的比乙烯輕的化合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，根據(jù)該方法，餾分B的特征在于 乙烯含量相對于餾分B的體積大于或等于2 vol%。
9. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于不進行步驟e)。
10. 生產(chǎn)氯乙烯的方法，根據(jù)該方法a)將乙烷流經(jīng)歷催化氧化脫氫作用，產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙 烷、水和次要組分的氣體混合物；b) 任選將所述氣體混合物洗漆和干燥，由此產(chǎn)生干燥的氣體混合物；c) 在任選的另外的純化步驟之后，將所述干燥的氣體混合物經(jīng)歷吸收作用Al，該吸收作用Al包括將所述氣體混合物分離成富含比乙 烯輕的化合物且包含一些乙烯的餾分(餾分A)以及分離成餾分F1;d) 將餾分A傳送到氯化反應(yīng)器，在該氯化反應(yīng)器中，存在于餾分 A中的大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷，和任選地將所獲得的1,2-二氯乙烷從來自所述氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；e) 任選將從其中已任選地提取了 1,2-二氯乙垸的、來自所述氯化 反應(yīng)器的產(chǎn)品流經(jīng)歷吸收作用A2，該吸收作用A2包括將所述流分離 成之后被傳送回餾分F1的富含乙垸的餾分F2，以及分離成富含比乙垸 輕的化合物的餾分F2';f) 將任選地包含在步驟e)的吸收作用A2中回收的餾分F2的餾分F1，經(jīng)歷解吸作用D，該解吸作用D包括將餾分F1分離成富含乙烯的餾分(餾分B)以及分離成餾分F3，所述餾分F3任選地包含在所述氯化反應(yīng)器中形成并且然后被提取的1,2-二氯乙烷，如果它在此之前沒有被提取的話，所述餾分F3，任選地在另外的旨在減少餾分F3中比乙烷重的化合物的濃度的處理之后，被再循環(huán)到所述吸收步驟的至少 —個巾；g) 將餾分B傳送到氧氯化反應(yīng)器，在該氧氯化反應(yīng)器中，存在于 餾分B中的大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙烷，將所獲得的1，2-二氯乙 烷從來自所述氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并任選地加入到在所述氯 化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙烷中；h) 將任選地包含先前在步驟b)至g)之一中引入的另外的乙垸 流的、從其中已提取了 1，2-二氯乙烷的、來自所述氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品 流，在已被任選地清除了氣體之后和/或在任選的為了消除其中所含的 氯化產(chǎn)物的處理之后，任選地再循環(huán)至步驟a);和i) 將所獲得的1,2-二氯乙烷經(jīng)歷熱解，由此產(chǎn)生VC。
11.生產(chǎn)聚氯乙烯的方法，根據(jù)該方法a) 將乙烷流經(jīng)歷催化氧化脫氫作用，產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙 烷、水和次要組分的氣體混合物；b) 任選將所述氣體混合物洗滌和干燥，由此產(chǎn)生干燥的氣體混合物；c) 在任選的另外的純化步驟之后，將所述干燥的氣體混合物經(jīng)歷 吸收作用Al，該吸收作用Al包括將所述氣體混合物分離成富含比乙 烯輕的化合物且包含一些乙烯的餾分(餾分A)以及分離成餾分F1;d) 將餾分A傳送到氯化反應(yīng)器，在該氯化反應(yīng)器中，存在于餾分 A中的大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷，和任選地將所獲得的1,2-二氯乙垸從來自所述氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；e) 任選將從其中已任選地提取了 1，2-二氯乙烷的、來自所述氯化 反應(yīng)器的產(chǎn)品流經(jīng)歷吸收作用A2，該吸收作用A2包括將所述流分離 成之后被傳送回餾分F1的富含乙烷的餾分F2，以及分離成富含比乙烷 輕的化合物的餾分F2';f) 將任選地包含在步驟e)的吸收作用A2中回收的餾分F2的餾 分Fl經(jīng)歷解吸作用D，該解吸作用D包括將餾分Fl分離成富含乙烯 的餾分(餾分B)以及分離成餾分F3，該餾分F3任選地包含在所述氯 化反應(yīng)器中形成并然后被提取的1,2-二氯乙烷，如果它在此之前沒有被 提取的話，所述餾分F3任選地在另外的旨在減少餾分F3中比乙烷重 的化合物的濃度的處理之后，被再循環(huán)到所述吸收步驟的至少一個中；g) 將餾分B傳送到氧氯化反應(yīng)器，在該氧氯化反應(yīng)器中，存在于 餾分B中的大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙垸，將所獲得的1,2-二氯乙 垸從來自所述氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并任選地加入到在所述氯 化反應(yīng)器中形成的1,2-二氯乙烷中；h) 將任選地包含另外的先前在步驟b)至g)之一中引入的乙烷 流的、從其中已提取了 1,2-二氯乙垸的、來自所述氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品 流，在已被任選地清除了氣體之后和/或在任選的為了消除其中所含的 氯化產(chǎn)物的處理之后，任選地再循環(huán)至步驟a);i) 將所獲得的1,2-二氯乙垸經(jīng)歷熱解，由此產(chǎn)生VC;和 j)將所述VC聚合以產(chǎn)生PVC。
全文摘要
從乙烷流開始生產(chǎn)1，2-二氯乙烷的方法，根據(jù)所述方法a)將所述乙烷流經(jīng)歷催化性氧化脫氫作用產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙烷、水和一些次要組分的氣體混合物；b)任選將所述氣體混合物洗滌并且干燥，由此產(chǎn)生干燥的氣體混合物；c)在可任選的另外的純化步驟之后，將所述干燥的氣體混合物經(jīng)歷吸收作用A1，所述吸收作用包括將所述氣體混合物分離成富含比乙烯輕的化合物且包含一些乙烯的餾分(餾分A)以及餾分F1；d)將餾分A傳送到氯化反應(yīng)器，其中存在于餾分A中的大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙烷并且可任選地將所獲得的1，2-二氯乙烷從來自所述氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；e)任選將來自所述氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流經(jīng)歷吸收作用A2，從所述產(chǎn)品流中已可任選地提取了1，2-二氯乙烷，所述吸收作用包括將所述流分離成之后被傳送回餾分F1的富含乙烷的餾分F2，以及富含比乙烷輕的化合物的餾分F2’；f)將餾分F1，可任選地包含在步驟e)的吸收作用A2中回收的餾分F2，經(jīng)歷解吸作用D，所述解吸作用包括將餾分F1分離成富含乙烯的餾分(餾分B)以及餾分F3，所述餾分F3可任選地包含在所述氯化反應(yīng)器中形成并且然后提取的1，2-二氯乙烷，如果它在此之前沒有被提取的話，所述餾分F3再循環(huán)回至少吸收步驟，可任選地在另外的處理之后，所述處理旨在減少餾分F3中比乙烷重的化合物的濃度；g)將餾分B傳送到氧氯化反應(yīng)器，其中存在于餾分B中的大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙烷，將所獲得的1，2-二氯乙烷從來自所述氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任選地加入到在所述氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙烷中；并且h)來自所述氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從所述產(chǎn)品流中已提取了1，2-二氯乙烷，可任選地包含先前在步驟b)至g)之一中引入的另外的乙烷流，所述產(chǎn)品流在已被可任選地吹掃了氣體之后和/或在為了消除其中所含的氯化產(chǎn)物的可任選的處理之后被可任選地再循環(huán)至步驟a)。
文檔編號C07C17/02GK101500971SQ200780029334
公開日2009年8月5日 申請日期2007年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月26日
發(fā)明者多米尼克·巴爾薩爾特, 米歇爾·施特雷貝勒 申請人:索維公司