專利名稱：一種二十八烷醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二十八烷醇的制備方法，尤其涉及一種由二十八烯醇制備二十八烷醇的 方法。
背景技術(shù)：
二十八垸醇是一種高級(jí)脂肪族醇，具有促進(jìn)激素作用、減輕肌肉疼痛、強(qiáng)化心臟機(jī)能和 氧氣運(yùn)送力、降低收縮期血壓、改進(jìn)基礎(chǔ)代謝等生理功能，可用于治療血鈣過多的骨質(zhì)疏松 癥，降低血清總膽固醇和甘油三酯含量，有明顯的降低LDL膽固醇的作用，被廣泛地應(yīng)用于 提高人的生命素質(zhì)，增強(qiáng)人的活力，減肥降脂，預(yù)防冠心病等醫(yī)療保健領(lǐng)域。
二十八烷醇廣泛存在于植物脂質(zhì)中。許多植物的葉、莖、果實(shí)等表皮及蘋果、葡萄、苜 蓿、甘蔗、小麥和大米等一類食物蠟中均含有二十八烷醇，其中，具有工業(yè)化可行的二十八 烷醇提取原料主要有米糠蠟、蜂蠟、蟲蠟、蔗蠟等。在所有的原料中，蔗蠟中二十八烷醇的 含量最高。為此，人們開展了從蔗蠟中提取二十八烷醇的研究，已有一些相關(guān)的報(bào)道。例如， 專利00108525.5 (—種由蔗蠟制取高級(jí)脂肪伯醇混合物的方法)、專利99117253.1 (由甘蔗蠟 制取高純度二十八碳醇的方法)等先后報(bào)道了從蔗蠟中制備高級(jí)脂肪伯醇混合物的方法。這 些方法均是將蔗蠟在堿性溶液中皂化或酯交換，經(jīng)有機(jī)溶劑提取后，再用真空蒸餾或重結(jié)晶 的方法獲得二十八烷醇。
上述方法存在著工藝復(fù)雜、操作時(shí)間長(zhǎng)、收率低且有環(huán)境污染等缺點(diǎn)，在提取蔗蠟過程 中需要消耗大量的溶劑。這限制了用蔗蠟提取二十八垸醇的工業(yè)化生產(chǎn)及應(yīng)用。
眾所周知，蔗蠟可從甘蔗生產(chǎn)粗糖的副產(chǎn)物濾泥中提取出來(lái)，含有約50°/。的蔗蠟，30% 的甘蔗脂油和20%的樹脂狀物質(zhì)，蔗蠟是由長(zhǎng)鏈的醇、醛、酸和烴組成，其成分以CM碳為 主。文獻(xiàn)(游鵬程等，從甘蔗渣中超臨界C02萃取二十八垸醇的研究[J]，廣東化工，2005(10)， 35)報(bào)道了用超臨界C02萃取法從蔗蠟中分離二十八院醇，產(chǎn)品中除二十八垸醇外，還含有 較多量的二十八烯醇，其中二十八烷醇含量為24.80%，而二十八烯醇含量則達(dá)到46.89%。
如果能將二十八烯醇轉(zhuǎn)化為二十八垸醇，則可以用一條新的途徑來(lái)制備二十八烷醇，并 且能大幅度提高蔗蠟中二十八烷醇的產(chǎn)量和產(chǎn)率。
但是，截至目前，尚沒有從二十八烯醇中制備二十八烷醇的報(bào)道。
發(fā)明血容本發(fā)明的目的就是提出一種二十八烷醇的全新的制備工藝，用催化加氫的方法從二十八 烯醇中制備二十八垸醇，可以大幅度提高蔗蠟中二十八烷醇的產(chǎn)量和產(chǎn)率，有效提高原料蔗 蠟的利用率，提高工業(yè)化生產(chǎn)的可行性和實(shí)用價(jià)值。
本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)以二十八烯醇為原料，以含1 6個(gè)碳原子的低級(jí)
醇為溶劑，在反應(yīng)溫度80 300°C,表壓計(jì)氫反應(yīng)壓力1.0 10.0Mpa，攪拌轉(zhuǎn)速100 3000 轉(zhuǎn)/小時(shí)，催化加氫反應(yīng)0.5 12.0小時(shí)生成二十八垸醇，其中，二十八烯醇與溶劑的重量比 為l:30 i:300，所用的催化劑為鉑鈀類貴金屬催化劑中的一種或一種以上的混合物，用
量為反應(yīng)體系重量的1.0% 100.0%。
本發(fā)明所使用的反應(yīng)溶劑可以是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等，或其中一種以上的混合物， 所使用的催化劑為鉑鈀類貴金屬催化劑中的一種或一種以上的混合物或者其載體為活性炭， 硫酸鋇，碳酸鈣等，其催化劑中含有鉑、鈀、銠、銥、鋨、釕、錸等貴金屬成分。
本發(fā)明所使用的催化加氫反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度80 30(TC，表壓計(jì)氫反應(yīng)壓力1.0 10.0Mpa，在攪拌轉(zhuǎn)速100 3000轉(zhuǎn)/小時(shí)下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間0.5 12.0小時(shí)。其中，二
十八烯醇與溶劑的重量比為i : 30 1 :300,催化劑用量為反應(yīng)體系重量的i.o% ioo.o%。
本發(fā)明優(yōu)化的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度100 180°C，表壓計(jì)氫反應(yīng)壓力3.0 6.0mMPa， 在攪拌轉(zhuǎn)速600 1800轉(zhuǎn)/小時(shí)下反應(yīng)2.0 6.0小時(shí)。其中，二十八烯醇與溶劑的重量比為 1 : 80 1 : 160，催化劑用量為反應(yīng)體系重量的6.0 30.0%。
與以往的二十八烷醇制備方法相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)-
① 使用在蔗蠟中含量豐富的二十八烯醇為制備原料，可使蔗蠟制備二十八垸醇的產(chǎn)率 和產(chǎn)量提高兩倍。
② 使用相對(duì)溫和的加氫催化反應(yīng)條件，工藝路線簡(jiǎn)單，轉(zhuǎn)化效率高。
③ 不需要消耗大量的溶劑，沒有環(huán)境污染。
④ 在以往的制備工藝中沒有先例。
實(shí)施例
下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。實(shí)施例的具體描述，對(duì)本發(fā)明的范圍不構(gòu)成 任何限制。
實(shí)施例一 將含40%二十八烯醇的粗品5g和100mL乙醇放入1L的反應(yīng)釜中，加入100mg 10%鈀碳催化劑，用0.4MPa的氫氣吹掃3次，除去釜中的空氣后繼續(xù)保持通入氫氣，反應(yīng)壓 力為4MPa,在1000轉(zhuǎn)/小時(shí)的攪拌下，升溫至140'C，恒溫后反應(yīng)4小時(shí)，停止加熱，冷卻 至室溫，調(diào)節(jié)排氣閥降壓，用氣相色譜法測(cè)定含量，二十八烯醇的含量為0， 二十八烷醇的
轉(zhuǎn)化率為100%。
實(shí)例二將含40%二十八烯醇的粗品5g和100mL甲醇放入1L的反應(yīng)釜中，加入100mg 8%鈀碳催化劑，用0.4Mpa的氫氣吹掃3次，除去釜中的空氣后繼續(xù)保持通入氫氣，釜中壓 力為4Mpa，在800轉(zhuǎn)/小時(shí)的攪拌下，升溫至12(TC，恒溫后反應(yīng)5小時(shí)，停止加熱，冷卻至 室溫，調(diào)節(jié)排氣閥降壓，用氣相色譜法測(cè)定含量，二十八烯醇的含量為1.5%, 二十八垸醇的 轉(zhuǎn)化率為96.25%。
實(shí)施例三將含40%二十八烯醇的粗品5g和200mL乙醇放入1L的反應(yīng)釜中，加入50mg 鉑催化劑，用0.4Mpa的氫氣吹掃3次，除去釜中的空氣后繼續(xù)保持通入氫氣，釜中壓力為 4Mpa,在1500轉(zhuǎn)/小時(shí)的攪拌下，升溫至12(TC，恒溫后，反應(yīng)4小時(shí)，停止加熱，冷卻至 室溫，調(diào)節(jié)排氣閥降壓，用氣相色譜法測(cè)定含量，二十八烯醇的含量為0.87%, 二十八烷醇 的轉(zhuǎn)化率為97.8%。
實(shí)例四將含40%二十八烯醇的粗品5g和300mL丙醇放入1升的反應(yīng)釜中，加入300mg 20%鈀碳催化劑，用0.4Mpa的氫氣吹掃3次，除去釜中的空氣后繼續(xù)保持通入氫氣，釜中壓 力為4Mpa，在2000轉(zhuǎn)/小時(shí)的攪拌下，升溫至U(TC,恒溫后，反應(yīng)1.5小時(shí)，停止加熱， 冷卻至室溫，調(diào)節(jié)排氣閥降壓，用氣相色譜法測(cè)定含量，二十八烯醇的含量為4.2%，轉(zhuǎn)化率 為89.5%。
實(shí)例五將含40%二十八烯醇的粗品5g和150ml乙醇放入1升的反應(yīng)釜中，加入100mg 15%鈀碳催化劑，用0.4Mpa的氫氣吹掃3次，除去釜中的空氣后繼續(xù)保持通入氫氣，釜中壓 力為4Mpa，在1200轉(zhuǎn)/小時(shí)的攪拌下，升溫至13(TC，恒溫后，反應(yīng)6小時(shí)，停止加熱，冷 卻至室溫，調(diào)節(jié)排氣閥降壓，用氣相色譜法測(cè)定含量，二十八烯醇的含量為0.87%，轉(zhuǎn)化率 為97.8%。
實(shí)例六將含40%二十八烯醇的粗品5g和100ml甲醇放入1升的反應(yīng)釜中，加入60mg 10%鈀碳催化劑，用0.4Mpa的氫氣吹掃3次，除去釜中的空氣后繼續(xù)保持通入氫氣，釜中壓 力為4Mpa，在2000轉(zhuǎn)/小時(shí)的攪拌下，升溫至160°C,恒溫后，反應(yīng)4小時(shí)，停止加熱，冷 卻至室溫，調(diào)節(jié)排氣慢降壓，用氣相色譜法測(cè)定含量，二十八烯醇的含量為2.17%,轉(zhuǎn)化率 為94.6%。
實(shí)例七將含40%二十八烯醇的粗品5g和100ml甲醇放入1升的反應(yīng)釜中，加入60mg 10%鈀-硫酸鋇催化劑，用0.4Mpa的氫氣吹掃3次，除去釜中的空氣后繼續(xù)保持通入氫氣， 釜中壓力為4Mpa，在2000轉(zhuǎn)/小時(shí)的攪拌下，升溫至120°C，恒溫后，反應(yīng)4小時(shí)，停止加 熱，冷卻至室溫，調(diào)節(jié)排氣慢降壓，用氣相色譜法測(cè)定含量，二十八烯醇的含量為2.08%，
轉(zhuǎn)化率為92.4%。
實(shí)例八將含40%二十八烯醇的粗品5g和100ml甲醇放入1升的反應(yīng)釜中，加入60mg 10%鈀-硫酸鋇催化劑，用0.4Mpa的氫氣吹掃3次，除去釜中的空氣后繼續(xù)保持通入氫氣， 釜中壓力為4Mpa，在2000轉(zhuǎn)/小時(shí)的攪拌下，升溫至160'C，恒溫后，反應(yīng)4小時(shí)，停止加 熱，冷卻至室溫，調(diào)節(jié)排氣慢降壓，用氣相色譜法測(cè)定含量，二十八烯醇的含量為2.14%， 轉(zhuǎn)化率為95.2%。
權(quán)利要求
1.一種二十八烷醇的制備方法，以二十八烯醇為原料，以含1～6個(gè)碳原子的低級(jí)醇為溶劑，在反應(yīng)溫度80～300℃，表壓計(jì)氫反應(yīng)壓力1.0～10.0Mpa，攪拌轉(zhuǎn)速100～3000轉(zhuǎn)/小時(shí)，催化加氫反應(yīng)0.5～12.0小時(shí)生成二十八烷醇，其中，二十八烯醇與溶劑的重量比為1∶30～1∶300，所用的催化劑為鉑鈀類貴金屬催化劑中的一種或一種以上的混合物，用量為反應(yīng)體系重量的1.0％～100.0％。
2. 如權(quán)利要求l所述，其特征在于所述的反應(yīng)溶劑為含1 6個(gè)碳原子的低級(jí)醇，如甲 醇、乙醇、丙醇、丁醇等，或其中一種以上的混合物。
3. 如權(quán)利要求1所述，其特征在于所述的催化劑為鉑鈀類貴金屬催化劑中的一種或一 種以上的混合物，其催化劑中含有鉑、鈀、銠、銥、鋨、釕、錸等貴金屬成分。
4. 如權(quán)利要求l所述，其特征在于所述的催化加氫反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度80 30(TC， 表壓計(jì)氫反應(yīng)壓力1.0 10.0Mpa，在攪拌轉(zhuǎn)速100 3000轉(zhuǎn)/小時(shí)下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間0.5 12.0小時(shí)。
5. 如權(quán)利要求1所述，其特征在于所述的催化加氫反應(yīng)在二十八烯醇與溶劑的重量比為i: 30 i: 300的條件下進(jìn)行。
6. 如權(quán)利要求1所述，其特征在于所述的催化劑用量為反應(yīng)體系重量的1.0% 100.0%。
7. 如權(quán)利要求4所述，其特征在于所述的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度100 180°C，表壓計(jì) 氫反應(yīng)壓力3.0 6.0mMPa，在攪拌轉(zhuǎn)速600 1800轉(zhuǎn)/小時(shí)下反應(yīng)2.0 6.0小時(shí)。
8. 如權(quán)利要求5所述，其特征在于所述的二十八烯醇與溶劑的重量比為1 : 80 1 : 160。
9. 如權(quán)利要求6所述，其特征在于所述的催化劑用量為反應(yīng)體系重量的6.0 30.0% 。
全文摘要
一種二十八烷醇的制備方法以二十八烯醇為原料，在含1～6個(gè)碳原子的低級(jí)醇反應(yīng)溶劑中，鉑鈀類貴金屬催化劑存在下進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，反應(yīng)條件為溫度100～180℃、壓力3.0～6.0MPa，攪拌600～1800轉(zhuǎn)/小時(shí)，反應(yīng)2.0～6.0小時(shí)，二十八烯醇可以轉(zhuǎn)化為二十八烷醇，轉(zhuǎn)化率達(dá)到90％以上。
文檔編號(hào)C07C31/125GK101186558SQ20061012358
公開日2008年5月28日 申請(qǐng)日期2006年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月17日
發(fā)明者呂揚(yáng)效, 雷 張, 環(huán) 李, 王玉亭 申請(qǐng)人:廣州伯凱生物技術(shù)有限公司;華南理工大學(xué)