專利名稱：粒狀組合物的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及基于具有改進漂白效力的固體過氧羧酸(過酸)的粒狀組合物，其可以甚至在溫和溫度下、也就是10℃～30℃級別的溫度下用于洗滌和消毒領域的工業(yè)和商業(yè)應用。
更具體而言，本發(fā)明涉及基于水溶性不足的過酸的顆粒，例如亞氨基鏈烷過羧酸，優(yōu)選下文中稱為PAP的ε-苯二甲酰亞氨基過氧己酸，所述過酸被負載于載體上，如下文中所描述，并且所述顆粒在20℃洗滌浴液中的溶解時間t90(如下所定義)小于10分鐘且優(yōu)選小于5分鐘。
這些顆?？梢杂糜谙礈靹┙M合物中，尤其是粉末形式或片劑形式的洗滌劑組合物，特別可用于漂白。
時間t90定義為被引入到洗滌浴液中的顆粒中所含過酸的90％在20℃下溶于該浴液中所需的時間。如實施例中所描述，利用標準洗滌浴液測量該參數(shù)。
眾所周知，洗滌劑組合物是復雜的且通過結(jié)合多種組份來獲得。為了避免在它們制備和使用期間的污染、粉化和刺激問題，所述組合物通常由粒狀形式的組份來獲得。特別是在高活性成分如過酸情形中，所述粒狀形式能使這些有效成分和存在的其它組份保持不發(fā)生變化，因為該羧酸與組合物的其它組份之間的相互作用受到限制。眾所周知，過酸的漂白和消毒效力不僅依賴于產(chǎn)品的化學組成和洗滌操作所采用的條件，而且也依賴于含有所述過酸的粒狀組合物的化學組成。在水溶性不足的過酸情形中，該效力還依賴于存在于所述顆粒中的過酸顆粒的特性。當期望在特別溫和的應用條件下使用洗滌劑組合物時，顆粒的性能變得更加關(guān)鍵，例如在新興市場需求所要求的在例如溫度為20℃的冷水中和甚至小于30分鐘的短時間洗滌中的應用條件下。
以本申請人名義的專利EP852259描述了基于PAP的粒狀組合物，其在活性(高含量的有效成分)、甚至在惡劣條件下隨時間的穩(wěn)定性(保存期限)、漂白效力和消毒效力、即使在突然暴露于過熱的情形中的安全性、即使在工業(yè)規(guī)模上也不用考慮可加工性方面具有最佳的特性。由本申請人進行的試驗表明，所述專利的粒狀組合物在它們用于溫和應用條件下的洗滌和消毒時并不具有令人滿意的效力，例如溫度為20℃和小于或等于30分鐘的短時間洗滌。EP 852 259中所述的粒狀組合物尺寸為約0.25m～約1.4mm。由本申請人進行的試驗表明，這些含PAP的顆粒的溶解時間為約30分鐘，以使得90wt％的過酸在20℃下溶解。該數(shù)量級的溶解時間對于市場所需要的用于甚至小于30分鐘的短時間洗滌、和用在非常低溫度例如如上所述20℃下的粒狀組合物來說是不令人滿意的。
由此發(fā)現(xiàn)，存在對于基于活性亞氨基鏈烷過羧酸的粒狀組合物的需求，該粒狀組合物在溫和應用條件下例如溫度為10℃～30℃的水中和用于甚至小于30分鐘短時間洗滌是有效的，存在于該粒狀組合物中的亞氨基鏈烷過羧酸在溫度為20℃的洗滌浴液中的溶解時間t90小于10分鐘且優(yōu)選小于5分鐘。
本申請人令人吃驚地且出乎意料地發(fā)現(xiàn)了含有亞氨基鏈烷過羧酸的粒狀組合物，其解決了上述技術(shù)問題。
本發(fā)明的主題之一是β形亞氨基鏈烷過羧酸的粒狀組合物，包含5wt％～80wt％且優(yōu)選為30wt％～70wt％量的所述過酸；所述過酸負載在親水性或疏水性載體上；所述粒狀組合物的尺寸為0.25mm～1.4mm并且在20℃時的過酸溶解時間t90小于10分鐘且優(yōu)選小于5分鐘；上述組份和任選存在的那些組份的總和為100％。
亞氨基鏈烷過羧酸具有式(I) 其中A表示選自下列的基團
或 其中n為整數(shù)0、1或2，R1具有下列含義之一氫、氯、溴、C1～C20烷基、C2～C20烯基、芳基或烷基芳基，R2為氫、氯、溴或選自下列的基團-SO3M、-CO2M、-CO3M或-OSO3M，M為氫、堿金屬、銨或等價的堿土金屬，X表示C1～C19亞烷基或亞芳基。
所述亞氨基鏈烷過羧酸為β-晶形，且在20℃下在洗滌浴液中的溶解時間t90小于10分鐘、優(yōu)選小于5分鐘且甚至更優(yōu)選小于3.5分鐘。
亞氨基鏈烷過羧酸優(yōu)選為ε-苯二甲酰亞氨基過氧己酸(PAP)。
所述溶解時間t90是在保持體系攪拌且恒溫地維持溫度為20℃下，將粒狀組合物樣品(粒度級為0.25mm～1.4mm)分散在使用硬度為10(法國度)的水制備的且含有標準洗滌劑基料、無漂白添加劑(IEC B型洗滌劑，含磷酸鹽-IEC出版物60456)的溶液中而測定的；從兩種組合物混合的那一刻開始測量，將取樣的時間繪圖于X軸上，并且將由HPLC色譜分析測量的過酸峰的面積繪圖于Y軸上；從由此獲得的圖中推導出溶解的過酸量對應于90％的存在于體系中的過氧酸的時間t90，其中所述存在于體系中的過氧酸由采用無限大時間漸近獲得的過酸濃度來確定(100％)。實施例中給出了該方法的詳細說明。
本文中所指的β形亞氨基鏈烷過羧酸的晶體形式是本領域中對于所述過酸公知的形式，其可以通過所述化合物的結(jié)晶而直接獲得。
亞氨基鏈烷過羧酸可以通過本領域公知的方法來獲得例如參見以本申請人名義的歐洲專利EP325288、EP325289、EP490409、EP556769、EP560155和EP780374。
優(yōu)選在本發(fā)明中使用由這些過酸的相應α形獲得的β形亞氨基鏈烷過羧酸，如以本申請人的名義的專利申請WO2004/007452中所描述。
在本發(fā)明的顆粒中使用的載體負載(承載物)該亞氨基鏈烷過羧酸。所述載體優(yōu)選為在洗滌浴液中至少部分可溶的物質(zhì)。
載體的尺寸為約0.01mm～0.35mm且優(yōu)選為約0.05mm～0.25mm。
載體的實例為天然的或合成的聚合物；所述載體優(yōu)選由纖維素例如纖維素纖維或甲基纖維素、任選的多糖和任選的膨化淀粉、聚乙烯吡咯烷酮和天然樹膠例如瓜爾膠組成。載體的其它實例還有金屬氧化物或硫酸鹽例如鎂或鋁的氧化物或硫酸鹽、沸石和硅石。
添加到該組合物中以控制放熱性的固體組份(鈍感劑)也可以任選地用作載體，如下文所描述。
優(yōu)選使用纖維素纖維、多糖和酰胺作為載體。通常纖維素纖維長度為0.05～0.40mm且直徑通常為約10微米。
優(yōu)選地，在本發(fā)明的粒狀組合物中，過酸與載體之間的重量比為0.1～4.0，存在于粒狀組合物中的組份之和為100％。
本發(fā)明的粒狀組合物也可以含有用于控制放熱性的附加組份(鈍感劑)，其出現(xiàn)在不期望過熱的情形中。這種添加劑的實例為硼酸、水以及IA、IIA和IIIA族金屬的鹽以及有機或無機酸的鹽，所述鹽與亞氨基鏈烷過羧酸是化學相容的且可以以水合形式結(jié)晶。在此方面可以提及的是五水合硫酸鎂、水合乳酸鈣和二水合硫酸鈣；優(yōu)選為硼酸。通常，這些產(chǎn)品的用量為3.5wt％～35wt％。
可以添加并且具有阻止由重金屬離子產(chǎn)生的對于亞氨基鏈烷過羧酸分解的催化作用的功能的其它組份是螯合劑和/或多價螯合劑，其用量相對于該組合物的總重量為0.005wt％～5wt％?？梢蕴峒暗氖青捌潲}、堿金屬多磷酸鹽、吡啶甲酸和吡啶二羧酸以及單膦酸或多膦酸例如優(yōu)選的1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸(HEDP)。
其它組份為聚合物類型的水溶性粘合劑，例如丙烯酸聚合物或丙烯酸與馬來酸和/或酸酐的共聚物、或丙烯酸衍生物如酯和鹽的共聚物；優(yōu)選使用丙烯酸均聚物。這些組份的功能是賦予該顆粒更好的機械性能；通常它們的用量相對于總重量為0.1wt％～5wt％。
其它附加的組份為表面活性劑和增粘劑，其中表面活性劑優(yōu)選為陰離子和/或非離子表面活性劑或其混合物，用量相對于總重量為0.1wt％～10wt％；增粘劑用于制備該亞氨基鏈烷過羧酸的初始水性懸浮體，其重量百分比相對于該組合物總重量為0.001％～5％。
任選地，可以在該顆粒的表面涂覆成膜劑，其通過本領域公知的方法來實施。成膜劑的實例為聚丙烯酸、乙烯基聚合物如聚乙烯吡咯烷酮、纖維素聚合物如甲基纖維素和乙基纖維素、天然樹膠如玉米醇溶蛋白膠和紫膠、金合歡膠、明膠、脂肪酸如肉豆蔻酸、石蠟、合成蠟、己內(nèi)酯及其低聚物和聚合物。
本發(fā)明的另一主題是，一種用于獲得本發(fā)明粒狀組合物的方法，如上所述該粒狀組合物的特征是，甚至在溫和溫度例如約10℃～30℃的洗滌浴液中所述亞氨基鏈烷過羧酸也具有高的溶解速率，所述方法包括下列步驟I)在工作溫度為20℃～65℃下，制備含有亞氨基鏈烷過羧酸的水性分散體，所述亞氨基鏈烷過羧酸的含量以重量百分比表示為20％～70％；II)優(yōu)選通過浸漬或噴霧、使用流化床干燥器、在操作溫度為10℃～65℃和壓力為10mmHg～800mmHg下，將步驟I)中制備的水性分散體中存在的亞氨基鏈烷過羧酸沉積在載體試劑上，以獲得聚集體；III)任選地，將步驟II)中獲得的聚集體造粒，任選地添加其它添加劑，并干燥所獲得的顆粒；IV)任選地，篩選干燥的顆粒，隨后涂覆所篩選的顆粒并干燥涂覆的顆粒；
V)篩選未進行任選的步驟III)和IV)時在步驟II)中獲得的顆粒，或者篩選未進行任選的步驟IV)時在任選的步驟III)中獲得的顆粒，或者篩選在任選的步驟IV)中獲得的顆粒，選擇所期望的粒度級，優(yōu)選為0.25mm～1.4mm。
也可以在步驟I)中使用表面活性劑、消泡劑和懸浮劑，其用量使得它們在如上所定義的限定范圍之內(nèi)，其中表面活性劑優(yōu)選陰離子和非離子表面活性劑。
優(yōu)選地，在步驟I)中使用根據(jù)以本申請人名義的專利申請WO2004/007452中描述的方法由相應α晶形獲得的β晶形亞氨基鏈烷過羧酸。在這種情況下，優(yōu)選在步驟I)中使用非離子表面活性劑。
也可以在步驟II)中和步驟III)中使用用于控制各種放熱性的添加劑(鈍感劑)、螯合劑和/或多價螯合劑、表面活性劑和粘合劑。
也可以在任選的步驟IV)中使用前述添加劑。
在該方法各個步驟中添加的添加劑的量必須使得它們符合上面對于最終組合物中每種組份所指出的限定范圍。
當最終顆粒中亞氨基鏈烷過羧酸的含量小于30wt％時，本發(fā)明的新型粒狀組合物的制備也可以通過同時進行步驟II)和步驟III)來直接混合所有成分而進行。在這種情況下，過酸在載體上沉積的步驟II)與混合和造粒的步驟III)同時進行。該方法變體可以通過間歇工藝或連續(xù)工藝來進行。
當最終顆粒中過酸的含量大于30wt％時，進行該過酸在載體上的沉積，如步驟II)中所描述。
在溫度為10℃～65℃和壓力為10mmHg～800mmHg下，進行步驟II)、III)和IV)中顆粒的干燥。
如上所述，可以任選地使用上述粘合劑涂覆該顆粒。在這種情況下，在干燥階段(其可以在流化床爐中以商業(yè)規(guī)模來進行)之后，可以如洗滌領域中公知的那樣，通過篩選和/或研磨操作來處理該顆粒，以將具有所期望粒徑的那部分分離出來，并且通過涂覆工藝處理所述部分，這可以在間歇裝置中或通過連續(xù)工藝來進行。
本申請人令人吃驚地且出乎意料地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明獲得的基于亞氨基鏈烷過羧酸的粒狀組合物具有下列組合特性
-在溫和應用條件下例如在溫度為10℃～30℃的水中的效力；-短洗滌時間，甚至小于30分鐘；-該亞氨基鏈烷過羧酸在溫度為20℃的洗滌浴液中的溶解時間t90小于10分鐘且優(yōu)選小于5分鐘；需要通過浸漬或噴涂待輸送的所述過酸的水性漿料來將所述漿料沉積在載體上。
如上所述，通過根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)如EP 852 259中所描述來混合干燥形式的組份并隨后將所獲得的混合物造粒，并不能獲得具有上述組合特性的粒狀組合物。
本發(fā)明的粒狀組合物以未改性的形式或以與其它成分的混合物形式來使用，其可以是粒狀形式，并且其通常為粒狀形式或片劑形式的洗滌產(chǎn)品。如上所述，所述組合物或其混合物用于洗滌領域固有的漂白和消毒應用，工業(yè)應用和家庭應用均適用。
本發(fā)明的組合物特別適用于漂白，特別是用于從任意類型的白色或彩色織物上除去痕跡，而已進行處理的織物的特性保持不改變。
本發(fā)明的組合物構(gòu)成了用于制備消毒劑的適宜中間體，其在洗滌市場中是特別有價值的，正好用于對使用溫和條件洗滌的日益增長的需求，所述溫和條件洗滌越來越經(jīng)常地在低溫和短洗滌時間內(nèi)進行，其本身有利于細菌負載物的增殖且對衛(wèi)生不利。還發(fā)現(xiàn)所述消毒劑溶液可用于硬表面的清潔和衛(wèi)生處理領域中。
以非限定性闡述本發(fā)明的方式給出下列實施例。
實施例PAP滴定度的測定用碘滴定法來進行分析，根據(jù)下列方法，用硫代硫酸鈉滴定從碘化鉀與組合物中的過酸反應而釋放的碘。將精確稱重的約500mg該制劑稀釋于100ml水中，并且隨后添加10ml冰醋酸和30ml濃度為10％w/w的碘化鉀水溶液。使用裝有鉑電極和參比電極的MettlerDL40電位滴定儀，用已知滴定度的硫代硫酸鈉水溶液來滴定反應中生成的碘。
組合物的PAP在標準洗滌基料的水溶液中的溶解速率的測定通過下列方法來測定溶解速率。將1000mg顆粒(0.25mm～1.40mm的粒度級分)樣品分散在用硬度為10的水和5.1g標準洗滌基料制備的、無漂白添加劑(IEC B型洗滌劑類型，含磷酸鹽-IEC出版物60456)的3升溶液中，保持攪拌并恒溫地調(diào)節(jié)溫度在實施例中所示的溫度(20℃或40℃)下。從兩種組合物混合的那一刻開始測量，取樣的時間繪圖于X軸上。所使用的時間以分鐘計如下所示1、3、5、10、15、30、60、120。將通過HPLC分析測量的PAP峰面積繪圖于該圖的Y軸上。從所獲得的圖中確定溶解的PAP量分別對應于80％(t80％)和90％(t90％)總過酸的時間，其中所述總過酸取在所述圖上無限大時間漸近獲得的PAP濃度為100％。
漂白試驗該試驗如下進行通過將1000mg顆粒(粒度級為0.25mm～1.40mm)添加到1升用0.035％羊毛鉻黑染色的2％碳酸鈉溶液中，使該混合物在20℃下保持(無攪拌)5分鐘。如果分散體褪色那么該測試是有效的。
穩(wěn)定性試驗該試驗如下進行將該顆粒在20℃或40℃且相對濕度為75％下避光保存7天，在該期限的末尾測定相對于初始值的PAP滴定度的百分比變化，表示為活性氧(可用的氧)的變化。
對比實施例1重復制備根據(jù)EP852259的實施例6的含PAP顆粒將21.00kg PAP粉末(滴定度96％，含有4％PAC，PAP前體，通過在水的存在下己內(nèi)酰胺和鄰苯二甲酸酐之間的反應來制備)和6.60kg硼酸引入到150升Loedige型號FKM-150制粒機中。將該混合物均化1分鐘。
隨后，采取攪拌和借助于切碎機(chopper)，在3分鐘內(nèi)將通過混合3.60kgAcumer1510(25wt％的聚丙烯酸(PAA)，分子量MW 60000)和0.20kg Dequest2010(羥基亞乙基二膦酸，HEDP)而獲得的3.80kg水溶液引入到該物料中。
這樣獲得濕的成粒物料，在Aeromatic流化床中使用加熱到60℃的空氣流將其干燥。干燥之后，進行篩選，以得到尺寸在0.25mm～1.40mm之間的24.1kg顆粒。
所獲得的顆粒包括以重量百分比表示的下列成分71％PAP、23％硼酸。在該加工過程中加入其它微量成分以補足差額至100％，其用量如上所述。
進行下列試驗-在20℃下7天的穩(wěn)定性試驗PAP滴定度無變化；-漂白試驗無效(溶液未褪色)。
在溫度為20℃和40℃下進行的溶解試驗的結(jié)果在表1中給出。
對比實施例2重復對比實施例1，但是引入Loedige制粒機中的是21.00kg PAP粉末(滴定度96％，含有4％PAC)、5.10kg硼酸和1.50kg Randacel150纖維素纖維，該纖維素纖維是一種粒狀分散助劑，其在水性介質(zhì)中是活性的。將該混合物均化1分鐘。隨后，采取攪拌和借助于切碎機，在3分鐘內(nèi)將通過混合3.60kg Acumer1510和0.20kgDequest2010而獲得的3.80kg水溶液引入到該物料中。
這樣獲得濕的成粒物料，在Aeromatic流化床中使用加熱到60℃的空氣流將其干燥。干燥之后，進行篩選，以得到尺寸在0.25mm～1.40mm之間的23.90kg顆粒。
所獲得的顆粒包括以重量百分比表示的下列成分71％PAP、18％硼酸、5％纖維素。在該加工過程中加入其它微量成分以補足差額至100％，其用量如上所述。
進行下列試驗-在20℃下7天的穩(wěn)定性試驗PAP滴定度無變化；-漂白試驗有效(溶液褪色)。
在溫度為20℃和40℃下進行的溶解試驗的結(jié)果在表1中給出。
實施例3在具有加熱到60℃的空氣流的Aeromatic流化床中懸浮10.30kg Randacel150纖維素纖維，通過逐漸輸入203.30kg的5％PAP水性漿料，在所述纖維素纖維上沉積12.20kg PAP。所述水性漿料如下來獲得。
將11.47kg根據(jù)專利申請WO2004/007452制備的α形工業(yè)級PAP、0.30kg黃原膠、2.00kg HostapurSAS陰離子表面活性劑和0.10kg DB100消泡劑分散于50℃下的188.70kg脫礦物質(zhì)水中，并使用Silverson研磨機研磨5分鐘，隨后通過機械槳攪拌器在50℃下處理30分鐘，并隨后在室溫下處理30分鐘。所獲得的組合物是具有5.0％有效PAP滴定度的水性漿料。
將從Aeromatic流化床中回收的干燥產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到150升Loedige型號FKM-150制粒機中，隨后往制粒機中添加5.10kg硼酸。均化該混合物1分鐘。
隨后，采取攪拌和借助于切碎機，在3分鐘內(nèi)將通過混合3.60kg Acumer1510和0.20kg Dequest2010而獲得的3.80kg水溶液引入到該物料中。
這樣獲得濕的成粒物料，在Aeromatic流化床中使用加熱到60℃的空氣流將其干燥。干燥之后，進行篩選，以得到直徑在0.25mm～1.40mm之間的25.50kg顆粒。
所獲得的顆粒包括以重量百分比表示的下列成分40％PAP、18％硼酸、37％纖維素。在該加工過程中加入其它微量成分以補足差額至100％，其用量如上所述。
進行下列試驗-在20℃下7天的穩(wěn)定性試驗PAP滴定度無變化；-在40℃和75％相對濕度下7天的穩(wěn)定性試驗PAP滴定度相對于初始值降低1.7％；-漂白試驗有效(溶液褪色)。
在溫度為20℃和40℃下進行的溶解試驗的結(jié)果在表1中給出。
實施例4在具有加熱到60℃的空氣流的Aeromatic流化床中懸浮5.90kg Diacel150纖維素纖維，通過逐漸輸入41.70kg的40％PAP水性漿料，在所述纖維素纖維上沉積16.70kg PAP。所述水性漿料如下來獲得。
將下列組份依次添加到含有60.10kg水的反應器中，該液相通過設定在每分鐘回轉(zhuǎn)120次且裝有錨形攪拌軸的變速電機保持攪拌-HEDP Sequion10H60(Bozzetto)1.30kg；-氫氧化鈉(50wt％溶液)0.30kg；-GenapolX020聚乙氧基化(2-5EO)非離子表面活性劑(Clariant)0.40kg。
加熱獲得的溶液，并維持在45℃的恒定溫度。
在攪拌下，通過連續(xù)添加將20.0kg根據(jù)專利申請WO 2004/007452制備的α-晶形工業(yè)級PAP加入。添加期間，保持該物質(zhì)在45℃下攪拌，并且同時將其送到膠體研磨機中研磨。添加完P(guān)AP之后5分鐘，停止研磨，并且繼續(xù)攪拌另外60分鐘。
將恒溫浴的溫度降低到20℃并使該物料隨時間冷卻下來。
此時，觀察到反應器下部中的固相變稠，從該反應器上部取出37kg透明溶液，從下部獲得41.7kg的40％PAP水性漿料。
在將該漿料添加到Aeromatic流化床中之后，將從流化床中回收的干燥產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到150升Loedige型號FKM-150制粒機中，隨后往制粒機中添加5.10kg硼酸。均化該混合物1分鐘。
隨后，采取攪拌和借助于切碎機，在3分鐘內(nèi)將通過混合3.60kg Acumer1510和0.20kg Dequest2010而獲得的3.80kg水溶液引入到該物料中。
這樣獲得濕的成粒物料，在Aeromatic流化床中使用加熱到60℃的空氣流將其干燥。干燥之后，進行篩選，以得到尺寸在0.25mm～1.40mm之間的26.10kg顆粒。
所獲得的顆粒包括以重量百分比表示的下列成分55％PAP、18％硼酸、21％纖維素。在該加工過程中加入其它微量成分以補足差額至100％，其用量如上所述。
進行下列試驗-在20℃下7天的穩(wěn)定性試驗PAP滴定度無變化；-在40℃和75％相對濕度下7天的穩(wěn)定性試驗PAP滴定度相對于初始值降低1.4％；-漂白試驗有效(溶液褪色)。
在溫度為20℃和40℃下進行的溶解試驗的結(jié)果在表1中給出。
實施例5在具有加熱到60℃的空氣流的Aeromatic流化床中懸浮5.90kg Diacel150纖維素纖維，通過輸入36.00kg的55％PAP水性漿料，在所述纖維素纖維上沉積19.80kgPAP。所述水性漿料如下來獲得。
將下列組份依次添加到含有71.20kg水的反應器中，該液相通過設定在每分鐘回轉(zhuǎn)120次且裝有錨形攪拌軸的變速電機保持攪拌-HEDP Sequion10H60，1.50kg；-氫氧化鈉(50wt％溶液)，0.40kg；-GenapolX020聚乙氧基化(2-5EO)非離子表面活性劑，0.50kg。
加熱獲得的溶液，并維持在45℃的恒定溫度。
在攪拌下，通過連續(xù)添加將23.80kg根據(jù)專利申請WO 2004/007452制備的α-晶形工業(yè)級PAP加入。添加期間，保持該物質(zhì)在45℃下攪拌，并且同時將其送到膠體研磨機中研磨。添加完P(guān)AP之后5分鐘，停止研磨，并且繼續(xù)攪拌另外60分鐘。
將恒溫浴的溫度降低到20℃并使物料隨時間冷卻下來，并且將其轉(zhuǎn)移到沉降式離心分離機(decanting centrifuge)中，從中取出57.40kg透明水相。增稠的漿料含有55％PAP。如上所述，將36.00kg所述漿料輸送到流化床中。
將懸浮于流化床中的產(chǎn)物部分干燥且隨后進行篩選，以得到尺寸在0.25mm～1.40mm之間的24.50kg顆粒。
從流化床中取出由此獲得的顆粒，其包括以重量百分比表示的下列成分65％PAP、21％纖維素、6.5％水。在該加工過程中加入其它微量成分以補足差額至100％，其用量如上所述。
進行下列試驗-在20℃下7天的穩(wěn)定性試驗PAP滴定度無變化；-在40℃和75％相對濕度下7天的穩(wěn)定性試驗PAP滴定度相對于初始值降低0.8％；-漂白試驗有效(溶液褪色)。
在溫度為20℃和40℃下進行的溶解試驗的結(jié)果在表1中給出。
對表1的評述該表顯示，在含有沉積到載體上的PAP的顆粒中(實施例3-5)，溶解時間t80和t90明顯短于根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)獲得的顆粒的溶解時間，在現(xiàn)有技術(shù)中，在造粒階段將包括過酸且都為干燥形式的各組份松散地混合在一起。
該表顯示，根據(jù)本發(fā)明的顆粒的溶解時間基本上與顆粒中的PAP濃度無關(guān)。
表1

權(quán)利要求
1.一種β形亞氨基鏈烷過羧酸的粒狀組合物，包含5wt％～80wt％且優(yōu)選為30wt％～70wt％量的所述過酸；所述過酸負載在親水性或疏水性載體上；所述粒狀組合物的尺寸為0.25mm～1.4mm并且所述粒狀組合物在20℃時具有小于10分鐘且優(yōu)選小于5分鐘的過酸溶解時間t90；上述組份和任選存在的那些組份的總和為100％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中亞氨基鏈烷過羧酸具有式(I) 其中A表示選自下列的基團 其中n為整數(shù)0、1或2，R1具有下列含義之一氫、氯、溴、C1～C20烷基、C2～C20烯基、芳基或烷基芳基，R2為氫、氯、溴或選自下列的基團-SO3M、-CO2M、-CO3M或-OSO3M，M為氫、堿金屬、銨或等價的堿土金屬，X表示C1～C19亞烷基或亞芳基；所述亞氨基鏈烷過羧酸為“β-晶”形，且在20℃洗滌浴液中的溶解時間t90小于10分鐘、優(yōu)選小于5分鐘。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中亞氨基鏈烷過羧酸為ε-苯二甲酰亞氨基過氧己酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3的組合物，其中使用由這些過酸的相應α形獲得的β形亞氨基鏈烷過羧酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4的組合物，其中所使用的載體為至少部分可溶于洗滌浴液中的物質(zhì)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中載體尺寸為0.01mm～0.35mm且優(yōu)選為0.05mm～0.25mm。
7.根據(jù)權(quán)利要求5和6的組合物，其中載體為天然的或合成的聚合物；優(yōu)選纖維素、纖維素纖維或甲基纖維素、多糖和任選的膨化淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、天然樹膠、金屬氧化物或硫酸鹽優(yōu)選鎂或鋁的氧化物或硫酸鹽、沸石和硅石。
8.根據(jù)權(quán)利要求5和6的組合物，其中載體由添加到該組合物中以控制放熱性的固體組份(鈍感劑)組成。
9.根據(jù)權(quán)利要求5～8的組合物，其中載體選自纖維素纖維、多糖和淀粉。
10.根據(jù)權(quán)利要求1～9的組合物，其中過酸與載體之間的重量比為0.1～4.0，組合物組份之和為100％。
11.根據(jù)權(quán)利要求1～11的組合物，其包括用于控制放熱性的添加劑(鈍感劑)，該添加劑選自硼酸、水以及IA、IIA和IIIA族金屬的鹽以及有機或無機酸的鹽，所述鹽與亞氨基鏈烷過羧酸是化學相容的且可以以水合形式結(jié)晶，選自五水合硫酸鎂、水合乳酸鈣和二水合硫酸鈣；優(yōu)選硼酸。
12.根據(jù)權(quán)利要求1～11的組合物，其包括螯合劑和/或多價螯合劑；聚合物類型的水溶性粘合劑；表面活性劑，優(yōu)選陰離子和/或非離子表面活性劑；增粘劑；用于表面涂覆的成膜劑。
13.一種用于獲得權(quán)利要求1～12的粒狀組合物的方法，其包括下列步驟I)在工作溫度為20℃～65℃下，制備含有亞氨基鏈烷過羧酸的水性分散體，所述亞氨基鏈烷過羧酸的含量以重量百分比表示為20％～70％；II)優(yōu)選通過浸漬或噴霧、使用流化床干燥器、在操作溫度為10℃～65℃和壓力為10mmHg～800mmHg下，將步驟I)中制備的水性分散體中存在的亞氨基鏈烷過羧酸沉積在載體試劑上，以獲得聚集體；III)任選地，將步驟II)中獲得的聚集體造粒，任選地添加其它添加劑，并干燥所獲得的顆粒；IV)任選地，篩選干燥的顆粒，隨后涂覆所篩選的顆粒并干燥涂覆的顆粒；V)篩選所獲得的顆粒，并回收尺寸為0.25mm～1.40mm的粒度級分。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中在步驟I)中，使用選自陰離子和非離子表面活性劑的表面活性劑、消泡劑和懸浮劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求13和14的方法，其中在步驟I)中，使用由相應α晶形獲得的β晶形亞氨基鏈烷過羧酸。
16.根據(jù)權(quán)利要求13～15的方法，其中在步驟II)中和步驟III)中，也使用用于控制放熱性的添加劑(鈍感劑)、螯合劑和/或多價螯合劑、表面活性劑和粘合劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求13～16的方法，其中當顆粒中亞氨基鏈烷過羧酸的含量不大于30wt％時，步驟II)與步驟III)同時進行。
18.根據(jù)權(quán)利要求13～17的方法，其中在溫度為10℃～65℃和壓力為10mmHg～800mmHg下干燥所述顆粒。
19.權(quán)利要求1～12的組合物在洗滌、漂白和消毒中的用途。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的用途，其應用于溫度為10℃～30℃的洗滌和消毒中。
全文摘要
本發(fā)明涉及β－晶形亞氨基鏈烷過羧酸的粒狀組合物，包含以重量百分比表示的5wt％～80wt％量的所述過酸；所述過酸負載在親水性或疏水性載體上；所述粒狀組合物的尺寸為0.25mm～1.4mm，并且所述粒狀組合物在20℃時的過酸溶解時間t
文檔編號C07D209/48GK1934237SQ200580008401
公開日2007年3月21日 申請日期2005年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月16日
發(fā)明者烏戈·皮耶羅·比安基, 羅伯托·加拉法 申請人:索爾維索萊克西斯公司