專利名稱：一種芳香單硫環(huán)狀低聚物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚苯硫醚及其制備方法，具體來說是涉及一種芳香單硫環(huán)狀低聚物，以及通過芳香雙硫酚鹽和二溴代烴在催化劑作用下制備這種低聚物的方法。
背景技術(shù)：
聚苯硫醚是一類具有優(yōu)異性能的熱塑性高分子材料，如優(yōu)異的力學(xué)性能、熱氧穩(wěn)定性、耐化學(xué)腐蝕性等。芳香單硫環(huán)狀低聚物是其中一種大環(huán)的聚苯硫醚，目前有報道指出大環(huán)齊聚物可以進行自由基、陰離子或陽離子開環(huán)聚合反應(yīng)，利用大環(huán)齊聚物作為中間體通過開環(huán)聚合來合成高性能聚合物是當(dāng)今一個非?；钴S的研究領(lǐng)域。與傳統(tǒng)的方法相比，開環(huán)聚合具有一系列的優(yōu)點，例如可以在無溶劑的條件下開環(huán)聚合，開環(huán)過程中沒有小分子揮發(fā)性副產(chǎn)物產(chǎn)生，開環(huán)反應(yīng)具有在很短的時間內(nèi)達到很高分子質(zhì)量的能力。環(huán)狀齊聚物本身的低熔融黏度的特性使其具有可以通過熔融反應(yīng)性加工方法來成型的能力，如熱壓成型、樹脂傳遞模塑法、熔融擠出、反應(yīng)性注塑成型等。顯然，如果以芳香大環(huán)硫醚齊聚物為中間體來合成高分子質(zhì)量聚苯硫醚，和傳統(tǒng)方法相比在應(yīng)用上將具有極大的優(yōu)勢。
商業(yè)上聚苯硫醚一般是利用對二氯苯與硫化鈉在200～280℃下在N-甲基砒硌烷酮溶劑中進行縮聚反應(yīng)來生產(chǎn)，反應(yīng)在高壓條件下進行。近些年來，一些新的生產(chǎn)聚苯硫醚的方法也在不斷被開發(fā)出來。例如對二碘苯與硫的熔融聚合，環(huán)狀聚雙硫醚齊聚物與二鹵代苯的聚合，對苯硫基苯基甲基亞砜的自縮聚，甲基苯基硫醚的氧化聚合等。而芳香大環(huán)硫醚齊聚物的制備，仍然是采用工業(yè)上制備線性高聚物的方法，在較高溫度下(一般情況高于160℃)無水條件下制得，反應(yīng)條件比較苛刻，產(chǎn)率也比較低(一般在30％～40％)，生產(chǎn)成本較高，大大限制了其應(yīng)用和開發(fā)。所以很有必要探索新的合成方法，降低操作要求和生產(chǎn)成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于開發(fā)出一種芳香單硫環(huán)狀低聚物，另一目的是開發(fā)出這種低聚物的高產(chǎn)率低成本且操作條件溫和的制備方法。
本發(fā)明通過芳香雙硫酚鹽和二溴代烴在相轉(zhuǎn)移催化劑的作用下反應(yīng)，得到芳香單硫環(huán)狀低聚物，其中的反應(yīng)條件溫和，成本低廉，得到的低聚物的產(chǎn)率在60％以上，從而實現(xiàn)了本發(fā)明的目的。
本發(fā)明的一種芳香單硫環(huán)狀低聚物，特征是其結(jié)構(gòu)由通式(1)表示
式(1)其中n表示2～10的任一整數(shù)， 表示a或b或c或d或e，a表示 ，b表示 c表示 ，d表示 e表示 Al表示-CH2-或-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-CH2-。
本發(fā)明的一種芳香單硫環(huán)狀低聚物的制備方法，其特征是包括以下的步驟在氮氣的保護下，芳香雙硫酚和堿溶液反應(yīng)生成溶于水的芳香雙硫酚鹽，然后與溶于三氯甲烷或氯苯的二溴代烴在相轉(zhuǎn)移催化劑的作用下及室溫下進行親核取代反應(yīng)，分離取有機相，除去有機溶劑，干燥，得到通式(1)表示的芳香單硫環(huán)狀低聚物，所述的芳香雙硫酚用式(2)表示，其中 表示a或b或c或d或e，a，b，c，d和e的含義同式(1)，所述的二溴代烴的結(jié)構(gòu)用式(3)表示，其中p表示1～4的任一整數(shù)。
式(2) 式(3)所述的芳香雙硫酚可以根據(jù)現(xiàn)有方法合成得到，例如參考文獻Wang S J，Meng Y Z，HlilA R，Hay S A.Macromolecules，2004，3760-65和Wang S J，Meng Y Z，Tjong S C，Hlil AR，Hay S A.Journal of Polymer SciencePart APolymer Chemistry，2003，vol.41，2481-2490；所述的堿溶液中的堿可以是NaOH或KOH，堿的物質(zhì)的量是芳香雙硫酚的2.0～2.6倍，最好是2.1倍，所述的堿溶液中的水的質(zhì)量是芳香雙硫酚質(zhì)量的10～100倍，所述的二溴代烴可以從市場購得，芳香雙硫酚和二溴代烴的物質(zhì)的量比可以是1∶0.9～1.3，最好是1∶1，所述的三氯甲烷或氯苯的質(zhì)量是芳香雙硫酚質(zhì)量的10～107倍；所述的相轉(zhuǎn)移催化劑可以是離子型相轉(zhuǎn)移催化劑如十六烷基三甲基溴化銨或十八烷基三甲基溴化銨或四丁基硫酸氫銨等，相轉(zhuǎn)移催化劑的質(zhì)量為芳香雙硫酚質(zhì)量的0.07％～0.3％，所述的親核取代反應(yīng)在反應(yīng)物充分攪拌下持續(xù)反應(yīng)8～24小時，所述的除去有機溶劑可以采用通常的方法如在通風(fēng)良好處風(fēng)干，所述的干燥可以采用通常的方法如室溫下真空烘箱里干燥。
本發(fā)明的芳香單硫環(huán)狀低聚物可以在促進劑DM(二硫化二苯駢噻唑)的作用下，于280℃下進行開環(huán)聚合，得到高分子質(zhì)量的線性芳香單硫醚聚合物，在高科技領(lǐng)域有潛在的用途，如高溫黏合劑，涂料和高級熱塑性復(fù)合材料基質(zhì)等。
本發(fā)明的制備方法產(chǎn)率高，且利用價廉易得的化工原料，成本低，采用的路線簡單易行，易于規(guī)模化生產(chǎn)，具有工業(yè)推廣的價值。
具體實施例方式
以下的實施例是對本發(fā)明的進一步說明，不是對本發(fā)明的限制。
實施例1在氮氣的保護下，將1.40g(5.98mmol)4，4′-二巰基二苯醚(式(2)的化合物，其中 為a)溶于0.5g(12.5mmol)NaOH和10mL水構(gòu)成的堿溶液中生成芳香雙硫酚鹽，然后與溶于10mL(14.96g)CHCl3的1.04g(5.98mmol)CH2Br2混合，再加入0.003g四丁基硫酸氫銨，室溫下反應(yīng)8h，沉降、分層、分離，在通風(fēng)良好處風(fēng)干除去有機溶劑，室溫下真空烘箱里干燥，得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為62％，通過分析證明是式(1)的化合物，其中 為a，Al＝CH2。分析數(shù)據(jù)如下核磁共振譜(1H-NMR)(400MHz，CDCl3)δ＝7.18(2H)，6.76(2H)，4.21(1H)，沒有檢測到HS-、-CH2Br等基團的氫信號，說明得到的產(chǎn)物為環(huán)狀物。
GPC(Waters 510 HPLC；色譜柱5μm Phenogel(線性，3X500)；流動相氯仿；檢測器紫外檢測器(檢測波長254nm)；標準曲線標定聚苯乙烯)檢測到n＝2，3，4，5，6，7，8，9，10，以n＝4，5為主，數(shù)均相對分子質(zhì)量為1738。
實施例2在氮氣的保護下，將1.40g(5.98mmol)4，4′-二巰基二苯醚(式(2)的化合物，其中 為a)溶于0.7g(12.5mmol)KOH和50mL水構(gòu)成的堿溶液中生成芳香雙硫酚鹽，然后與溶于20mL CHCl3的1.05g(6.03mmol)CH2Br2混合，再加入0.003g四丁基硫酸氫銨，室溫下反應(yīng)24h，沉降、分層、分離，在通風(fēng)良好處風(fēng)干除去有機溶劑，室溫下真空烘箱里干燥，得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為85％，通過分析證明是式(1)的化合物，其中 為a，Al＝CH2。分析數(shù)據(jù)如下GPC(Waters 510 HPLC；色譜柱5μm Phenogel(線性，3X500)；流動相氯仿；檢測器紫外檢測器(檢測波長254nm)；標準曲線標定聚苯乙烯)檢測到n＝2，3，4，5，隨n的增加含量減少，數(shù)均相對分子質(zhì)量為976。
實施例3在氮氣的保護下，將1.40g(5.98mmol)4，4′-二巰基二苯醚(式(2)的化合物，其中 為a)溶于0.5g(12.5mmol)NaOH和50mL水構(gòu)成的堿溶液中生成芳香雙硫酚鹽，然后與溶于100mL(149.16g)CHCl3的1.06g(6.09mmol)CH2Br2混合，再加入0.003g四丁基硫酸氫銨，室溫下反應(yīng)24h，沉降、分層、分離，在通風(fēng)良好處風(fēng)干除去有機溶劑，室溫下真空烘箱里干燥，得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為87％，通過分析證明是式(1)的化合物，其中 為a，Al＝CH2。分析數(shù)據(jù)如下GPC(Waters 510 HPLC；色譜柱5μm Phenogel(線性，3X500)；流動相氯仿；檢測器紫外檢測器(檢測波長254nm)；標準曲線標定聚苯乙烯)檢測到n＝2，3，4，5，以n＝2為主，數(shù)均相對分子質(zhì)量為572。
實施例4在氮氣的保護下，將1.40g(5.98mmol)4，4′-二巰基二苯醚(式(2)的化合物，其中 為a)溶于0.5g(12.5mmol)NaOH和10mL水構(gòu)成的堿溶液中生成芳香雙硫酚鹽，然后與溶于10mL CHCl3的1.05g(6.03mmol)CH2Br2混合，再加入0.001g四丁基硫酸氫銨，室溫下反應(yīng)24h，沉降、分層、分離，在通風(fēng)良好處風(fēng)干除去有機溶劑，室溫下真空烘箱里干燥，得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為92％，通過分析證明是式(1)的化合物，其中 為a，Al＝CH2。分析數(shù)據(jù)如下GPC(Waters 510 HPLC；色譜柱5μm Phenogel(線性，3X500)；流動相氯仿；檢測器紫外檢測器(檢測波長254nm)；標準曲線標定聚苯乙烯)檢測到n＝2，3，4，5，6，7，8，9，10，隨n的增加含量減少，數(shù)均相對分子質(zhì)量為1840。
實施例5在氮氣的保護下，將1.40g(5.98mmol)4，4′-二巰基二苯醚(式(2)的化合物，其中 為a)溶于0.5g(12.5mmol)NaOH和10mL水構(gòu)成的堿溶液中生成芳香雙硫酚鹽，然后與溶于10mL CHCl3的1.06g(6.09mmol)CH2Br2混合，再加入0.002g十六烷基三甲基溴化銨，室溫下反應(yīng)24h，沉降、分層、分離，在通風(fēng)良好處風(fēng)干除去有機溶劑，室溫下真空烘箱里干燥，得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為92％，通過分析證明是式(1)的化合物，其中 為a，Al＝CH2。分析數(shù)據(jù)如下GPC(Waters 510 HPLC；色譜柱5μm Phenogel(線性，3X500)；流動相氯仿；檢測器紫外檢測器(檢測波長254nm)；標準曲線標定聚苯乙烯)檢測到n＝2，3，4，5，6，7，8，9，10，隨n的增加含量減少，數(shù)均相對分子質(zhì)量為1878。
實施例6在氮氣的保護下，將1.40g(5.98mmol)4，4′-二巰基二苯醚(式(2)的化合物，其中 為a)溶于0.5g(12.5mmol)NaOH和10mL水構(gòu)成的堿溶液中生成芳香雙硫酚鹽，然后與溶于10mL CHCl3的1.04g(5.98mmol)CH2Br2混合，再加入0.004g十八烷基三甲基溴化銨，室溫下反應(yīng)24h，沉降、分層、分離，在通風(fēng)良好處風(fēng)干除去有機溶劑，室溫下真空烘箱里干燥，得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為92％，通過分析證明是式(1)的化合物，其中 為a，Al＝CH2。分析數(shù)據(jù)如下GPC(Waters 510 HPLC；色譜柱5μm Phenogel(線性，3X500)；流動相氯仿；檢測器紫外檢測器(檢測波長254nm)；標準曲線標定聚苯乙烯)檢測到n＝2，3，4，5，6，7，8，9，10，隨n的增加含量減少，數(shù)均相對分子質(zhì)量為1834。
實施例7在氮氣的保護下，將1.48g(6.02mmol)4，4′-二巰基二苯甲酮(式(2)的化合物，其中 為b)溶于0.5g(12.5mmol)NaOH和20mL水構(gòu)成的堿溶液中生成芳香雙硫酚鹽，然后與溶于10mL CHCl3的1.06g(6.09mmol)CH2Br2混合，再加入0.003g四丁基硫酸氫銨，室溫下反應(yīng)24h，沉降、分層、分離，在通風(fēng)良好處風(fēng)干除去有機溶劑，室溫下真空烘箱里干燥，得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為79％，通過分析證明是式(1)的化合物，其中 為b，Al＝CH2。分析數(shù)據(jù)如下核磁共振譜(1H-NMR)(400MHz，CDCl3)δ＝7.76(2H)，7.22(2H)，4.50(1H)，沒有檢測到HS-、-CH2Br等基團的氫信號，說明得到的產(chǎn)物為環(huán)狀物。
GPC(Waters 510 HPLC；色譜柱5μm Phenogel(線性，3X500)；流動相氯仿；檢測器紫外檢測器(檢測波長254nm)；標準曲線標定聚苯乙烯)檢測到n＝2，3，4，以n＝3為主，數(shù)均相對分子質(zhì)量為874。
實施例8在氮氣的保護下，將1.40g(4.96mmol)4，4′-二巰基二苯砜(式(2)的化合物，其中 為c)溶于0.5g(12.5mmol)NaOH和20mL水構(gòu)成的堿溶液中生成芳香雙硫酚鹽，然后與溶于20mL CHCl3的1.04g(5.98mmol)CH2Br2混合，再加入0.003g四丁基硫酸氫銨，室溫下反應(yīng)24h，沉降、分層、分離，在通風(fēng)良好處風(fēng)干除去有機溶劑，室溫下真空烘箱里干燥，得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為76％，通過分析證明是式(1)的化合物，其中 為c，Al＝CH2。分析數(shù)據(jù)如下核磁共振譜(1H-NMR)(400MHz，CDCl3)δ＝7.78(2H)，7.28(2H)，4.42(1H)，沒有檢測到HS-、-CH2Br等基團的氫信號，說明得到的產(chǎn)物為環(huán)狀物。
GPC(Waters 510 HPLC；色譜柱5μm Phenogel(線性，3X500)；流動相氯仿；檢測器紫外檢測器(檢測波長254nm)；標準曲線標定聚苯乙烯)檢測到n＝2，3，4，以n＝3為主，數(shù)均相對分子質(zhì)量為1038。
實施例9在氮氣的保護下，將1.40g(5.98mmol)4，4′-二巰基二苯醚(式(2)的化合物，其中 為a)溶于0.5g(12.5mmol)NaOH和10mL水構(gòu)成的堿溶液中生成芳香雙硫酚鹽，然后與溶于20mL CHCl3的1.05g(5.59mmol)BrCH2CH2Br混合，再加入0.003g四丁基硫酸氫銨，室溫下反應(yīng)24h，沉降、分層、分離，在通風(fēng)良好處風(fēng)干除去有機溶劑，室溫下真空烘箱里干燥，得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為69％，通過分析證明是式(1)的化合物，其中 為a，Al=CH2CH2。分析數(shù)據(jù)如下核磁共振譜(1H-NMR)(400MHz，CDCl3)δ＝7.14(4H)，6.82(4H)，3.11(4H)，沒有檢測到HS-、-CH2-CH2Br等基團的氫信號，說明得到的產(chǎn)物為環(huán)狀物。
GPC(Waters 510 HPLC；色譜柱5μm Phenogel(線性，3X500)；流動相氯仿；檢測器紫外檢測器(檢測波長254nm)；標準曲線標定聚苯乙烯)檢測到n＝2，3，4，5，6，7，8，9，10，隨n的增加含量減少，數(shù)均相對分子質(zhì)量為1760。
實施例10在氮氣的保護下，將1.40g(5.98mmol)4，4′-二巰基二苯醚(式(2)的化合物，其中 為a)溶于0.5g(12.5mmol)NaOH和10mL水構(gòu)成的堿溶液中生成芳香雙硫酚鹽，然后與溶于10mL CHCL3的1.17g(5.79mmol)BrCH2CH2CH2Br混合，再加入0.003g四丁基硫酸氫銨，室溫下反應(yīng)24h，沉降、分層、分離，在通風(fēng)良好處風(fēng)干除去有機溶劑，室溫下真空烘箱里干燥，得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為67％，通過分析證明是式(1)的化合物，其中 為a，Al＝CH2CH2CH2。分析數(shù)據(jù)如下核磁共振譜(1H-NMR)(400MHz，CDCl3)δ＝7.14(4H)，6.82(4H)，2.77(4H)，1.97(2H)，沒有檢測到HS-、-CH2-CH2-CH2Br等基團的氫信號，說明得到的產(chǎn)物為環(huán)狀物。
GPC(Waters 510 HPLC；色譜柱5μm Phenogel(線性，3X500)；流動相氯仿；檢測器紫外檢測器(檢測波長254nm)；標準曲線標定聚苯乙烯)檢測到n＝2，3，4，5，6，7，8，9，10，隨n的增加含量減少，數(shù)均相對分子質(zhì)量為1790。
實施例11在氮氣的保護下，將1.40g(5.98mmol)4，4′-二巰基二苯醚(式(2)的化合物，其中 為a)溶于0.5g(12.5mmol)NaOH和100mL水構(gòu)成的堿溶液中生成芳香雙硫酚鹽，然后與溶于10mL CHCL3的1.17g(5.42mmol)BrCH2CH2CH2CH2Br混合，再加入0.003g四丁基硫酸氫銨，室溫下反應(yīng)24h，沉降、分層、分離，在通風(fēng)良好處風(fēng)干除去有機溶劑，室溫下真空烘箱里干燥，得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為65％，通過分析證明是式(1)的化合物，其中 為a，Al＝CH2CH2CH2CH2。分析數(shù)據(jù)如下核磁共振譜(1H-NMR)(400MHz，CDCl3)δ＝7.14(4H)，6.82(4H)，2.77(4H)，1.63(4H)，沒有檢測到HS-、-CH2-CH2-CH2-CH2Br等基團的氫信號，說明得到的產(chǎn)物為環(huán)狀物。
GPC(Waters 510 HPLC；色譜柱5μm Phenogel(線性，3X500)；流動相氯仿；檢測器紫外檢測器(檢測波長254nm)；標準曲線標定聚苯乙烯)檢測到n＝2，3，4，5，6，7，8，9，10，隨n的增加含量減少，數(shù)均相對分子質(zhì)量為1820。
實施例12在氮氣的保護下，將1.40g(5.98mmol)4，4′-二巰基二苯醚(式(2)的化合物，其中 為a)溶于0.5g(12.5mmol)NaOH和10mL水構(gòu)成的堿溶液中生成芳香雙硫酚鹽，然后與溶于20mL氯苯的1.04g(5.98mmol)CH2Br2混合，再加入0.003g四丁基硫酸氫銨，室溫下反應(yīng)24h，沉降、分層、分離，在通風(fēng)良好處風(fēng)干除去有機溶劑，室溫下真空烘箱里干燥，得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為67％，通過分析證明是式(1)的化合物，其中 為a，Al＝CH2。分析數(shù)據(jù)如下GPC(Waters 510 HPLC；色譜柱5μm Phenogel(線性，3X500)；流動相氯仿；檢測器紫外檢測器(檢測波長254nm)；標準曲線標定聚苯乙烯)檢測到n＝2，3，4，5，6，7，8，9，10，以n＝4，5為主，數(shù)均相對分子質(zhì)量為1560。
實施例13在氮氣的保護下，將1.310g(6.0mmol)4，4′-二巰基聯(lián)苯(式(2)的化合物，其中 為d)溶于0.5g(12.5mmol)NaOH和10mL水構(gòu)成的堿溶液中生成芳香雙硫酚鹽，然后與溶于20mL氯苯的1.04g(5.98mmol)CH2Br2混合，再加入0.003g四丁基硫酸氫銨，室溫下反應(yīng)24h，沉降、分層、分離，在通風(fēng)良好處風(fēng)干除去有機溶劑，室溫下真空烘箱里干燥，得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為65％，通過分析證明是式(1)的化合物，其中 為d，Al＝CH2。
實施例14在氮氣的保護下，將1.42g(6.12mmol)4，4′-二巰基苯甲烷(式(2)的化合物，其中 為e)溶于0.5g(12.5mmol)NaOH和10mL水構(gòu)成的堿溶液中生成芳香雙硫酚鹽，然后與溶于20mL氯苯的1.04g(5.98mmol)CH2Br2混合，再加入0.003g四丁基硫酸氫銨，室溫下反應(yīng)24h，沉降、分層、分離，在通風(fēng)良好處風(fēng)干除去有機溶劑，室溫下真空烘箱里干燥，得到產(chǎn)物，產(chǎn)率為67％，通過分析證明是式(1)的化合物，其中 為e，Al＝CH2。
實施例15將實施例1中得到的環(huán)狀物，在280℃±5℃時由促進劑DM引發(fā)進行開環(huán)聚合，得到線性的高分子量聚合物，該聚合物不溶于常見的溶劑，如三氯甲烷、二氯甲烷、DMF、DMAc四氫呋喃等。玻璃化溫度(Perkin-Elmer DSC-7C；升溫速率20℃/min；N2氣流速度20mL/min)97.1℃。5％失重溫度(Perkin-Elmer DSC-7C；升溫速率20℃/min；N2氣流速度20mL/min)316.0℃。
權(quán)利要求
1.通式(1)表示的環(huán)狀低聚物 式(1)其中n表示2～10的任一整數(shù)， 表示a或b或c或d或e，a表示 b表示 c表示 ，d表示 e表示 Al表示-CH2-或-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-CH2-。
2.通式(1)表示的環(huán)狀低聚物的制備方法，其特征是包括以下的步驟在氮氣的保護下，通式(2)表示的芳香雙硫酚 式(2)和堿溶液反應(yīng)生成溶于水的芳香雙硫酚鹽，然后與溶于三氯甲烷或氯苯的通式(3)表示的二溴代烴 式(3)在相轉(zhuǎn)移催化劑的作用下及室溫下進行親核取代反應(yīng)，分離取有機相，除去有機溶劑，干燥，得到產(chǎn)物，上述式(2)中 表示a或b或c或d或e，a，b，c，d和e的含義同式(1)，式(3)中p表示1～4的任一整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的通式(1)表示的環(huán)狀低聚物的制備方法，其特征是所述的親核取代反應(yīng)在反應(yīng)物充分攪拌下持續(xù)反應(yīng)8～24小時，所述的除去有機溶劑采用在通風(fēng)良好處風(fēng)干的方法，所述的干燥采用室溫下真空烘箱里干燥的方法。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的通式(1)表示的環(huán)狀低聚物的制備方法，其特征是所述的堿溶液中的堿是NaOH或KOH，堿的物質(zhì)的量是芳香雙硫酚的2.0～2.6倍，所述的堿溶液中的水的質(zhì)量是芳香雙硫酚質(zhì)量的10～100倍，所述的芳香雙硫酚和二溴代烴的物質(zhì)的量比是1∶0.9～1.3，所述的三氯甲烷或氯苯的質(zhì)量是芳香雙硫酚質(zhì)量的10～107倍，所述的相轉(zhuǎn)移催化劑是十六烷基三甲基溴化銨或十八烷基三甲基溴化銨或四丁基硫酸氫銨，相轉(zhuǎn)移催化劑的質(zhì)量為芳香雙硫酚質(zhì)量的0.07％～0.3％。
5.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的通式(1)表示的環(huán)狀低聚物的制備方法，其特征是堿的物質(zhì)的量是芳香雙硫酚的2.1倍，所述的芳香雙硫酚和二溴代烴的物質(zhì)的量比是是1∶1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種芳香單硫環(huán)狀低聚物及其制備方法，其特征是由通式(1)表示，其中n表示2～10的任一整數(shù)，
文檔編號C07C321/28GK1762996SQ200510100258
公開日2006年4月26日 申請日期2005年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月12日
發(fā)明者孟躍中, 閆輝 申請人:中國科學(xué)院廣州化學(xué)研究所