專利名稱：一種含吡唑雙酰肼化合物、制備方法及其應用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含吡唑雙酰肼化合物、制備方法及其應用。
背景技術(shù)：
吡唑類化合物在雜環(huán)農(nóng)藥中扮演著重要的角色。由于吡唑類化合物表現(xiàn)出的高效、低毒和結(jié)構(gòu)的多樣性，因而具有非常廣闊的研究和開發(fā)前景。在本發(fā)明作出之前，國外有相關(guān)雙酰肼結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥專利出現(xiàn)，雙酰肼結(jié)構(gòu)中有叔丁基結(jié)構(gòu)而沒有雜環(huán)結(jié)構(gòu)。國內(nèi)李正名等將吡唑雜環(huán)和非苯環(huán)結(jié)構(gòu)代替雙雜環(huán)結(jié)構(gòu)中的兩個苯環(huán)，得到一系列具有-CONH-結(jié)構(gòu)的雙酰肼化合物，表現(xiàn)出一定的殺蟲活性。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的在于提供一種含吡唑雙酰肼化合物。
本發(fā)明還提供了一種上述含吡唑雙酰肼化合物的制備方法。
本發(fā)明還提供了所述含吡唑雙酰肼化合物作為殺蟲滅菌劑的應用。
所述的含吡唑雙酰肼化合物為如式(I)的1-(5-吡唑甲?；?-2-烷氧基羰基肼類化合物， 其中式(I)中X代表Cl或Br，R代表C1～C10的烷基，優(yōu)選為下列之一甲基、乙基、丙基、丁基、辛基。
進一步，所述的X代表溴，R代表甲基。
本發(fā)明提供了一種制備所述1-(5-吡唑甲?；?-2-烷氧基羰基肼類化合物的方法，包括如下步驟如式(II)所示的1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼和如式(III)的氯甲酸酯在捕酸劑作用下，于0～20℃在有機溶劑中進行縮合反應，后處理得產(chǎn)物； 其中式(II)和(III)中X代表Cl或Br，R代表C1～C10的烷基。
所述的捕酸劑優(yōu)選為下列之一三乙胺、吡啶、二甲基吡啶、無水碳酸鉀。
所述的有機溶劑優(yōu)選為下列之一四氫呋喃、乙酸乙酯、甲苯、氯苯、三氯甲烷。
所述的后處理可以是用稀鹽酸洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，濃縮，柱層析分離，得所述1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼類化合物。
所述的1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼可通過下述方法制得將1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酸乙酯和過量水合肼進行攪拌回流反應，反應結(jié)束后減壓濃縮，重結(jié)晶即得1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼。
所述的1-(5-吡唑甲?；?-2-烷氧基羰基肼類化合物的制備方法推薦按如下參數(shù)進行氯甲酸酯、1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼、捕酸劑的投料摩爾比為1.0～1.5∶1∶1.0～2.0，優(yōu)選為1.0～1.1∶1∶1.2～1.4；有機溶劑的體積用量為1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼質(zhì)量的1～60倍(即當1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼用量為1g時，有機溶液用量為1～60ml)，優(yōu)選為5～20倍；縮合反應時間為1～50小時，優(yōu)選為10～20小時。
所述1-(5-吡唑甲?；?-2-烷氧基羰基肼類化合物作為殺蟲滅菌劑的應用。采用含毒馬鈴薯瓊脂培養(yǎng)基(PDA)法對合成的化合物進行了稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、小麥赤霉病菌(Gibberella zeae)、辣椒疫霉病菌(Phytophthora capsici)和黃瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)的殺菌活性測定，采用盆栽法對化合物進行了油菜菌核病均殺菌(Sclerotonia sclerotiorum)活性測定，采用盆栽小麥苗保存孢子法對合成的化合物進行了小麥白粉病菌(Blumeria graminis)的殺菌活性測定。結(jié)果表明，所述1-(5-吡唑甲?；?-2-烷氧基羰基肼類化合物對稻紋枯病菌、辣椒疫霉病菌基本沒有防效作用，而對小麥赤霉病菌、稻瘟病菌、油菜菌核病菌、小麥白粉病菌有不同的防效作用，尤其(X＝Br，R＝甲基，乙基或2-甲基丙基)時，化合物對油菜菌核病菌的抑制活性達到90％，(X＝Br，R＝丁基或3-甲基丁基)時，化合物對小麥白粉病菌的抑制活性分別達到90％和80％。
采用Potter噴霧法對合成的化合物進行了粘蟲(Mythimna separata)的殺蟲活性測定，采用浸漬植株法對合成的化合物進行了蠶豆蚜(Aphis fabae)和紅蜘蛛(Tetranychus urticae)的殺蟲活性測定。結(jié)果表明，所述1-(5-吡唑甲?；?-2-烷氧基羰基肼類化合物對紅蜘蛛基本無殺蟲活性，而對粘蟲和蚜蟲有著一定的殺蟲活性，尤其化合物(I)(X＝Cl，R＝辛基)對粘蟲的抑制活性達到100％，對蚜蟲的抑制活性達到92.75％。
具體實施方式
下面通過具體實施方式
對本發(fā)明所進一步說明，但本發(fā)明的保護范圍并不限于此。
實施例1將4.05g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰肼和2.4g(24mmol)三乙胺加入到40mL三氯甲烷溶液中，在冰浴攪拌下滴加2.57g(21mmol)氯甲酸丙酯，30min滴畢，然后于7℃左右反應20h，反應畢，用稀鹽酸水溶液洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，濃縮，乙醇重結(jié)晶，得到白色固體，熔點106-108℃，收率為76％。
該化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.96(3H，t，J＝4.5Hz，OCH2CH2CH3)，1.26(3H，t，J＝4.5Hz，C-CH3)，1.68(2H，m，OCH2CH2CH3)，2.64(2H，q，CH2C)，4.11(3H，s，NCH3)，4.15(2H，t，J＝4.3Hz，OCH2CH2CH3)，6.81(1H，s，PyCONHNH)，8.38(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，VCO/cm-1)1761，1721實施例2將4.05g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰肼和2.0g(22mmol)二甲基吡啶加入到70mL甲苯溶液中，冰浴攪拌下滴加2.87g(21mmol)氯甲酸丁酯，40min滴畢，然后于3℃左右反應10h，反應畢，用稀鹽酸水溶液洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，濃縮，用乙醇重結(jié)晶，得到白色固體，熔點74-76℃。收率為46％。
該化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.93(3H，t，J＝4.6Hz，O(CH2)3CH3)，1.24(3H，t，J＝4.7Hz，C-CH3)，1.37(2H，m，OCH2CH2CH2CH3)，1.63(2H，m，OCH2CH2CH2CH3)，2.65(2H，q，CH2C)，4.1(3H，s，NCH3)，4.17(2H，t，J＝4.2Hz，OCH2CH2CH2CH3)，7.2(1H，s，PyCONHNH)，8.43(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1735，1670實施例3將4.05g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰肼和2.0g(22mmol)二甲基吡啶加入到70mL甲苯溶液中，冰浴攪拌下滴加2.87g(21mmol)氯甲酸異丁酯，40min滴畢，然后于3℃左右反應10h，反應畢，用稀鹽酸水溶液洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，濃縮，用乙醇重結(jié)晶，得到白色固體，熔點77-79℃。收率為47％。
該化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)1.03(6H，d，J＝4.3Hz，OCH2CH(CH3)2)，1.25(3H，t，J＝4.5Hz，C-CH3)，2.13(H，m，OCH2CH(CH3)2)，2.66(2H，q，CH2C)，4.11(3H，s，NCH3)，4.16(2H，t，J＝4.3Hz，OCH2CH(CH3)2)，7.16(1H，s，PyCONHNH)，8.4(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1746，1665實施例4將4.05g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰肼和2.4g(24mmol)三乙胺加入到40mL三氯甲烷溶液中，在冰浴攪拌下滴加3.16g(21mmol)氯甲酸戊酯，30min滴畢，然后于7℃左右反應20h，反應畢，用稀鹽酸水溶液洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，濃縮，乙醇重結(jié)晶，得到白色固體，熔點76-78℃，收率為47％。
該化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.88(3H，t，J＝4.0Hz，O(CH2)4CH3)，1.24(3H，t，J＝4.7Hz，C-CH3)，1.34(4H，m，OCH2CH2CH2CH2CH3)，1.63(2H，m，OCH2CH2CH2CH2CH3)，2.64(2H，q，CH2C)，4.11(3H，s，NCH3)，4.18(2H，t，J＝4.0Hz，OCH2(CH2)3CH3)，7.15(1H，s，PyCONHNH)，8.44(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1741，1657實施例5將4.05g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰肼和2.4g(24mmol)三乙胺加入到40mL三氯甲烷溶液中，在冰浴攪拌下滴加3.16g(21mmol)氯甲酸異戊酯，30min滴畢，然后于7℃左右反應20h，反應畢，用稀鹽酸水溶液洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，濃縮，乙醇重結(jié)晶，得到白色固體，熔點75-77℃，收率為45％。
該化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.92(6H，d，J＝4.3Hz，OCH2CH2CH(CH3)2)，1.25(3H，t，J＝4.75Hz，C-CH3)，1.56(2H，q，OCH2CH2CH(CH3)2)，1.7(1H，m，OCH2CH2CH(CH3)2)，2.64(2H，q，CH2C)，4.11(3H，s，NCH3)，4.21(2H，t，J＝4.25Hz，OCH2CH2CH(CH3)2)，6.92(1H，s，PyCONHNH)，8.39(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1744，1670實施例6將4.05g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰肼和1.85g(23mmol)吡啶加入到40mL乙酸乙酯溶液中，在冰浴攪拌下滴加4.24g(22mmol)氯甲酸辛酯，30min滴畢，然后于10℃左右反應15h，反應畢，用稀鹽酸水溶液洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，濃縮，用乙醇重結(jié)晶，得到白色固體，熔點70-72℃。收率為39％。
該化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.88(3H，t，J＝4.4Hz，O(CH2)7CH3)，1.26(13H，m，C-CH3+OCH2CH2(CH2)5CH3)，1.65(2H，m，OCH2CH2(CH2)5CH3)，2.64(2H，q，CH2C)，4.1(3H，s，NCH3)，4.17(2H，t，J＝4.2Hz，OCH2(CH2)6CH3)，7.28(1H，s，PyCONHNH)，8.4(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1736，1670實施例7將4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和1.85g(23mmol)吡啶加入到30mL氯苯溶液中，在冰浴攪拌下滴加1.89g(20mmol)氯甲酸甲酯，30min滴畢，然后于6℃左右反應16h，反應畢，用稀鹽酸水溶液洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，用乙醇重結(jié)晶，得到白色固體，熔點140-142℃。收率為52％。
該化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)1.17(3H，t，J＝4.5Hz，C-CH3)，2.56(2H，q，CH2C)，4.0(3H，s，NCH3)，4.1(3H，s，OCH3)，7.01(1H，s，PyCONHNH)，8.24(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1730，1627實施例8將4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和3.17g(23mmol)無水碳酸鉀加入到50mL氯苯溶液中，在冰浴攪拌下滴加2.28g(21mmol)氯甲酸乙酯，30min滴畢，然后于8℃左右反應15h，反應畢，用稀鹽酸水溶液洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，用乙醇重結(jié)晶，得到白色固體，熔點128-130℃。收率為70％。
該化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)1.19-1.27(6H，m，2CH3)，2.64(2H，q，CH2C)，4.1(3H，s，NCH3)，4.18(2H，s，OCH2)，7.08(1H，s，PyCONHNH)，8.36(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1723，1630實施例9將4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和3.17g(23mmol)無水碳酸鉀加入到50mL氯苯溶液中，在冰浴攪拌下滴加2.57g(21mmol)氯甲酸丙酯，30min滴畢，然后于9℃左右反應14h，反應畢，用稀鹽酸水溶液洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，用乙醇重結(jié)晶，得到白色固體，熔點104-105℃。收率為73％。
該化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)1.04(3H，t，J＝4.6Hz，OCH2CH2CH3)，1.25(3H，t，J＝4.4Hz，C-CH3)，1.72(2H，m，OCH2CH2CH3)，2.65(2H，q，CH2C)，4.12(3H，s，NCH3)，4.16(2H，t，J＝4.4Hz，OCH2CH2CH3)，6.81(1H，s，PyCONHNH)，8.38(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1743，1719實施例10將4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和2.4g(24mmol)三乙胺加入到60mL乙酸乙酯溶液中，在冰浴攪拌下滴加2.87g(21mmol)氯甲酸丁酯，30min滴畢，然后于3℃左右反應18h，反應畢，用稀鹽酸水溶液洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，用乙醇重結(jié)晶，得到白色固體，熔點79-81℃。收率為49％。
該化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.98(3H，t，J＝4.5Hz，O(CH2)3CH3)，1.26(3H，t，J＝4.75Hz，C-CH3)，1.40(2H，m，OCH2CH2CH2CH3)，1.68(2H，m，OCH2CH2CH2CH3)，2.66(2H，q，CH2C)，4.13(3H，s，NCH3)，4.20(2H，t，J＝4.2Hz，OCH2CH2CH2CH3)，6.9(1H，s，PyCONHNH)，8.42(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1715，1668實施例11將4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和2.4g(24mmol)三乙胺加入到60mL乙酸乙酯溶液中，在冰浴攪拌下滴加2.87g(21mmol)氯甲酸異丁酯，30min滴畢，然后于3℃左右反應18h，反應畢，用稀鹽酸水溶液洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，用乙醇重結(jié)晶，得到白色固體，熔點80-81℃。收率為54％。
該化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)1.04(6H，d，J＝4.2Hz，OCH2CH(CH3)2)，1.26(3H，t，J＝4.6Hz，C-CH3)，2.13(H，m，OCH2CH(CH3)2)，2.66(2H，q，CH2C)，4.13(3H，s，NCH3)，4.17(2H，t，J＝4.1Hz，OCH2CH(CH3)2)，6.92(1H，s，PyCONHNH)，8.38(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1729，1660
實施例12將4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和2.4g(24mmol)三乙胺加入到60mL乙酸乙酯溶液中，在冰浴攪拌下滴加3.16g(21mmol)氯甲酸戊酯，30min滴畢，然后于7℃左右反應12h，反應畢，用稀鹽酸水溶液洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，用乙醇重結(jié)晶，得到白色固體，熔點66-67℃。收率為45％。
該化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.93(3H，t，J＝4.25Hz，O(CH2)4CH3)，1.25(3H，t，J＝4.6Hz，C-CH3)，1.36(4H，m，OCH2CH2CH2CH2CH3)，1.7(2H，m，OCH2CH2CH2CH2CH3)，2.66(2H，q，CH2C)，4.12(3H，s，NCH3)，4.20(2H，t，J＝4.1Hz，OCH2(CH2)3CH3)，6.86(1H，s，PyCONHNH)，8.4(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1720，1655實施例13將4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和2.4g(24mmol)三乙胺加入到60mL乙酸乙酯溶液中，在冰浴攪拌下滴加3.16g(21mmol)氯甲酸異戊酯，30min滴畢，然后于5℃左右反應17h，反應畢，用稀鹽酸水溶液洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，用乙醇重結(jié)晶，得到白色固體，熔點64-66℃。收率為40％。
該化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.92(6H，d，J＝4.0Hz，OCH2CH2CH(CH3)2)，1.24(3H，t，J＝4.5Hz，C-CH3)，1.58(2H，q，OCH2CH2CH(CH3)2)，1.72(1H，m，OCH2CH2CH(CH3)2)，2.65(2H，q，CH2C)，4.12(3H，s，NCH3)，4.22(2H，t，J＝4.4Hz，OCH2CH2CH(CH3)2)，6.87(1H，s，PyCONHNH)，8.41(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1721，1668實施例14將4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和1.85g(23mmol)吡啶加入到40mL乙酸乙酯溶液中，在冰浴攪拌下滴加4.24g(22mmol)氯甲酸辛酯，30min滴畢，然后于11℃左右反應16h，反應畢，用稀鹽酸水溶液洗滌反應液至中性，分層，有機相干燥，過濾，濃縮，用乙醇重結(jié)晶，得到白色固體，熔點60-62℃。收率為40％。
該化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.88(3H，t，J＝4.3Hz，O(CH2)7CH3)，1.24(13H，m，C-CH3+OCH2CH2(CH2)5CH3)，1.66(2H，m，OCH2CH2(CH2)5CH3)，2.65(2H，q，CH2C)，4.11(3H，s，NCH3)，4.18(2H，t，J＝4.2Hz，OCH2(CH2)6CH3)，6.77(1H，s，PyCONHNH)，8.39(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1707，1620實施例15～20按照表1所示的技術(shù)參數(shù)進行反應，其它反應步驟和后處理同實施例1。
表1
各實施例制得的1-(5-吡唑甲?；?-2-烷氧基羰基肼類化合物結(jié)構(gòu)如表2所示。
表2 1-(5-吡唑甲?；?-2-烷氧基羰基肼類化合物結(jié)構(gòu)
實施例21殺菌活性測試采用含毒馬鈴薯瓊脂培養(yǎng)基(PDA)法對實施例1～12合成的化合物進行了稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、小麥赤霉病菌(Gibberella zeae)、辣椒疫霉病菌(Phytophthora capsici)和黃瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)的殺菌活性測定，普篩濃度為25ppm；采用離體葉片含毒馬鈴薯瓊脂培養(yǎng)基(PDA)法對合成的化合物進行了稻紋枯病菌(Rhizoctonia solani)的殺菌活性測定，普篩濃度為500ppm；采用盆栽含毒馬鈴薯瓊脂培養(yǎng)基(PDA)法對合成的化合物進行了油菜菌核病菌(Sclerotonia sclerotiorum)的殺菌活性測定，普篩濃度為500ppm；采用盆栽小麥苗保存孢子法對合成的化合物進行了小麥白粉病菌(Blumeria graminis)的殺菌活性測定，普篩濃度為500ppm。測試結(jié)果見表3。
表3 1-(5-吡唑甲?；?-2-烷氧基羰基肼類化合物對病菌的抑制作用
實施例22 殺蟲活性測試采用Potter噴霧法對實施例1～12合成的化合物進行了粘蟲(Mythimnaseparata)的殺蟲活性測定，使用濃度為1000mg/L；采用浸漬植株法對合成的化合物進行了稻黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)的殺蟲活性測定，使用濃度為500mg/L。測試結(jié)果見表4。
死亡率在90％以上為A級，70～90％之間為B級，50～70％之間為C級，在0～50％之間為D級。
表4 1-(5-吡唑甲?；?-2-烷氧基羰基肼類化合物對害蟲的殺滅作用
權(quán)利要求
1.一種如式(I)的1-(5-吡唑甲?；?-2-烷氧基羰基肼類化合物， 其中式(I)中X代表Cl或Br，R代表C1～C10的烷基。
2.如權(quán)利要求1所述的1-(5-吡唑甲?；?-2-烷氧基羰基肼類化合物，其特征在于所述的X代表氯，R代表下列之一甲基、乙基、2-甲基丙基、丁基、3-甲基丁基。
3.如權(quán)利要求2所述的1-(5-吡唑甲?；?-2-烷氧基羰基肼類化合物，其特征在于所述的X代表氯，R代表辛基。
4.一種權(quán)利要求1所述1-(5-吡唑甲?；?-2-烷氧基羰基肼類化合物的制備方法，包括如下步驟如式(II)所示的1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼和如式(III)的氯甲酸酯在捕酸劑作用下，于0～20℃在有機溶劑中進行縮合反應，后處理得產(chǎn)物； 其中式(II)和(III)中X代表Cl或Br，R代表C1～C10的烷基。
5.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所述的捕酸劑為下列之一三乙胺、吡啶、二甲基吡啶、無水碳酸鉀。
6.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所述的有機溶劑為下列之一四氫呋喃、乙酸乙酯、甲苯、氯苯、三氯甲烷。
7.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所述的1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼通過下述方法制得將1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酸乙酯和過量水合肼進行攪拌回流反應，反應結(jié)束后減壓濃縮，重結(jié)晶即得1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼。
8.如權(quán)利要求4～7之一所述的制備方法，其特征在于所述的氯甲酸酯、1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼、捕酸劑的投料摩爾比為1.0～1.5∶1∶1.0～2.0，有機溶劑的體積用量為1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼質(zhì)量的1～60倍；縮合反應時間為1～50小時。
9.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述的氯甲酸酯、1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼、捕酸劑的投料摩爾比優(yōu)選為1.0～1.1∶1∶1.2～1.4，所述的有機溶劑的體積用量為1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼質(zhì)量的5～20倍；縮合反應時間為10～20小時。
10.權(quán)利要求1所述1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼類化合物作為殺蟲滅菌劑的應用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種如式(I)的1－(5－吡唑甲?；?－2－烷氧基羰基肼類化合物、制備方法和所述化合物作為殺蟲滅菌劑的應用。所述的制備方法，包括如下步驟1－甲基－3－乙基－4－取代－5－吡唑甲酰肼和氯甲酸酯在捕酸劑作用下，于0～20℃在有機溶劑中進行縮合反應，后處理得產(chǎn)物。所述1－(5－吡唑甲?；?－2－烷氧基羰基肼類化合物對小麥赤霉病菌、稻瘟病菌、油菜菌核病菌、小麥白粉病菌有不同的防效作用，對粘蟲和蚜蟲有著一定的殺蟲活性。
文檔編號C07D231/00GK1709875SQ200510050530
公開日2005年12月21日 申請日期2005年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月30日
發(fā)明者譚成俠, 沈德隆, 翁建全, 曹耀艷, 孫娜波 申請人:浙江工業(yè)大學