專利名稱：一種生產(chǎn)高純度石榴酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種生產(chǎn)高純度石榴酸的方法。
背景技術(shù)：
石榴是石榴科石榴屬植物，為落葉灌木或小喬木果樹。石榴是營養(yǎng)價值很高的果品，其果皮為傳統(tǒng)中藥，有澀腸、止血、驅(qū)蟲等功效。最新的研究表明，石榴含有豐富的維生素B1、B2和維生素C及煙酸、鉀和植物雌激素，對人體健康十分有益。
國外近年的研究表明，石榴籽油及其提取物具有較好的抗氧化、防治乳腺癌、降血糖、抗腹瀉等作用。對石榴籽油的分析表明石榴籽油中有六種主要脂肪酸石榴酸、亞麻酸、亞油酸、油酸、棕櫚酸、硬脂酸等。其中，石榴酸為共軛三烯不飽和脂肪酸(9Z，11E，13Z-十八碳三烯酸)，在石榴油中占約80％左右。多價不飽和脂肪酸具有防治高血脂癥，心腦血管疾病、抗腫瘤等效應(yīng)，石榴籽油因具有較好的抗氧化性，可以有效地抵抗人體炎癥和氧自由基的破壞作用，用于高檔化妝品的添加劑，同時具有延緩衰老、預(yù)防動脈粥樣硬化和減緩癌變進(jìn)程的作用。同時因?yàn)槠淇墒承?吃石榴時，可連籽嚼服)無毒，在醫(yī)藥保健、食品、化妝品工業(yè)中有廣闊的應(yīng)用前景。
目前，關(guān)于從石榴籽中提取石榴酸的生產(chǎn)工藝尚未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種生產(chǎn)高純度石榴酸的方法本發(fā)明是以石榴籽為原料，通過超臨界CO2萃取得到石榴籽油，石榴籽油水解得到混合脂肪酸，然后采用尿素包合法分離得到高純度的石榴酸。具體生產(chǎn)方法包括下列步驟(1)以石榴籽為原料，用超臨界CO2萃取，控制萃取壓力12～40Mpa，萃取溫度31.1～60℃，分離壓力5～12MPa，分離溫度20～80℃，得到石榴籽油；(2)將步驟(1)得到的石榴籽油水解得到混合脂肪酸；(3)將步驟(2)得到的混合脂肪酸物采用尿素包合法分離得到高純度石榴酸。
如上所述的石榴籽油水解是將石榴籽油通過5～10％NaOH或KOH皂化，得到脂肪酸鹽混合物，再加入硫酸或鹽酸溶液調(diào)pH值3～5，再水洗至中性得到混合脂肪酸。
如上所述的石榴籽油水解還可以通過烷基苯磺酸等酸催化常壓水解，其特征是在石榴油中加入1-3％烷基苯磺酸催化劑和1-4％硫酸水溶液，常壓攪拌加熱16～20小時，反應(yīng)結(jié)束后，放出甘油水，經(jīng)水洗處理得到混合脂肪酸。
如上所述的尿素包合法分離是將尿素和甲醇按尿素和甲醇體積比1∶3～6攪拌回流至尿素完全溶解，然后緩慢倒入步驟(2)得到的混合脂肪酸，在-20～-10℃溫度下靜置10～20小時；真空抽濾，濾餅除去尿素得到飽和及單不飽和脂肪酸；濾液除去甲醇得到石榴酸。
本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)提取、純化石榴酸的生產(chǎn)工藝，具有工藝簡單，石榴酸純度高，得率高的優(yōu)點(diǎn)，為石榴的加工生產(chǎn)開辟了一條新的生產(chǎn)路線。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1〔1〕將1000g石榴籽放入萃取器進(jìn)行超臨界CO2萃取，萃取壓力25MPa，萃取溫度45℃，分離壓力9MPa，分離溫度60℃，得到140g石榴籽油；〔2〕將石榴油與5％氫氧化鈉溶液混合，回流1.6小時，得到脂肪酸鹽混合物；〔3〕用鹽酸將脂肪酸鹽混合物酸化至pH值為3.5，得到混合脂肪酸；〔4〕將〔3〕得到的混合脂肪酸水洗至中性；〔5〕將尿素和甲醇按尿素∶甲醇為1∶3攪拌回流至尿素完全溶解，然后緩慢倒入步驟(4)得到的混合脂肪酸，在-10℃下靜置12小時；靜置后進(jìn)行真空抽濾，濾餅除去尿素得到飽和脂肪酸；濾液除去甲醇得到含量為92％的石榴酸。
實(shí)施例2〔1〕將1000g石榴籽放入萃取器進(jìn)行超臨界CO2萃取，萃取壓力25MPa，萃取溫度45℃，分離壓力9MPa，分離溫度60℃，得到136g石榴籽油；〔2〕將石榴油與8％氫氧化鉀溶液混合，回流2小時，得到脂肪酸鹽混合物；〔3〕用鹽酸將脂肪酸鹽混合物酸化至pH值為4.0，得到混合脂肪酸；〔4〕將〔3〕得到的混合脂肪酸洗至中性；〔5〕將尿素和甲醇按尿素∶甲醇為1∶3.5攪拌回流至尿素完全溶解，然后緩慢倒入步驟(4)得到的混合脂肪酸，在-12℃下靜置14小時；靜置后進(jìn)行真空抽濾，濾餅除去尿素得到飽和脂肪酸；濾液除去甲醇得到含量為93％的石榴酸。
實(shí)施例3〔1〕將1000g石榴籽放入萃取器進(jìn)行超臨界CO2萃取，萃取壓力25MPa，萃取溫度45℃，分離壓力9MPa，分離溫度60℃，得到142g石榴籽油；〔2〕將石榴油與7％氫氧化鈉溶液混合，回流3小時，得到脂肪酸鹽混合物；〔3〕用鹽酸將脂肪酸鹽混合物酸化至pH值為3，得到混合脂肪酸；〔4〕將〔3〕得到的混合脂肪酸水洗至中性；〔5〕將尿素和甲醇按尿素∶甲醇為1∶5攪拌回流至尿素完全溶解，然后緩慢倒入步驟(4)得到的混合脂肪酸，在-18℃下靜置16小時；靜置后進(jìn)行真空抽濾，濾餅除去尿素得到飽和脂肪酸；濾液除去甲醇得到含量為90％的石榴酸。
實(shí)施例4〔1〕將1000g石榴籽放入萃取器進(jìn)行超臨界CO2萃取，萃取壓力25MPa，萃取溫度45℃，分離壓力9MPa，分離溫度60℃，得到134g石榴籽油；〔2〕將石榴油與10％氫氧化鈉溶液混合，回流3.5小時，得到脂肪酸鹽混合物；〔3〕用鹽酸將脂肪酸鹽混合物酸化至pH值為5.0，得到混合脂肪酸；〔4〕將〔3〕得到的混合脂肪酸水洗至中性；〔5〕將尿素和甲醇按尿素∶甲醇為1∶4攪拌回流至尿素完全溶解，然后緩慢倒入步驟(4)得到的混合脂肪酸，在-10℃下靜置15小時；靜置后進(jìn)行真空抽濾，濾餅除去尿素得到飽和脂肪酸；濾液除去甲醇得到含量為95％的石榴酸。
實(shí)施例5
〔1〕將1000g石榴籽放入萃取器進(jìn)行超臨界CO2萃取，萃取壓力25MPa，萃取溫度45℃，分離壓力9MPa，分離溫度60℃，得到134g石榴籽油；〔2〕將石榴油放入反應(yīng)器中，再向反應(yīng)器中加入3％烷基苯磺酸催化劑和4％硫酸水溶液，常壓攪拌加熱12小時，反應(yīng)結(jié)束后，放出甘油水，得到混合脂肪酸；〔3〕將〔2〕得到的混合脂肪酸水洗至中性；〔4〕將尿素和甲醇按尿素∶甲醇為1∶4.5攪拌回流至尿素完全溶解，然后緩慢倒入步驟(4)得到的混合脂肪酸，在-10℃下靜置15小時；靜置后進(jìn)行真空抽濾，濾餅除去尿素得到飽和脂肪酸；濾液除去甲醇得到含量為95％的石榴酸。
實(shí)施例6〔1〕將1000g石榴籽放入萃取器進(jìn)行超臨界CO2萃取，萃取壓力25MPa，萃取溫度45℃，分離壓力9MPa，分離溫度60℃，得到134g石榴籽油；〔2〕將石榴油放入反應(yīng)器中，再向反應(yīng)器中加入1％烷基苯磺酸催化劑和1％硫酸水溶液，常壓攪拌加熱17小時，反應(yīng)結(jié)束后，放出甘油水，得到混合脂肪酸；〔3〕將〔2〕得到的混合脂肪酸洗至中性；〔4〕將尿素和甲醇按尿素∶甲醇為1∶6攪拌回流至尿素完全溶解，然后緩慢倒入步驟(4)得到的混合脂肪酸，在-10℃下靜置19小時；靜置后進(jìn)行真空抽濾，濾餅除去尿素得到飽和脂肪酸；濾液除去甲醇得到含量為92％的石榴酸。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)高純度石榴酸的方法，其特征在于包括如下步驟(1)以石榴籽為原料，用超臨界CO2萃取，控制萃取壓力12～40Mpa，萃取溫度31.1～60℃，分離壓力5～12MPa，分離溫度20～80℃，得到石榴籽油；(2)將步驟(1)得到的石榴籽油水解得到混合脂肪酸；(3)將步驟(2)得到的混合脂肪酸物采用尿素包合法分離得到高純度石榴酸。
2.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)高純度石榴酸的方法，其特征在于所述的石榴籽油水解是將石榴籽油通過5～10％NaOH或KOH皂化，得到脂肪酸鹽混合物，再加入硫酸或鹽酸溶液調(diào)pH值3～5，再水洗至中性得到混合脂肪酸。
3.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)高純度石榴酸的方法，其特征在于所述的石榴籽油水解是在石榴油中加入1-3％烷基苯磺酸催化劑和1-4％硫酸水溶液，常壓攪拌加熱16～20小時，反應(yīng)結(jié)束后，放出甘油水，經(jīng)水洗處理得到混合脂肪酸。
4.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)高純度石榴酸的方法，其特征在于所述的尿素包合法分離是將尿素和甲醇按尿素和甲醇體積比1∶3～6攪拌回流至尿素完全溶解，然后緩慢倒入步驟(2)得到的混合脂肪酸，在-20～-10℃溫度下靜置10～20小時；真空抽濾，濾餅除去尿素得到飽和及單不飽和脂肪酸；濾液除去甲醇得到石榴酸。
全文摘要
一種生產(chǎn)高純度石榴酸的方法，是以石榴籽為原料，用超臨界CO
文檔編號C07C51/48GK1762966SQ20051001280
公開日2006年4月26日 申請日期2005年9月8日 優(yōu)先權(quán)日2005年9月8日
發(fā)明者齊永琴 申請人:中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所