專利名稱：用于制備3，4，5－三羥基苯甲酸甲脂的混合催化劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于制備3，4，5-三羥基苯甲酸甲脂的混合催化劑。
背景技術：
3、4、5三羥基苯甲酸甲酯也稱為沒食子酸甲酯，是醫(yī)藥工業(yè)中的一種重要原料，同時也是一種良好的抗氧劑，在化工、輕工、食品工業(yè)中有廣泛的應用，作為沒食子酸的低級醇酯的合成，目前的方法是以硫酸或對甲苯磺酸為催化劑，使沒食子酸與相應的低級醇進行酯化反應，反應過程中生成的水，采用吸水劑或共沸帶水劑排除。但所使用的催化劑往往存在著催化效率不高，成本較高，催化劑不能重復使用，造成一定的浪費，且不利于后續(xù)環(huán)保處理工作。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的旨在提供一種催化效率高，可節(jié)約成本，減少工序，有利于環(huán)保的用于制備3，4，5-三羥基苯甲酸甲脂的混合催化劑。
本發(fā)明的目的是通過下述方式實現(xiàn)的本發(fā)明是在3，4，5-三羥基苯甲酸甲脂制備中使用的混合催化劑可以是硫酸、對甲苯磺酸、活性炭或磷酸、對甲苯磺酸、活性炭或磷酸、活性炭。
所述硫酸∶對甲苯磺酸∶活性炭之間的重量配比為4-12∶6-17∶1。
所述對甲苯磺酸∶磷酸∶活性炭之間的重量配比為5-15∶1-5∶1-3。
所述磷酸∶活性炭為4-12∶1。
混合催化劑優(yōu)選組合為磷酸、對甲苯磺酸、活性炭，三者之間的重量配比范圍為1-1.5∶7-9∶1-1.5。
所述的混合催化劑用量為沒食子酸重量的6-15％，優(yōu)選量為9％。
3，4，5-三羥基苯甲酸甲脂制備過程為將沒食子酸、甲醇、混合催化劑投入到反應釜內，在反應釜內進行升溫酯化，生成的水與甲醇蒸氣混合物進入到反應釜相連的精餾塔內分離，控制回流比，使塔頂溫度保持在64.5-66.5℃，餾出的甲醇返回反應釜內繼續(xù)反應，而水分則進入精餾塔下部連有的分水器內，酯化反應8-14小時后，將反應物料過濾，冷卻、所得粗晶過濾、水洗、重結晶即可。
本發(fā)明所使用的混合催化劑，具有良好的催化性能，且不具有強氧化性，因此所得粗晶經水洗后的色度非常好，可免去后步脫色工序，同時混合催化劑有良好的絡合能力，除有催化作用外，還能有效的去除物料中金屬離子。
具體實施例方式
實施例1本實施例中取沒食子酸100克，甲醇200毫升，混合催化劑共取15克，采用對甲苯磺酸、磷酸及活性炭配制而成，三者之間采用的重量配比為15∶1∶1。當物料投入反應釜內后，即進行升溫酯化，酯化溫度保持68℃，酯化反應釜蒸發(fā)出來的包括水和甲醇組分的蒸汽，在精餾塔中進行分離，控制回流比，使塔頂溫度保特在64.5℃，塔頂蒸汽經冷凝器7冷凝后經回流分配器6，一部分流回精餾塔，另一部分流入酯化反應釜4繼續(xù)循環(huán)使用，而水分經填料塔分離后，富集于分水器內。酯化反應14小時后，通過精餾塔回收過量的甲醇，反應物料過濾，蒸餾回收多余的甲醇，冷卻、結晶、過濾，催化劑可供下一制造過程酯化備用，催化劑損耗部分按優(yōu)化用量進行補充。結晶洗滌得沒食子酸甲酯粗品。粗品重結晶，所得精晶，甩干后真空干燥得成品90克。
實施例2、3步驟同實施例1。實施例2的對甲苯磺酸、磷酸及活性炭三者之

間配比為8∶1∶2，實施例3中三者配比為5∶1∶2。
實施例4-7反應步聚同實施例1?；旌洗呋瘎┯闪蛩帷妆交撬岷突钚蕴颗渲贫?，其重量配比實施例4為12∶17∶1；實施例5為4∶6∶1；

實施例6、7為4∶4∶1。
實施例8-12反應步聚同實施例1?；旌洗呋瘎┯闪姿岷突钚蕴颗渲贫?，實施例14-18的重量配比分別為6∶1、8∶1、4∶1；10∶1

和7∶1。
實施例13-17反應步聚司實施例1?；旌洗呋瘎┎捎脤妆交撬?、磷酸及活性炭配制而成，其配比為7∶1∶1。沒食子酸甲酯產率達93.2％。

權利要求
1.用于制備3，4，5-三羥基苯甲酸甲脂的混合催化劑，可以是硫酸、對甲苯磺酸、活性炭或磷酸、對甲苯磺酸、活性炭或磷酸、活性炭。
2.根據(jù)權利要求1所述的用于制備3，4，5-三羥基苯甲酸甲脂的混合催化劑，所述硫酸對甲苯磺酸∶活性炭之間的重量配比為4-12∶6-17∶1。
3.根據(jù)權利要求1所述的用于制備3，4，5-三羥基苯甲酸甲脂的混合催化劑，所述對甲苯磺酸∶磷酸∶活性炭之間的重量配比為5-15∶1-5∶1-3。
4.根據(jù)權利要求1所述的用于制備3，4，5-三羥基苯甲酸甲脂的混合催化劑，所述磷酸∶活性炭之間的重量配比為4-12∶1。
5.根據(jù)權利要求1所述的用于制備3，4，5-三羥基苯甲酸甲脂的混合催化劑，所述磷酸、對甲苯磺酸、活性炭，三者之間的重量配比范圍為1-1.5∶7-9∶1-1.5。
6.根據(jù)權利要求1-5任一項所述的用于制備3，4，5-三羥基苯甲酸甲脂的混合催化劑，混合催化劑用量為沒食子酸重量的6-15％。
7.根據(jù)權利要求1-5任一項所述的用于制備3，4，5-三羥基苯甲酸甲脂的混合催化劑，混合催化劑用量為沒食子酸重量的9％。
全文摘要
用于制備3，4，5－三羥基苯甲酸甲脂的混合催化劑是在3，4，5－三羥基苯甲酸甲脂制備中使用的混合催化劑可以是硫酸、對甲苯磺酸、活性炭或磷酸、對甲苯磺酸、活性炭或磷酸、活性炭。本發(fā)明所使用的混合催化劑，具有良好的催化性能，且不具有強氧化性，因此所得粗晶經水洗后的色度非常好，可免去后步脫色工序，同時混合催化劑有良好的絡合能力，除有催化作用外，還能有效的去除物料中金屬離子。
文檔編號C07C69/78GK1498683SQ02139738
公開日2004年5月26日 申請日期2002年11月5日 優(yōu)先權日2002年11月5日
發(fā)明者陳興達, 羅偉 申請人:羅偉, 羅 偉