夾層玻璃用中間膜和夾層玻璃的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及汽車、建筑物等的夾層玻璃中使用的夾層玻璃用中間膜，更具體而言， 涉及能夠經(jīng)過長期而保持優(yōu)異的熱致變色性且能夠使與夾層玻璃構(gòu)件的粘接性適度的夾 層玻璃用中間膜、以及使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
【背景技術(shù)】
[0002] 已經(jīng)廣泛地知曉：二氧化釩、或二氧化釩的釩原子的一部分被其他原子取代后的 取代二氧化釩在達(dá)到特定的溫度以上時從半導(dǎo)體向金屬發(fā)生相轉(zhuǎn)移，具有使紅外線透過率 大幅減少的熱致變色特性（例如，專利文獻(xiàn)1)。即，例如若在玻璃上形成二氧化釩膜，則在 小于相轉(zhuǎn)移溫度時，可見光和紅外線的透過率高，若達(dá)到相轉(zhuǎn)移溫度以上，則顯示出下述性 質(zhì)：可見光的透過率為較高的狀態(tài)、且紅外線的透過率降低。
[0003] -直以來，在不斷嘗試著利用了二氧化釩所具有的熱致變色特性的夾層玻璃用中 間膜的制造（例如，專利文獻(xiàn)2)。
[0004] 可期待能夠得到下述的夾層玻璃用中間膜，S卩，通過在夾層玻璃用中間膜中使二 氧化釩微分散，從而在小于二氧化釩的相轉(zhuǎn)移溫度時，可見光和紅外線的透過率高，若達(dá)到 相轉(zhuǎn)移溫度以上，則顯示出可見光的透過率為高的狀態(tài)且紅外線的透過率降低的性質(zhì)。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2000-233929號公報
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2004-346260號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明所要解決的課題
[0010] 但是，對于如專利文獻(xiàn)2中記載的具有熱致變色性的夾層玻璃用中間膜來說，在 長期使用時，存在二氧化釩粒子由于水分而發(fā)生劣化，因此熱致變色性降低的問題。因此， 專利文獻(xiàn)2這樣的現(xiàn)有的夾層玻璃用中間膜存在經(jīng)過長期而無法使用的問題。
[0011] 對此，可考慮通過使夾層玻璃用中間膜全體的含水率降低而抑制二氧化釩粒子的 劣化，但若夾層玻璃用中間膜的含水率低，則中間膜與夾層玻璃構(gòu)件的粘接性變得過強，新 產(chǎn)生了夾層玻璃的抗震性（shatterproofproperties)降低的問題。
[0012] 本發(fā)明的目的在于，提供能夠經(jīng)過長期而保持優(yōu)異的熱致變色性、且能夠使與夾 層玻璃構(gòu)件的粘接性適度的夾層玻璃用中間膜；以及使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻 璃。
[0013] 用于解決課題的手段
[0014] 本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜是沿厚度方向依次層疊有包含熱塑性樹脂的第一樹 脂層、熱致變色層、和包含熱塑性樹脂的第二樹脂層的夾層玻璃用中間膜，其中，上述熱致 變色層含有熱塑性樹脂和二氧化釩粒子，且含水率小于〇. 4質(zhì)量％，上述第一樹脂層和第 二樹脂層的含水率比上述熱致變色層的含水率高。
[0015] 以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳述。
[0016] 本發(fā)明人等潛心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過制成利用第一樹脂層和第二樹脂層夾持含 有二氧化釩粒子的熱致變色層的構(gòu)成，且規(guī)定這些層的含水率，從而不僅能夠抑制水分導(dǎo) 致的二氧化釩粒子的劣化，經(jīng)過長期而保持熱致變色性，而且能夠使與夾層玻璃構(gòu)件的粘 接性適度，從而完成了本發(fā)明。
[0017] 圖1是示意性地表示本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的一例的局部切除截面圖。
[0018] 圖1所示的中間膜1具有熱致變色層2、配置于熱致變色層2的一個表面2a(第一 表面）側(cè)的第一樹脂層3、和配置于熱致變色層2的另一個表面2b(第二表面）側(cè)的第二樹 脂層4。中間膜1用于得到夾層玻璃而被使用。中間膜1是夾層玻璃用中間膜。需要說明 的是，中間膜也可以具有4層以上的層疊結(jié)構(gòu)。
[0019] 熱致變色層2含有熱塑性樹脂和二氧化釩粒子5。
[0020] 第一樹脂層3含有熱塑性樹脂。第二樹脂層4含有熱塑性樹脂。在本發(fā)明中，形 成利用第一、第二樹脂層3、4夾持熱致變色層2的構(gòu)成，因此熱致變色層2不直接接觸夾層 玻璃構(gòu)件，因而使得長期穩(wěn)定性優(yōu)異。
[0021] 如以往那樣，只要使用含有二氧化釩粒子的中間膜來制作夾層玻璃，在所得的夾 層玻璃被長期使用時，就會因水分而導(dǎo)致熱致變色性降低，但是，通過形成利用第一、第二 樹脂層3、4夾持熱致變色層2的構(gòu)成，從而能夠長期維持優(yōu)異的熱致變色性。
[0022] 另外，在本發(fā)明中，在夾層玻璃用中間膜中專門設(shè)置2層樹脂層，形成將熱致變色 層夾入的構(gòu)成，由此，在制成夾層玻璃時能夠成為熱致變色層不直接接觸夾層玻璃構(gòu)件這 樣的形狀。夾層玻璃構(gòu)件中使用的玻璃的表面為親水性，因此容易含有水分，但是通過隔著 樹脂層，從而能夠防止來自玻璃的水分的移動。
[0023] 本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜具有包含熱塑性樹脂的第一樹脂層。
[0024] 作為上述熱塑性樹脂，可列舉例如聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、 乙烯-丙烯酸類共聚物、聚氨酯樹脂和聚乙烯醇樹脂、聚酯樹脂等。另外，也可以使用這些 以外的熱塑性樹脂。
[0025] 其中，上述熱塑性樹脂優(yōu)選為聚乙烯醇縮醛樹脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。從 提高上述熱致變色層與第一樹脂層的密合性的觀點出發(fā)，熱塑性樹脂優(yōu)選為聚乙烯醇縮醛 樹脂。
[0026] 上述聚乙烯醇縮醛樹脂例如可以通過利用醛將聚乙烯醇縮醛化而制造。上述聚乙 烯醇例如通過將聚乙酸乙烯酯皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度通常為80~99. 8摩 爾％的范圍內(nèi)。
[0027] 上述聚乙烯醇的聚合度的優(yōu)選的下限為200,更優(yōu)選的下限為500,優(yōu)選的上限為 3000,更優(yōu)選的上限為2500。通過上述聚合度為200以上，能夠使夾層玻璃的耐貫通性提 高。通過上述聚合度為3000以下，夾層玻璃用中間膜的成形性變得良好。
[0028] 上述醛沒有特別限定。作為上述醛，通常優(yōu)選使用碳數(shù)為1~10的醛。作為上述 碳數(shù)為1~10的醛，可列舉例如丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛 醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛和苯甲醛等。其中，優(yōu)選為丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正 戊醛，更優(yōu)選為丙醛、正丁醛或異丁醛，進(jìn)一步優(yōu)選正丁醛。上述醛可以僅使用1種，也可以 2種以上并用。
[0029] 從進(jìn)一步提高熱致變色層、第一樹脂層和第二樹脂層的粘接力的觀點出發(fā)，上述 聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基的含有率（羥基量）優(yōu)選為15~40摩爾％的范圍內(nèi)。上述羥基 的含有率的更優(yōu)選的下限為18摩爾％，更優(yōu)選的上限為35摩爾％。若上述羥基為15摩 爾％以上，則能夠提高各層的粘接力。另外，若上述羥基為40摩爾％以下，則夾層玻璃用中 間膜的柔軟性提高，處置性變得良好。
[0030] 上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基的含有率是以百分率表示鍵合有羥基的亞乙基量 除以主鏈的總亞乙基量而求得的摩爾分率的值。上述鍵合有羥基的亞乙基量例如可以依據(jù) JISK6726 "聚乙烯醇試驗方法"，通過測定作為原料的聚乙烯醇的鍵合有羥基的亞乙基量 而求出。
[0031] 上述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?；龋ㄒ阴；浚┑膬?yōu)選的下限為0.1摩爾％，更 優(yōu)選的下限為0. 3摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為0. 5摩爾％，優(yōu)選的上限為30摩爾％，更優(yōu) 選的上限為25摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為20摩爾％。
[0032] 若上述乙?；葹?. 1摩爾％以上，則能夠提高上述聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑 的相溶性。若上述乙酰化度為30摩爾％以下，則中間膜的耐濕性變高。
[0033] 上述乙?；仁且园俜致时硎緩闹麈湹目倎喴一恐袦p去鍵合有縮醛基的亞乙 基量和鍵合有羥基的亞乙基量而得的值除以主鏈的總亞乙基量而求得的摩爾分率的值。上 述鍵合有縮醛基的亞乙基量例如可以依據(jù)JISK6728 "聚乙烯醇縮丁醛試驗方法"進(jìn)行測 定。
[0034] 上述聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛化度（聚乙烯醇縮丁醛樹脂的情況下為縮丁醛化 度）的優(yōu)選的下限為60摩爾％，更優(yōu)選的下限為63摩爾％，優(yōu)選的上限為85摩爾％，更優(yōu) 選的上限為75摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為70摩爾％。
[0035] 若上述縮醛化度為60摩爾％以上，則聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相溶性變高。 若上述縮醛化度為85摩爾％以下，則能夠縮短用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂所需的反應(yīng)時 間。
[0036] 上述縮醛化度是以百分率表示鍵合有縮醛基的亞乙基量除以主鏈的總亞乙基量 而求得的摩爾分率的值。
[0037] 上述縮醛化度通過如下方法算出，通過依據(jù)JISK6728 "聚乙烯醇縮丁醛試驗方 法"的方法，測定乙酰化度（乙?；浚┖土u基的含有率（乙烯醇量），由所得到的測定結(jié) 果算出摩爾分率，繼而，從100摩爾％中減去乙?；群土u基的含有率。
[0038] 需要說明的是，聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂的情況下，上述縮醛化 度（縮丁醛化度）和乙?；龋ㄒ阴；浚┛梢杂赏ㄟ^依據(jù)JISK6728 "聚乙烯醇縮丁醛 試驗方法"的方法進(jìn)行測定而得的結(jié)果算出。
[0039] 作為上述聚酯樹脂，可列舉例如聚對苯二甲酸烷二醇酯樹脂，聚萘二甲酸烷二醇 酯樹脂等。作為上述聚對苯二甲酸烷二醇酯樹脂，可列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二 甲酸丁二醇酯、和聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯等。其中，從化學(xué)方面穩(wěn)定、且使二 氧化釩粒子分散時的二氧化釩粒子的長期穩(wěn)定性進(jìn)一步提高的觀點出發(fā)，上述聚對苯二甲 酸烷二醇酯樹脂優(yōu)選為聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
[0040] 作為上述聚萘二甲酸烷二醇酯樹脂，可列舉聚萘二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸丁 ^?醇酯等。
[0041 ] 本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜具有包含熱塑性樹脂的第二樹脂層。
[0042] 通過具有上述第二樹脂層，從而成為上述熱致變色層被夾入第一和第二樹脂層之 間的構(gòu)成，其結(jié)果是，在中間膜的兩面，能夠有效地防止水分向熱致變色層的移動。
[0043] 作為上述第二樹脂層所含有的熱塑性樹脂，可以使用與上述第一樹脂層所含有的 熱塑性樹脂同樣的樹脂。特別是，上述第二樹脂層所含有的熱塑性樹脂優(yōu)選為聚乙烯醇縮 醛樹脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
[0044] 從提高上述熱致變色層與第二樹脂層的密合性的觀點出發(fā)，上述第二樹脂層所含 有的熱塑性樹脂優(yōu)選為聚乙烯醇縮醛樹脂。在此情況下，熱致變色層與第二樹脂層的親和 性提高，能夠進(jìn)一步提高熱致變色層與第二樹脂層的密合性。另外，上述第一樹脂層和第二 樹脂層優(yōu)選使用相同的熱塑性樹脂。
[0045] 本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜具有含有熱塑性樹脂和二氧化釩粒子的熱致變色層。
[0046] 作為上述熱致變色層所含有的熱塑性樹脂，可以使用與上述第一樹脂層所含有的 熱塑性樹脂同樣的樹脂。特別是，作為上述熱致變色層所含有的熱塑性樹脂，優(yōu)選聚乙烯醇 縮醛樹脂、乙烯-